JPWO2009123271A1 - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

Abstract

本発明の目的は、太陽光からの熱線を効果的に遮蔽し、透明性に優れた成形品を与える樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素の六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）、並びにＡ成分以外の樹脂（Ｂ−２成分）を含有し、Ｂ−１成分およびＢ−２成分の合計含有量は、１００重量部のＡ成分に対し０．００１〜１重量部であり、Ｂ−１成分から構成される粒子（１）、並びにＢ−１成分およびＢ−２成分から構成される粒子（２）を含有し、粒子（１）および粒子（２）は共に、数平均２次粒子径が５０μｍ以下であり、且つ最大２次粒子径が３００μｍ以下である、樹脂組成物である。

Description

本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有し、熱線遮蔽性を有する樹脂組成物およびその成形品に関する。詳しくは太陽光からの熱線を効果的に遮蔽し、透明性に優れた成形品を与える樹脂組成物およびその成形品に関する。

芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、耐熱性、機械的強度を有し、電気、機械、自動車、医療用途等に幅広く使用されている。例えば、光学情報記録媒体、光学レンズ、建築物・車輌用グレージング材料などに用いられている。
建築物・車輌用グレージング材料等のいわゆる窓材は室内や車内の温度上昇を抑制するため、太陽光からの熱線を遮蔽する特性が求められている。このような要望に対して、六ホウ化物粒子を芳香族ポリカーボネート樹脂に含有させた樹脂組成物が提案されている。
例えば、特許文献１には、六ホウ化物微粒子を芳香族ポリカーボネート樹脂やアクリル樹脂に分散させた熱線遮蔽シートが提案されている。特許文献２には、平均粒径１００ｎｍ以下のホウ化ランタン微粒子を芳香族ポリカーボネート樹脂中に分散させた樹脂シートが提案されている。特許文献３には、芳香族ポリカーボネート樹脂中に、ホウ化物微粒子および水酸基およびカルボキシル基から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する低分子化合物を含有する樹脂組成物およびその成形品が提案されている。特許文献４には、末端水酸基濃度が１００〜１，８００ｐｐｍの範囲内である芳香族ポリカーボネート樹脂にホウ化物微粒子を配合した樹脂組成物およびその成形品が提案されている。
これらの樹脂組成物を製造する際には、一般的に溶融押出法が使用される。具体的には、六ホウ化物粒子および各種添加剤を含有するマスターバッチを作製した後、そのマスターバッチおよび芳香族ポリカーボネート樹脂を溶融混練することで、樹脂組成物を調製する。一般的に、マスターバッチは、六ホウ化物粒子および各種添加剤を芳香族ポリカーボネート樹脂と混合する工程を複数回繰り返すことによって作成される。しかしながら、マスターバッチの作製方法によっては、樹脂組成物のヘイズが高くなるという問題があった。
特開２００３−３２７７１７号公報 特開２００５−４７１７９号公報 特表２００７−５１９８０４号公報 特開２００６−３０７１７２号公報

本発明の目的は、芳香族ポリカーボネート樹脂を含有し、太陽光からの熱線を効果的に遮蔽し、透明性に優れた成形品を与える樹脂組成物およびその成形品を提供することにある。また本発明の目的は、六ホウ化物粒子が均一に分散した樹脂組成物を製造する方法を提供することにある。
本発明者らは、六ホウ化物粒子を分散剤である樹脂中に分散させた後、芳香族ポリカーボネート樹脂と混合し、所定の濃度のマスターバッチとし、芳香族ポリカーボネート樹脂と混合することにより、樹脂組成物中に、六ホウ化物粒子（粒子（１））、および分散剤と六ホウ化物粒子とからなる粒子（粒子（２））が形成され、これらが所定の粒子径に調整され、熱線遮蔽性および透明性に優れた成形品を与える樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、以下の発明を包含する。
１． 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素の六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）、並びにＡ成分以外の樹脂（Ｂ−２成分）を含有し、
Ｂ−１成分およびＢ−２成分の合計含有量は、１００重量部のＡ成分に対し０．００１〜１重量部であり、
Ｂ−１成分から構成される粒子（１）、並びにＢ−１成分およびＢ−２成分から構成される粒子（２）を含有し、粒子（１）および粒子（２）は共に、数平均２次粒子径が５０μｍ以下であり、且つ最大２次粒子径が３００μｍ以下である、
樹脂組成物。
２． Ｂ−１成分およびＢ−２成分を混合してＢ成分を調製した後、１００重量部のＡ成分と０．００１〜１重量部のＢ成分とを混合して得られる前項１記載の樹脂組成物。
３． 六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）がその表面に被覆層を有する前項１記載の樹脂組成物。
４． 六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）の被覆層が、六ホウ化物粒子の表面に形成された表面修飾剤による予備被覆膜と、その上に形成されたＳｉの酸化物を主成分とする被覆膜とからなる前項３記載の樹脂組成物。
５． 六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）が、Ｌａの六ホウ化物粒子である前項１記載の樹脂組成物。
６． Ｂ−２成分は、極性の官能基を有すると共に、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）との親和性を有する主鎖を有する樹脂である前項１記載の樹脂組成物。
７． Ｂ−２成分は、アクリル樹脂である前項１記載の樹脂組成物。
８． 六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）の含有量は、１００重量部の樹脂（Ｂ−２成分）に対し、１〜５０重量部である前項１記載の樹脂組成物。
９． 樹脂（Ｂ−２成分）１００重量部に対し、０．１〜５０重量部の窒化物粒子を含有する前項１記載の樹脂組成物。
１０． 窒化物粒子が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属の窒化物粒子である前項９記載の樹脂組成物。
１１． Ａ成分１００重量部あたり、熱安定剤（Ｃ成分）０．００５〜５重量部を含有する前項１記載の樹脂組成物。
１２． Ａ成分１００重量部あたり、離型剤（Ｄ成分）０．００５〜５重量部を含有する前項１記載の樹脂組成物。
１３． Ａ成分１００重量部あたり、紫外線吸収剤（Ｅ成分）０．００５〜５重量部を含有する前項１記載の樹脂組成物。
１４． 前項１記載の樹脂組成物よりなる成形品。
１５． （ｉ）Ｂ−１成分とＢ−２成分とを混合してＢ成分を調製し、
（ｉｉ）Ａ成分とＢ成分とを混合してマスターバッチを調製し、
（ｉｉｉ）マスターバッチとＡ成分とを混合する、
各工程を含む前項１記載の樹脂組成物の製造方法。
１６． １００重量部のＡ成分と０．１〜２０重量部のＢ成分とを混合してマスターバッチを調製する前項１５記載の製造方法。

図１は、実施例で作成された成形品の正面概略図［１−Ａ］およびその側面図［１−Ｂ］である。
図２は、実施例１で得られたテストピースのＥＦ−ＴＥＭ写真である。

１ 成形品本体
２ テストピースの切り出し部分
３ 成形品のゲート部分
４ 対象軸
５ 粒子（１）
６ 粒子（２）

以下、本発明の詳細について、説明する。
（Ａ成分：芳香族ポリカーボネート樹脂）
本発明でＡ成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ（以下、「ＢＰＡ」と略称することがある））、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールＡが特に好ましい。
本発明では、汎用の芳香族ポリカーボネートであるビスフェノールＡ系のポリカーボネート以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ−トをＡ成分として使用することが可能である。
例えば、２価フェノール成分の一部または全部として、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ−ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いた芳香族ポリカーボネート（単独重合体または共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのＢＰＡ以外の２価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分全体の５モル％以上、特に１０モル％以上、使用するのが好ましい。殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するＡ成分が次の（１）〜（３）の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
（１）芳香族ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつＢＣＦが２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）芳香族ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＡが１０〜９５モル％（より好適には５０〜９０モル％、さらに好適には６０〜８５モル％）であり、かつＢＣＦが５〜９０モル％（より好適には１０〜５０モル％、さらに好適には１５〜４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）芳香族ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０〜８０モル％（より好適には４０〜７５モル％、さらに好適には４５〜６５モル％）であり、かつＢｉｓ−ＴＭＣが２０〜８０モル％（より好適には２５〜６０モル％、さらに好適には３５〜５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
これらの特殊な芳香族ポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。これらの特殊な芳香族ポリカーボネートの製法および特性については、例えば、特開平６−１７２５０８号公報、特開平８−２７３７０号公報、特開２００１−５５４３５号公報および特開２００２−１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
なお、上述した各種の芳香族ポリカーボネートの中でも、共重合組成等を調整して、吸水率およびＴｇ（ガラス転移温度）を下記の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。
（ｉ）吸水率が０．０５〜０．１５％、好ましくは０．０６〜０．１３％であり、かつＴｇが１２０〜１８０℃である芳香族ポリカーボネート、あるいは
（ｉｉ）Ｔｇが１６０〜２５０℃、好ましくは１７０〜２３０℃であり、かつ吸水率が０．１０〜０．３０％、好ましくは０．１３〜０．３０％、より好ましくは０．１４〜０．２７％である芳香族ポリカーボネート。
ここで、芳香族ポリカーボネートの吸水率は、直径４５ｍｍ、厚み３．０ｍｍの円板状試験片を用い、ＩＳＯ６２−１９８０に準拠して２３℃の水中に２４時間浸漬した後の水分率を測定した値である。また、Ｔｇ（ガラス転移温度）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる値である。
カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。
二価フェノールとカーボネート前駆体から界面重合法によって芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。
また芳香族ポリカーボネート樹脂は、三官能以上の多官能性化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族（脂環族を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール（脂環族を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
分岐ポリカーボネート樹脂は、本発明の樹脂組成物の有するドリップ防止能をさらに相乗的に改善可能であるため、その使用は好ましい。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール等が挙げられる。またテトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられる。中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
分岐ポリカーボネート樹脂中の多官能性化合物の割合は、ポリカーボネート樹脂全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜０．９モル％、より好ましくは０．０１〜０．８モル％、特に好ましくは０．０５〜０．４モル％である。また特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、かかる分岐構造量についても、ポリカーボネート樹脂全量中、前記した範囲であることが好適である。なお、かかる分岐構造量については^１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω−ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。さらにポリオルガノシロキサン単位を共重合した、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体の使用も可能である。
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。前記以外の反応形式の詳細についても、各種文献および特許公報などで良く知られている。
芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、好ましくは１×１０^４〜５×１０^４であり、より好ましくは１．４×１０^４〜３×１０^４であり、さらに好ましくは１．４×１０^４〜２．４×１０^４である。粘度平均分子量が１×１０^４未満の芳香族ポリカーボネート樹脂では、実用上期待される耐衝撃性などが得られない場合があり、また十分なドリップ防止能が得られないことから難燃性においても劣りやすい。一方、粘度平均分子量が５×１０^４を超える芳香族ポリカーボネート樹脂から得られる樹脂組成物は、射出成形時の流動性に劣る点で汎用性に劣る。
粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（η_ＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（η_ＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
η_ＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３
ｃ＝０．７
粘度平均分子量の算出法は、本発明の樹脂組成物や成形品の粘度平均分子量測定にも適用される。即ち、本発明においてこれらの粘度平均分子量は、塩化メチレン１００ｍｌに成形品０．７ｇを溶解した溶液から２０℃で求めた比粘度（η_ｓｐ）を前記式に挿入して求めたものである。
芳香族ポリカーボネート樹脂の形状は、特に限定されないが、芳香族ポリカーボネート樹脂に対する六ホウ化物粒子や窒化物粒子の分散性を向上させる点からいえば芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーが好ましい。さらに芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーの粒子径分布は、特に限定されないが、パウダー全体に対する粒子径７１０μｍ以上のパウダーの含有量が５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下であり、かつパウダー全体に対する粒子径１８０μｍ未満のパウダーの含有量が０〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％が好ましい。
パウダー全体に対する粒子径７１０μｍ以上のパウダーの含有量が５０重量％を超える芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーでは、本発明の樹脂組成物の製造過程で芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーと六ホウ化物粒子や窒化物粒子との間で分級などが生じやすくなるため、樹脂組成物中の六ホウ化物粒子や窒化物粒子が二次凝集しやすくなる。その結果、本発明の樹脂組成物から得られる成形体において、高い透明性や六ホウ化物粒子や窒化物粒子の配合量に応じた熱線吸収性能が出ない場合がある。
またパウダー全体に対する粒子径１８０μｍ未満のパウダーの含有量が４０重量％を越える芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーでは、本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、溶融混練機のスクリュへの噛みこみ不良などが起こり易くなるため、生産性を落す原因になることがある。
なお本発明でいう芳香族ポリカーボネート樹脂パウダーの粒子径分布は、まず芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー２００ｇをステンレス製ＪＩＳ標準篩（２２メッシュ、目開き７１０μｍ）に入れて上蓋をし、１００往復（１往復の距離は４０ｃｍ、１往復する時間は１秒）させた後、該標準篩上に残留したパウダーの質量を測定して、パウダー全体に対するこの残留パウダーの質量の割合を算出し、粒子径７１０μｍ以上のパウダーの含有量とする。続いて２２メッシュ標準篩から落下したパウダーをＪＩＳ標準篩（８３メッシュ、目開き１８０μｍ）に入れて上蓋をし、１００往復させた後、該標準篩上に残留したパウダーの質量を測定して、パウダー全体に対するこの残留パウダーの質量の割合を算出し、粒子径１８０〜７１０μｍ未満のパウダーの含有量とする。最後に８３メッシュ標準篩から落下したパウダーの質量を測定し、パウダー全体に対するこの落下パウダーの質量の割合を算出し、粒子径１８０μｍ未満のパウダーの含有量とするものである。
（Ｂ−１成分：六ホウ化物粒子）
本発明のＢ−１成分は、Ｙ（イットリウム）、Ｌａ（ランタン）、Ｃｅ（セリウム）、Ｐｒ（プラセオジウム）、Ｎｄ（ネオジウム）、Ｓｍ（サマリウム）、Ｅｕ（ユウロピウム）、Ｇｄ（ガドリニウム）、Ｔｂ（テルビウム）、Ｄｙ（ジスプロシウム）、Ｈｏ（ホルミウム）、Ｅｒ（エルビウム）、Ｔｍ（ツリウム）、Ｙｂ（イッテルビウム）、Ｌｕ（ルテチウム）、Ｓｒ（ストロンチウム）およびＣａ（カルシウム）からなる群から選ばれる少なくとも一種の元素の六ホウ化物粒子である。
本発明の樹脂組成物は、Ｂ−１成分から構成される粒子（１）を含有する。粒子（１）の数平均２次粒子径は、５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、最も好ましくは１μｍ以下である。また粒子（１）の最大２次粒子径は、３００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、最も好ましくは２０μｍ以下である。数平均２次粒子径が５０μｍより大きい場合、あるいは最大２次粒子径が３００μｍより大きい場合にはヘイズが高くなり、透明性が低下するだけでなく、例えば車両用窓等の製品として見た場合、異物として認識されるため、製品とならない場合がある。
なお、この数平均２次粒子径および最大２次粒子径は以下の方法により測定される。すなわち、レーザー顕微鏡またはビデオマイクロスコープにより観察した画像を２値化処理後、粒子径分布解析ソフトを用いて、数平均２次粒子径および最大２次粒子径を測定する。なお、測定個数は１，０００個とする。
六ホウ化物粒子を構成する元素の中でもＬａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｇｄが好ましく、Ｌａ、Ｃｅがより好ましく、Ｌａが特に好ましい。六ホウ化物粒子は粒子径２ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、５〜９０ｎｍが特に好ましい。六ホウ化物粒子は、例えば住友金属鉱山（株）製ＫＨＤＳ−０６等が市販され容易に入手可能である。
六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）は、その表面に被覆層を有することが望ましい。被覆層は、金属酸化物を主成分とすることが望ましい。被覆層は、Ｓｉ、Ｔｉ、ＡｌおよびＺｒからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物を主成分とすることがより好ましい。その中でもＳｉの酸化物を主成分とする被覆層であることが最も好ましい。Ｓｉの酸化物の六ホウ化物に対する比率は、ケイ酸化合物に含まれるＳｉ換算で六ホウ化物微粒子１重量部に対して０．０１〜１００重量部の範囲、より好ましくは０．１〜１０重量部の範囲である。このケイ酸化合物の比率が０．０１重量部未満では二次被覆膜の形成が難しく、逆に１００重量部を超えると粒子間の凝集が起こるからである。
被覆膜の厚さは、好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜９０ｎｍ、さらに好ましくは１０〜８０ｎｍである。
被覆層は、六ホウ化粒子を溶媒に分散させ、その溶媒に金属酸化物を含有する表面処理剤を添加混合し、化学的に反応させることで被覆させるかまたは物理的に被覆させることにより形成することができる。
例えば、Ｓｉを主成分とする被覆層はシラザン系処理剤、クロロシラン系処理剤、アルコキシ基を分子構造中に有する無機系処理剤、撥水性の改善が期待できるアミノ基含有アルコキシシランを分子末端若しくは側鎖に有する有機系処理剤およびアルコキシ基を分子末端若しくは側鎖に有する有機系処理剤などケイ素を含有する表面処理剤により形成される。使用される溶媒としては、水、アルコール等の有機溶媒、あるいは水と有機溶媒の混合物等が挙げられる。
被覆層は、六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）の表面に形成された表面修飾剤による予備被覆膜と、その上に形成されたＳｉの酸化物を主成分とする被覆膜とからなることがより好ましい。即ち、六ホウ化物粒子の表面に、予めシランカップリング剤などの表面修飾剤で予備被覆膜を形成し、次にＳｉの酸化物を主成分とする被覆膜を形成することが好ましい。
Ｂ−１成分の含有量は、１００重量部の樹脂（Ｂ−２成分）に対し、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは５〜３０重量部、さらに好ましくは７〜２０重量部である。
（Ｂ−２成分：Ａ成分以外の樹脂）
Ｂ−２成分は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）以外の樹脂である。Ｂ−２成分は、極性の官能基を有すると共に、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）との親和性を有する主鎖を有する樹脂が好ましい。上記官能基としては、例えば、アミノ基、カルボキシル基、スルホニル基、およびその塩等が挙げられるが、被覆六ホウ化物粒子と親和性を有する官能基であれば特に制限されない。
Ｂ−２成分として、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。その中でも、特にアクリル樹脂が好ましい。
アクリル樹脂としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル等を公知の重合方法で重合することにより得たもの、カプロラクトン変性カルボキシ（メタ）アクリレート（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等の単量体を公知の重合方法で重合することにより得たものが挙げられる。その中でもメタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルを公知の重合方法で重合することにより得たものが好ましく用いられる。
Ｂ−２成分として、サンノプコ（ＳＡＮＮＯＰＫＯ）（株）製の商品名ＳＮシックナーＡ−８５０、ＳＮシックナーＡ−８１５、エフカアディティブズ（ＥＦＫＡＡＤＤＩＴＩＶＥＳ Ｂ．Ｖ．）社製の商品名ＥＦＫＡ４５００、ＥＦＫＡ４５３０、およびビックケミー（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ）社製の商品名Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１６等のポリアクリレート系分散剤、エフカアディティブズ社製の商品名ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０４７、ＥＦＫＡ４５２０、およびコグニス（Ｃｏｇｎｉｓ）社製の商品名ＴＥＸＡＰＨＯＲＰ６０、ＴＥＸＡＰＨＯＲＰ６３、ＴＥＸＡＰＨＯＲＰ６１０等のポリウレタン系分散剤、サンノプコ（株）製の商品名ＳＮシックナーＡ−８０１、ＳＮシックナーＡ−８０２、ＳＮシックナーＡ−８０３、ＳＮシックナーＡ−８０４、ＳＮシックナーＡ−８０６、および楠本化成社製の商品名ＤＩＳＰＡＲＬＯＮＤＡ２３４、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮＤＡ３２５等のポリエーテル系分散剤、並びにアビシア（Ａｖｅｃｉａ）社製の商品名Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２２０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＳＣ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００ＧＲ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２７０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２８０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３６６００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３８５００、および楠本化成社製の商品名ＤＩＳＰＡＲＬＯＮＤＡ７０３５０、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮＤＡ７０５、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮＤＡ７２５、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮＤＡ８６０、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮＤＡ８７３Ｎ等のポリエステル系分散剤等が例示され、その中でもポリアクリレート系分散剤が好ましい。
本発明の樹脂組成物は、Ｂ−１成分およびＢ−２成分から構成される粒子（２）を含有する。粒子（２）の数平均２次粒子径は５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、最も好ましくは１μｍ以下である。また粒子（２）の最大２次粒子径は、３００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、最も好ましくは２０μｍ以下である。粒子（２）の数平均２次粒子径が５０μｍより大きい場合、あるいは最大２次粒子径が３００μｍより大きい場合にはヘイズが高くなり、透明性が低下するだけでなく、例えば車両用窓等の製品として見た場合、異物として認識されるため、製品とならない場合がある。
なお、この数平均２次粒子径および最大２次粒子径は粒子（１）と同様の方法により測定される。
本発明の樹脂組成物中の、粒子（１）と粒子（２）との割合は、粒子（１）／粒子（２）の比が、好ましくは３／７〜７／３、より好ましくは４／６〜６／４である。
なお、Ａ成分とＢ成分を溶融混練する過程において、Ｂ成分からＢ−１成分が分離することによって、本発明の樹脂組成物中に粒子（１）と粒子（２）が共存することとなる。
（窒化物粒子）
本発明の樹脂組成物は、樹脂（Ｂ−２成分）１００重量部に対し、０．１〜５０重量部の窒化物粒子を含有することが好ましい。窒化物粒子は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属の窒化物粒子であることが好ましい。
Ｂ−１成分およびＢ−２成分の合計含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対し、０．００１〜１重量部、より好ましくは、０．０１〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量部である。
本発明の樹脂組成物は、Ｂ−１成分およびＢ−２成分を混合してＢ成分を調製した後、１００重量部のＡ成分と０．００１〜１重量部のＢ成分とを混合して得られる樹脂組成物であることが好ましい。
（Ｃ成分：熱安定剤）
本発明の樹脂組成物は熱安定剤（Ｃ成分）を含有していてもよい。熱安定剤（Ｃ成分）として、リン系熱安定剤やヒンダードフェノール系安定剤が好ましい。リン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。
かかるエステルの具体例としては、次のものが挙げられる。ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、およびジイソプロピルホスフェートなどが挙げられる。
ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’−ビフェニレンジホスホナイト、およびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトなどが挙げられる。
ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
なかでもトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトおよびビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが好ましい。
また、ヒンダードフェノール系安定剤としては、例えばオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２，２−チオジエチレンビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロシンナミド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、および２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどが挙げられる。これらの熱安定剤は、１種もしくは２種以上を混合して用いてもよい。
熱安定剤（Ｃ成分）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、好ましくは０．００５〜５重量部、より好ましくは０．００８〜２重量部、更に好ましくは０．０１〜０．５重量部である。
（Ｄ成分：離型剤）
本発明の樹脂組成物は離型剤（Ｄ成分）を含有していてもよい。離型剤（Ｄ成分）としては公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１−アルケン重合体など、酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。なお、Ｄ成分は可塑剤の特性を持っており、本発明の樹脂組成物にＤ成分を添加することによって、Ｂ成分の分散性が良化する効果がある。離型剤（Ｄ成分）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、好ましくは０．００５〜５重量部、より好ましくは０．００８〜２重量部、更に好ましくは０．０１〜０．５重量部、最も好ましくは０．０８〜０．５重量部である。
（Ｅ成分：紫外線吸収剤）
本発明の樹脂組成物は紫外線吸収剤（Ｅ成分）を含有していてもよい。紫外線吸収剤（Ｅ成分）としては、紫外線吸収剤として公知のベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物、環状イミノエステル系化合物、およびシアノアクリレート系化合物などが例示される。
ベンゾトリアゾール系化合物としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、および２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］などが好適に例示される。
ヒドロキシフェニルトリアジン系化合物としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノールが好適に例示される。
環状イミノエステル系化合物としては、２，２’−ｐ−フェニレンビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）が好適に例示される。
シアノアクリレート系化合物としては、１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパンが好適に例示される。
さらに紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。
上記の中でも良好な熱安定性を有する点から、より好適な紫外線吸収剤として環状イミノエステル系化合物が挙げられる。その他化合物においても比較的高分子量である方が良好な耐熱性が得られ、例えば、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール、および１，３−ビス［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス［［（２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル］プロパンが好適に例示される。
紫外線吸収剤（Ｅ成分）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部に対して、好ましくは０．００５〜５重量部、より好ましくは０．０１〜３重量部、更に好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
（その他の添加剤）
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、従来公知の各種の添加剤を含有することができる。かかる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、着色剤、摺動剤、光拡散剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、強化充填材、衝撃改質剤、光触媒系防汚剤、およびフォトクロミック剤等が例示される。
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール化合物が好適に例示される。例えばテトラキス［メチレン−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、および３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好適に利用される。これら酸化防止剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部あたり、０．００５〜５重量部が好ましく、０．０１〜１重量部がより好ましい。
（光安定剤）
光安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、およびポリメチルプロピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル］シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系の光安定剤が挙げられる。
これら光安定剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１００重量部あたり、０．０１〜５重量部が好ましく、０．０５〜１重量部がより好ましい。
（着色剤）
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて着色剤を配合することができるが、着色できるものであれば、特に制限はない。染料としてはペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などを挙げることができる。顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、銅フタロシアニン、硫酸バリウム、更にビスベンゾオキサゾリル−スチルベン誘導体、ビスベンゾオキサゾリル−ナフタレン誘導体、ビスベンゾオキサゾリル−チオフェン誘導体、およびクマリン誘導体などの蛍光増白剤を使用することができる。これら染料および蛍光増白剤の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂１００重量部あたり、０．０００１〜１重量部が好ましく、０．０００５〜０．５重量部がより好ましい。
（樹脂組成物の製造）
本発明の樹脂組成物は、工程（ｉ）、工程（ｉｉ）および工程（ｉｉｉ）の各工程により製造することができる。
（工程（ｉ））
工程（ｉ）は、六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）とＡ成分以外の樹脂（Ｂ−２成分）とを混合してＢ成分を調製する工程である。Ｂ−１成分は、１００重量部のＢ−２成分に対し、好ましくは１〜５０重量部、より好ましくは５〜３０重量部、さらに好ましくは７〜２０重量部用いる。Ｂ成分は、Ｂ−１成分およびＢ−２成分を溶剤中で混ぜて分散させた後、乾燥させて溶剤を蒸発させ調製することが好ましい。
（工程（ｉｉ））
工程（ｉｉ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）とＢ成分とを混合してマスターバッチを調製する工程である。
Ｂ成分の量は、１００重量部のＡ成分に対して、好ましくは０．１〜２０重量部、より好ましくは１〜１２重量部、さらに好ましくは３〜１２重量部である。マスターバッチにおけるＢ成分の量を上記範囲にすることにより、工程（ｉｉｉ）において、粒子（１）および粒子（２）の分散性が良好となり、得られる本発明の樹脂組成物において、粒子（１）および粒子（２）の数平均２次粒子径が５０μｍ以下とし、且つ最大２次粒子径を３００μｍ以下にすることができる。
混合は、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などで予備混合した後、ベント式二軸ルーダーに代表される押出機で溶融混練し、ペレタイザー等の機器によりペレット化することが好ましい。予備混合の後、押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒してもよい。
押出機としては、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。
また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。
押出機として、二軸押出機の他にバンバリーミキサー、混練ロール、単軸押出機、３軸以上の多軸押出機などを用いることができる。
上記の如く押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。得られたペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好ましくは１〜５ｍｍ、より好ましくは１．５〜４ｍｍ、さらに好ましくは２〜３．３ｍｍである。一方、円柱の長さは好ましくは１〜３０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍ、さらに好ましくは２．５〜３．５ｍｍである。
得られたマスターバッチをさらにＡ成分と混合して２次マスターバッチを調製してもよい。Ａ成分の量は、マスターバッチに対し、好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは１０〜５０重量部である。また得られた２次マスターバッチをさらにＡ成分と混合して３次マスターバッチを調製してもよい。Ａ成分の量は、マスターバッチに対し、好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは１０〜５０重量部である。さらに３次以上のマスターバッチを調製してもよい。
（工程（ｉｉｉ））
工程（ｉｉｉ）は、工程（ｉｉ）で得られたマスターバッチとＡ成分とを混合して樹脂組成物を得る工程である。混合は工程（ｉｉ）と同じ方法で行うことができる。
（成形品）
本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物からなるペレットを射出成形して得ることができる。射出成形として、通常の成形方法だけでなく、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体を注入する方法を含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、積層成形および超高速射出成形などを挙げることができる。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。
また本発明によれば、樹脂組成物を押出成形し、各種異形押出成形品、シート、フィルムなどの形とすることもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより成形体とすることも可能である。これらの成形プロセスについては、例えば、特開２００５−１７９５０４号公報に詳しく記載されている。
なお、本発明の成形品は、厚みが２〜５０ｍｍ、好ましくは４〜３０ｍｍ、最大投影面積が４００〜２３，０００ｃｍ^２、好ましくは６００〜１８，０００ｃｍ^２であることが好ましい。成形品は、居住空間や車両の窓として利用することができる。
（成形品への積層）
本発明の成形品は、その表面にハードコート層をはじめとする各種の機能層を設けることができる。そのなかでも、成形品の表面の耐傷付性・耐候性等を高める点からハードコート層を設けることが好ましい。その他の機能層としては、図柄層、導電層（発熱層、電磁波吸収層、帯電防止層）、撥水・撥油層、親水層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、割れ防止層、並びに金属層（メタライジング層）などが例示される。これらの機能層は、ハードコート層の表面、ハードコート層とは反対側の成形品表面、成形品層が複数層ある場合の成形品層と成形品層との間、プライマー層と成形品表面との間の一部分、並びにプライマー層とハードコートのトップ層との間の一部分などにおいて設けることが可能である。
図柄層は通常印刷により形成される。印刷方法としては、グラビヤ印刷、平板印刷、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、パット印刷、スクリーン印刷などの従来公知の印刷方法を製品形状や印刷用途に応じて使用することができる。
上記のハードコート層の形成法および特性については、例えば、特開２００５−１７９５０４号公報、特開２００６−２５５９２８号公報等に詳しく記載されている。
印刷で使用する印刷インキの構成としては、主成分として樹脂系と油系などを使用することが可能であり、樹脂系としては、ロジン、ギルソナイト、セラック、コパールなどの天然樹脂やフェノール系およびその誘導体、アミノ系樹脂、ブチル化尿素、メラミン樹脂、ポリエステル系アルキッド樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合物、ブチラール樹脂、メチルセルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ウレタン樹脂などの合成樹脂を使用することができる。耐熱性の高いインキ成分が必要とされる場合は、芳香族ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリアリレート樹脂などをバインダーとした印刷インキが好ましく挙げられる。また印刷インキに顔料や染料などにより所望の色に調整することができる。
本発明者が現在最良と考える本発明の形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお、得られた成形体は以下の方法によって評価した。
（１）ＨＡＺＥ：
厚さ１８ｍｍ、長さ５５ｍｍ×幅５５ｍｍのテストピースのＨＡＺＥ（％）を（株）村上色彩技術研究所製ＨＲ−１００により測定した。
（２）日射熱取得率：
分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００）を用いて、ＪＩＳＲ３１０６（１９９８）「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠した方法により、波長３００〜２，１００ｎｍにおける厚さ１８ｍｍ、長さ５５ｍｍ×幅５５ｍｍのテストピースの日射熱取得率を測定した。
（３）粒子径：
厚さ１８ｍｍ、長さ５５ｍｍ×幅５５ｍｍのテストピースをレーザー顕微鏡（キーエンス社製ＶＫ９７００）により観察し、数平均２次粒子径および最大２次粒子径を測定した。なお、測定個数は１，０００個とした。
（４）外観評価：
厚さ１８ｍｍ、長さ５５ｍｍ×幅５５ｍｍのテストピースの表面を目視で観察し、下記の基準に従って評価を実施した。
○：表面に異物が観察されず良好。
×：表面に異物が観察された。
（５）テストピース中の粒子（１）と粒子（２）との割合：
ウルトラミクロトームを用いて、５０〜１００ｎｍ厚に薄切し、観察のためのテストピースを作成した。テストピースをＥＦ−ＴＥＭ写真（電子分光型透過電子顕微鏡）で観察（倍率：２５，０００倍）し、Ｂ−１成分のみからなる粒子（１）と、Ｂ−１成分とＢ−２成分とからなる粒子（２）との数を測定した。
実施例１
（Ｉ）ペレットの製造
以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の工程に従いペレットを製造した。
（工程（ｉ）：粒子含有樹脂（Ｂ成分）の調製）
（被覆六ホウ化ランタン粒子（Ｂ−１成分）の調製）
平均粒子径８０ｎｍの六ホウ化ランタン粒子（住友金属鉱山（株）製：ＫＨＤＳ−０６）８重量部を、シランカップリング剤であるγ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．５重量部と水３９２重量部に撹拌混合し、六ホウ化ランタン粒子表面にγ−アミノプロピルトリエトキシシランを吸着させて表面修飾を行った。
次に、遠心分離機で水を除去した後、表面修飾された六ホウ化ランタン粒子とエタノール２８０重量部と水７０重量部の混合溶媒中にテトラエトキシシラン４５重量部を添加し、加水分解重合により六ホウ化ランタン粒子表面にシリカの被覆膜を形成した。その後、遠心分離機でアルコールと水を除去した後、乾燥し、更に４５０℃で３０分加熱処理して、被覆六ホウ化ランタン粒子を得た。なお、この被覆六ホウ化ランタン粒子における（ａ）六ホウ化ランタンと（ｂ）被覆層の重量比は（ａ）／（ｂ）＝４０／６０であった。
（被覆六ホウ化ランタン粒子（Ｂ−１成分）と、樹脂（Ｂ−２成分）との混合）
得られた被覆六ホウ化ランタン粒子（Ｂ−１成分）２０重量部と、トルエン７５重量部と、アクリル樹脂系分散剤（Ｂ−２成分、ＥＦＫＡ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製：ＥＦＫＡ−４５３０）５重量部とを混合し、分散処理を行い、被覆六ホウ化ランタン粒子の分散液とした（（ｉ）液）。
（窒化チタン粒子の分散液の調製）
一方、色調調製のために平均粒子径が８０ｎｍの窒化チタン粒子（住友金属鉱山（株）製）２０重量部と、トルエン７５重量部と、アクリル樹脂系分散剤（Ｂ−２成分、ＥＦＫＡ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ社製：ＥＦＫＡ−４５３０）５重量部とを混合し、分散処理を行い、窒化チタン粒子の分散液を得た（（ｉｉ）液）。
次に、（ｉ）液と（ｉｉ）液とを、被覆六ホウ化ランタン粒子中の六ホウ化ランタンと窒化チタン粒子の重量比が８：２（被覆六ホウ化ランタン粒子と窒化チタン粒子の重量比が９５：５）となるように混合した。その後、遠心分離機でトルエンを除去した後、乾燥して粒子含有樹脂（Ｂ成分）を得た。
（工程（ｉｉ）：マスターバッチの調製）
０．２８重量部のＰＣ（Ａ成分）および粒子含有樹脂（Ｂ成分）０．０１重量部をスーパーフローターにて均一に混合し、０．２９重量部のマスターバッチを得た。
（工程（ｉｉ−１）：２次マスターバッチの調製）
次に、０．２９重量部のマスターバッチと４．２６重量部のＰＣ（Ａ成分）、０．０２重量部のＳ１００Ａ、０．０３重量部のＰＥＰＱ、０．１０重量部のＶＰＧおよび０．３０重量部のＵＶ１５７７を、タンブラーで均一に混合し、押出機に供給するための５重量部の２次マスターバッチを得た。
（工程（ｉｉｉ））
得られた５重量部の２次マスターバッチと、９５重量部のＰＣ（Ａ成分）を押出機に供給した。使用された押出機は、スクリュ径７７ｍｍφのベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所製：ＴＥＸ７７ＣＨＴ（完全かみ合い、同方向回転、２条ネジスクリュー））であった。該押出機は、スクリュ根元から見てＬ／Ｄ約８〜１１の部分に順に送りのニーディングディスクと逆送りのニーディングディスクとの組合せからなる混練ゾーンを有し、その後、Ｌ／Ｄが約１６〜１７の部分に送りのニーディングディスクからなる混練ゾーンを有していた。更に該押出機は、後半の混練ゾーンの直後にＬ／Ｄが０．５長さの逆送りのフルフライトゾーンを有していた。ベント口はＬ／Ｄ約１８．５〜２０の部分に１箇所設けられた。押出条件は吐出量３２０ｋｇ／ｈ、スクリュ回転数１６０ｒｐｍ、およびベントの真空度３ｋＰａであった。また押出温度は第１供給口２３０℃からダイス部分２８０℃まで段階的に上昇させる温度構成であった。
ダイスから押出されたストランドは、温水浴中で冷却され、ペレタイザーにより切断されペレット化された。切断された直後のペレットは、振動式篩部を１０秒ほど通過することにより、切断の不十分な長いペレットおよびカット屑のうち除去可能なものが除去された。
（ＩＩ）樹脂板成形品のテストピースの作成
上記（Ｉ）の方法で製造されたペレットをプラテンの４軸平行制御機構を備えた射出プレス成形可能な大型成形機（（株）名機製作所製：ＭＤＩＰ２１００、最大型締め力３３５４０ｋＮ）を用いて射出プレス成形し、図１に示す厚み１８ｍｍで長さ７００ｍｍ×幅８００ｍｍの成形品を製造した。成形機は、樹脂原料を十分に乾燥可能なホッパードライヤー設備を付帯しており、かかる乾燥後のペレットが圧空輸送により成形機供給口に供給され成形に使用された。
成形はシリンダ温度２７５℃、ホットランナー設定温度２７５℃、金型温度は固定側１１５℃、可動側１２０℃、プレスストローク：０．５ｍｍ、中間型締め状態から最終型締め状態までの金型の移動速度０．０２ｍｍ／秒、および加圧の保持時間：６００秒であった。圧縮時の圧力は２５ＭＰａとし、該圧力で加圧の保持時間中保持した。射出速度はゲート部充填までの領域で５ｍｍ／秒、それ以降の領域で１６ｍｍ／秒とした。また可動側金型パーティング面は最終の前進位置において固定側金型パーティング面に接触しないものとした。ランナはＨＯＴＳＹＳ社製のバルブゲート型のホットランナー（直径８ｍｍφ）を用いた。充填完了直前に型圧縮を開始し、オーバーラップは０．５秒とした。充填完了後直ちにバルブゲートを閉じて溶融樹脂がゲートからシリンダへ逆流しない条件とした。かかる成形においては、その４軸平行制御機構により、傾き量および捩れ量を表すｔａｎθは約０．００００２５以下で保持された。
得られた成形品を取り出し後、６０分間放置して十分に冷却した。成形品は透明性の高い緑色であった。次に、図１中の斜線で示す成形品の中央部を長さ５５ｍｍ×幅５５ｍｍとなるように切り出し、テストピースを得た。
上記（ＩＩ）の方法で得られたテストピースを評価した結果を表１に示す。またテストピースのＥＦ−ＴＥＭ写真（電子分光型透過電子顕微鏡、倍率：２５，０００倍）を図２に示す。図２中白い部分が樹脂（Ｂ−２成分）で、黒い点が被覆六ホウ化ランタン粒子（Ｂ−１成分）であり、Ｂ−１成分のみからなる粒子（１）と、Ｂ−１成分とＢ−２成分とからなる粒子（２）が存在することが分かる。
実施例２
工程（ｉｉ）において、０．０９重量部のＰＣ（Ａ成分）および粒子含有樹脂（Ｂ成分）０．０１重量部をスーパーフローターにて均一に混合し、０．１重量部のマスターバッチを調製した。
また工程（ｉｉ−１）において、０．１重量部のマスターバッチと４．４５重量部のＰＣ（Ａ成分）、０．０２重量部のＳ１００Ａ、０．０３重量部のＰＥＰＱ、０．１０重量部のＶＰＧおよび０．３０重量部のＵＶ１５７７をタンブラーで均一に混合し、押出機に供給するための５重量部の２次マスターバッチを得た。
以上の工程以外は、実施例１と同様にペレットを製造した。その後、実施例１と同じ成形を行いテストピースを作成した。得られたテストピースを評価した結果を表１に示す。
比較例１
工程（ｉｉ）において、０．０４重量部のＰＣ（Ａ成分）および粒子含有樹脂（Ｂ成分）０．０１重量部をスーパーフローターにて均一に混合し、マスターバッチを調製した。
また工程（ｉｉ−１）において、０．０５重量部のマスターバッチおよび０．２３重量部のＰＣ（Ａ成分）をＶ型ブレンダーにて均一混合し、０．２８重量部の２次マスターバッチを調製した。
０．２８重量部の２次マスターバッチと４．２７重量部のＰＣ、０．０２重量部のＳ１００Ａ、０．０３重量部のＰＥＰＱ、０．１０重量部のＶＰＧおよび０．３０重量部のＵＶ１５７７をタンブラーで均一に混合し、押出機に供給するための５重量部の３次マスターバッチを得た以外は、実施例１と同様にペレットを製造した。その後、実施例１と同じ成形を行いテストピースを作成した。得られたテストピースを評価した結果を表１に示した。
比較例２
工程（ｉｉ）において、０．２８重量部のＰＣ（Ａ成分）のみをスーパーフローターにて均一に混合し、０．２９重量部のマスターバッチを調製した。
次に０．２９重量部のマスターバッチと４．５５重量部のＰＣ（Ａ成分）、０．０２重量部のＳ１００Ａ、０．０３重量部のＰＥＰＱ、０．１０重量部のＶＰＧおよび０．３０重量部のＵＶ１５７７をタンブラーで均一に混合し、２次マスターバッチを調製した。
上記工程以外は、実施例１と同様にペレット原料を製造した。その後、実施例１と同じ成形を行い、樹脂板のテストピースを作成した。得られたテストピースを評価した結果を表１に示した。
比較例３
工程（ｉｉ）において、４１重量部のＰＣおよび粒子含有樹脂（Ｂ成分）１．５重量部をスーパーフローターにて均一に混合し、４２．５重量部のマスターバッチを調製した。
次に４２．５重量部のマスターバッチと７．０５重量部のＰＣ、０．０２重量部のＳ１００Ａ、０．０３重量部のＰＥＰＱ、０．１０重量部のＶＰＧおよび０．３０重量部のＵＶ１５７７をタンブラーで均一に混合し、５０重量部の２次マスターバッチを調製した。
上記工程以外は、実施例１と同様にペレットを製造した。その後、実施例１と同じ成形を行いテストピースを作成した。得られたテストピースを評価した結果を表１に示した。
なお、上記で記号表記の各成分は下記の通りである。
ＰＣ：ビスフェノールＡとホスゲンから界面重縮合法により製造された粘度平均分子量２３，７００の芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人化成（株）製：パンライトＬ−１２５０ＷＰ（商品名））
Ｓ１００Ａ：ステアリン酸とグリセリンの部分エステル（理研ビタミン（株）製：リケマールＳ−１００Ａ）
ＶＰＧ：ペンタエリスリトールと脂肪族カルボン酸（ステアリン酸およびパルミチン酸を主成分とする）とのフルエステル（コグニスジャパン（株）製：ロキシオールＶＰＧ８６１）
ＰＥＰＱ：ホスホナイト系熱安定剤（Ｓａｎｄｏｚ社製：サンドスタブＰ−ＥＰＱ）
ＵＶ１５７７：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製：Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７）
発明の効果
本発明の樹脂組成物は、六ホウ化物粒子が均一に分散されているので、太陽光からの熱線を効果的に遮蔽し透明性に優れる。本発明の成形品は、熱線遮蔽性および透明性に優れる。本発明の樹脂組成物の製造方法によれば、六ホウ化物粒子が均一に分散し、遮蔽性および透明性に優れた樹脂組成物を製造することができる。

本発明の成形品は、居住空間や車両の窓として利用することができる。

Claims (16)

1. 芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素の六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）、並びにＡ成分以外の樹脂（Ｂ−２成分）を含有し、
   Ｂ−１成分およびＢ−２成分の合計含有量は、１００重量部のＡ成分に対し０．００１〜１重量部であり、
   Ｂ−１成分から構成される粒子（１）、並びにＢ−１成分およびＢ−２成分から構成される粒子（２）を含有し、粒子（１）および粒子（２）は共に、数平均２次粒子径が５０μｍ以下であり、且つ最大２次粒子径が３００μｍ以下である、
   樹脂組成物。
2. Ｂ−１成分およびＢ−２成分を混合してＢ成分を調製した後、１００重量部のＡ成分と０．００１〜１重量部のＢ成分とを混合して得られる請求項１記載の樹脂組成物。
3. 六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）がその表面に被覆層を有する請求項１記載の樹脂組成物。
4. 六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）の被覆層が、六ホウ化物粒子の表面に形成された表面修飾剤による予備被覆膜と、その上に形成されたＳｉの酸化物を主成分とする被覆膜とからなる請求項３記載の樹脂組成物。
5. 六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）が、Ｌａの六ホウ化物粒子である請求項１に記載の樹脂組成物。
6. Ｂ−２成分は、極性の官能基を有すると共に、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）との親和性を有する主鎖を有する樹脂である請求項１に記載の樹脂組成物。
7. Ｂ−２成分は、アクリル樹脂である請求項１に記載の樹脂組成物。
8. 六ホウ化物粒子（Ｂ−１成分）の含有量は、１００重量部の樹脂（Ｂ−２成分）に対し、１〜５０重量部である請求項１に記載の樹脂組成物。
9. 樹脂（Ｂ−２成分）１００重量部に対し、０．１〜５０重量部の窒化物粒子を含有する請求項１記載の樹脂組成物。
10. 窒化物粒子が、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＮｂおよびＴａからなる群より選ばれる少なくとも一種の金属の窒化物粒子である請求項９記載の樹脂組成物。
11. Ａ成分１００重量部あたり、熱安定剤（Ｃ成分）０．００５〜５重量部を含有する請求項１記載の樹脂組成物。
12. Ａ成分１００重量部あたり、離型剤（Ｄ成分）０．００５〜５重量部を含有する請求項１記載の樹脂組成物。
13. Ａ成分１００重量部あたり、紫外線吸収剤（Ｅ成分）０．００５〜５重量部を含有する請求項１記載の樹脂組成物。
14. 請求項１記載の樹脂組成物よりなる成形品。
15. （ｉ）Ｂ−１成分とＢ−２成分とを混合してＢ成分を調製し、
    （ｉｉ）Ａ成分とＢ成分とを混合してマスターバッチを調製し、
    （ｉｉｉ）マスターバッチとＡ成分とを混合する、
    各工程を含む請求項１記載の樹脂組成物の製造方法。
16. １００重量部のＡ成分と０．１〜２０重量部のＢ成分とを混合してマスターバッチを調製する請求項１５記載の製造方法。