JPWO2008099935A1 - 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 - Google Patents
脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2008099935A1 JPWO2008099935A1 JP2008509263A JP2008509263A JPWO2008099935A1 JP WO2008099935 A1 JPWO2008099935 A1 JP WO2008099935A1 JP 2008509263 A JP2008509263 A JP 2008509263A JP 2008509263 A JP2008509263 A JP 2008509263A JP WO2008099935 A1 JPWO2008099935 A1 JP WO2008099935A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxygen
- oxygen scavenger
- scavenger
- site
- absorption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 title claims abstract description 95
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 29
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 203
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 203
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 197
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 118
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 108
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 59
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 49
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 41
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims abstract description 32
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 claims abstract description 27
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 27
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 11
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 76
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 42
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 33
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 19
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 17
- 238000006392 deoxygenation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 11
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 9
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003635 deoxygenating effect Effects 0.000 claims description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 claims description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 4
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 56
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 29
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 22
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 20
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 19
- -1 oxygen ion Chemical class 0.000 description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 12
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 9
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical group [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011866 long-term treatment Methods 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910002588 FeOOH Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002066 L-histidyl group Chemical group [H]N1C([H])=NC(C([H])([H])[C@](C(=O)[*])([H])N([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010436 fluorite Substances 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 235000013324 preserved food Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000001055 reflectance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- UAJBVTNWXNANFA-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid;n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 UAJBVTNWXNANFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009461 vacuum packaging Methods 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/0207—Compounds of Sc, Y or Lanthanides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/0203—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of metals not provided for in B01J20/04
- B01J20/024—Compounds of Zn, Cd, Hg
- B01J20/0244—Compounds of Zn
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
- C01F17/224—Oxides or hydroxides of lanthanides
- C01F17/235—Cerium oxides or hydroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/112—Metals or metal compounds not provided for in B01D2253/104 or B01D2253/106
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/20—Organic adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/10—Single element gases other than halogens
- B01D2257/104—Oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
Description
具体的には、雰囲気中の酸素を吸収除去する脱酸素剤を食品と共に食品用包装体の内部に入れて、食品用包装体の内部の残留酸素を除去して食品用包装体の内部を無酸素状態とすることが行われている。また、酸素を含まない不活性ガス中において、食品を前記脱酸素剤と共に食品用包装体で包装し、前記食品用包装体の内部に酸素を入れないようにすると共に、前記食品用包装体を透過して内部に侵入する僅かな酸素も、内包された脱酸素剤により除去すること等が行われている。
(1)酸素との反応の際に水分を僅かながらも必要とするため、乾燥食品や電子部品や半田粉等のように水分を嫌うものを保存する場合には、従来の脱酸素剤の性能を十分に発揮することができないという問題がある。
(2)包装体で不活性ガスと共に、従来の脱酸素剤を包装した食品中に金属等の異物が混入しているか否かの検査を行う場合には、鉄系脱酸素剤に金属探知機が反応し、簡便な審査を行うことができない、という問題がある。
(3)電子レンジ等のマイクロ波によって急加熱されて発火する、という問題がある。
前記脱酸素剤が、酸素の強制的な引き抜きによって生じた可逆的な酸素欠損による酸素吸収サイトを有する無機酸化物であると共に、
不活性雰囲気状態から常温・常圧の大気中に開放した時点を開始点とし、該開始点からの経過時間と酸素吸収量(mL/g)との関係において、酸素吸収が緩やかな初期状態の酸素吸収ラインL1と、それに引き続き、かつラインL1よりも傾きの大きな酸素吸収ラインL2との交点Xでの時間をhとしたとき、前記脱酸素剤が、開始点から時間hまでの時間で定義されるハンドリング時間を有することを特徴とする脱酸素剤を提供するものである。
特に単独での酸素吸収能力が大きい、酸化セリウムを無機酸化物として用いるのが好ましい。この無機酸化物には、後述するように特定の元素を添加してもよい。添加元素としては、前記無機酸化物のイオン半径近傍の元素を添加することが好ましいが、添加により酸素吸収量が増大するものであれば、これに限定されるものではない。
図1及び下記式(2)に示すように、前記酸素欠損を有する高温還元処理した酸化セリウムは、還元処理により結晶格子中から酸素が強制的に引き抜かれて酸素欠損状態(CeO2-x)となり、酸素吸収サイトを有することとなる。この酸素欠損状態は、上述した可逆的欠損である。そして、この酸素吸収サイトが生活環境雰囲気中の酸素と下記式(3)に示すようにして反応するので脱酸素剤としての効果が発揮される。酸化セリウムは蛍石構造(Fluorite−Type)であるので、構造的に安定であり、酸素欠損による酸素吸収サイトを安定して保持できる。また、酸素イオン導電性が高いので、内部まで酸素が出入りすることができ、酸素吸収能力が良好である。
CeO2+xH2→CeO2-x+xH2O ・・・(2)
CeO2-x+(X/2)O2→CeO2 ・・・(3)
すなわち、本発明に係る脱酸素剤は、前記酸素吸収サイトの少なくとも一部を、サイト閉塞因子体により脱離可能に一時的に閉塞してなるものである。
本発明で前記「酸素吸収サイトの少なくとも一部を、サイト閉塞因子体により一時的に閉塞する」の「一時的に閉塞」とは、脱酸素剤を製造し、所定雰囲気(窒素充填による酸素がない状態)の元で管理され、その後ユーザーの元において脱酸素剤として機能する所定濃度の酸素雰囲気下に至るまでの間(例えば御菓子等のパッケージ内におかれた後、酸素吸収機能を少なくとも発揮するまでの時間)をいう。また、「脱離可能」とは、生活環境雰囲気において、脱酸素剤の酸素吸収サイトを閉塞しているサイト閉塞因子体が、該酸素吸収サイトから自発的に脱離できることをいう。
前記サイト閉塞因子体とは、例えば二酸化炭素(CO2)等のカルボニル基を有する低分子化合物である。サイト閉塞因子体は、カルボニル基を1個又は2個以上有していてもよい。サイト閉塞因子体は、その分子量が28以上、特に44〜200程度であることが好ましい。サイト閉塞因子体は、被覆処理条件、例えば50〜600℃、1気圧において容易に液体又は気体となり、かつ分解しないものであることが好ましい。
ここで、ユーザーにおけるハンドリング時間は好ましくは0.5時間以上7時間未満程度、更に好ましくは1時間以上2時間以下程度である。
よって、前記ハンドリング時間経過後は、酸素吸収能が急激に増加し、脱酸素剤として機能することとなる。
図5に示すように、50℃で2時間まで、100〜200℃で1時間までは発火現象が確認された。また、400℃で3時間以上、500℃及び600で1時間以上では、発火はしないが白色化(酸素欠損のない酸化セリウムに戻る)が確認された。
前述した図5に示すように、二酸化炭素(CO2)処理の際の処理温度が低い(200℃なら1時間以下)と発火を抑制できず、一方高い(400℃なら3時間以上)と白色化(酸化)となるので、200℃、250℃、300℃、350℃及び400℃の各温度において、二酸化炭素(CO2)処理時間(h)とハンドリング時間との関係を求め、その結果を図6に示した。
一方、400℃(図6中、「△」印)では、白色化してしまうので長期間処理してもハンドリング時間を延ばすことはできなかった。
これに対し、250〜350℃で6時間以内での二酸化炭素(CO2)処理では、ハンドリング時間を自由に制御できることが判明した。
これにより処理時間を長くすることでハンドリング時間を調節することができることが判明した。
図10は真空処理条件と昇温脱離(TPD)測定時の脱離水素量との関係図である。図11は水素脱離量とハンドリング時間との関係図である。
なお、TPD測定は、所定温度(50℃)で30分経過した後に、10℃/1分で昇温させて測定した。キャリアガスはヘリウム(He)を50SCCMとした。
図12−1〜図12−3は、還元前の酸化セリウム(CeO2)の状態から、水素還元処理し、次に必要に応じて真空中で水素除去処理し、二酸化炭素(CO2)処理し、その後脱酸素剤として機能する状態までの工程を模式的に示したものである。
図12−1は、還元前と還元後の状態である。
図12−1に示す「1)」のように、還元前においては、酸素イオン(O2-)とセリウムイオン(Ce4+)とが規則正しく並んでいる。
そして、還元処理を施すと、図12−1に示す「2)」のように、酸素欠損(図中破線の丸で示す。)である酸素吸収サイト101が生じている。なお、小さい黒丸は水素である。還元処理は、例えば水素ガスやアセチレンガスや一酸化炭素ガス等の還元性ガスの濃度が高濃度でかつ高温熱処理である強還元雰囲気中で行われる。還元性ガス濃度は好ましくは爆発下限以上〜100体積%、更に好ましくは20体積%〜100体積%である。処理温度は好ましくは500℃以上、更に好ましくは700℃〜1200℃、一層好ましくは1000℃〜1050℃である。強還元雰囲気は一般に常圧であるが、これに代えて加圧条件を用いてもよい。
図12−2に示す「3−1)」は、真空中での加熱で水素を脱離させて除去する状態を示す。
図13及び図14に示すように、[1]酸化セリウム(CeO2)の細孔内に停滞している水素は、比較的低い温度(250℃近傍)で脱離する。
また、図13に示すように[2]酸化セリウム(CeO2)の表面をターミネーションしている水素は、350℃近傍で脱離する。
そして、図13に示すように[3]酸化セリウム(CeO2)の結晶内に存在している水素は、400℃近傍で脱離する。このようにして適度に加熱することで水素が除去されるので、図12−2に示す「3−2)」のサイト101にサイト閉塞因子体が接触し易くなる。
この状態で脱酸素剤として製品化され、所定雰囲気(例えば不活性ガス充填で密封保存)の元で管理される。
前記製品(例えば医薬品、お菓子)を密封体に密封すると内部に存在する酸素が酸素吸収サイトに導入される。
そして、図12−3に示す「5)」のように、この導入された酸素により局所的に発熱域103が形成され、一時的に閉塞していたサイト閉塞因子体である二酸化炭素(CO2)は、CO2として脱離するか又はCOとして脱離し、残った酸素(O)が内部の酸素欠損部位に移動する。
図15に示すように、酸化セリウム粉末200を焼成炉201内で焼成(300〜1000℃:1時間)し、その後還元焼成炉202内において水素雰囲気で還元処理する。その後二酸化炭素(CO2)処理装置203でCO2被覆処理をし、その後フィルムパック処理装置204でフィルムパックを施し、脱酸素包装体とする。
図16−1に示す二酸化炭素(CO2)処理装置203にCO2ガスを導入し、直接酸化セリウムにCO2を処理している。CO2ガスは100%のものを用いてもよく、あるいはCO2に加え、他のガスを含んでいるものを用いてもよい。他のガスとしては、例えば窒素、アルゴン、ヘリウム、ネオンなどの不活性ガス;水蒸気;カルボニル基を有するアルデヒド類、ケトン類、エステル類、カルボン酸類、アミド類などの有機化合物ガス等を用いることができる。他のガスの割合は、該ガスが不活性ガス又は水蒸気の場合には50体積%程度以下とすることができ、有機化合物ガスであれば0〜100体積%の任意の割合とすることができる。CO2ガスは流通状態で供給することができる。あるいは、一定量のCO2ガス雰囲気中に酸化セリウムを静置して処理を行ってもよい。いずれの場合であっても、圧力は常圧とすることができる。流通状態でCO2ガスを供給する場合には、酸化セリウム1gあたり、0.5SCCM以上の供給量とすることが好ましいが、酸素吸収サイトの少なくとも一部をサイト閉塞因子体により一時的に閉塞できれば特に制限はない。
図16−2示すように、還元処理した酸化セリウムを室温又は還元後の所定の温度から昇温を開始する(例えば10℃/分昇温)、所定の処理温度(例えば50〜600℃)と処理時間(0.5〜12時間)で処理し、前記酸素吸収サイトの少なくとも一部をサイト閉塞因子体により一時的に閉塞し、その後降温して、室温で取り出す。
図17−1に示すように、先ず加熱真空処理装置205を用いて、真空ポンプ206により、真空度76mmHg以下とし、400〜800℃で10分〜9時間真空加熱処理を行なう。
その後、第1の製造方法と同様にして、室温又は真空加熱処理後の所定の温度から昇温を開始する(例えば10℃/分昇温)、所定の処理温度(例えば50〜600℃)と処理時間(0.5〜12時間)で処理し、前記酸素吸収サイトの少なくとも一部をサイト閉塞因子体により一時的に閉塞し、その後降温して、室温で取り出す。
図18−1に示すように、先ず不活性ガス加熱処理装置207内に不活性ガス(ヘリウム、アルゴン、窒素等)を導入し、400〜900℃で数時間(2〜5時間)加熱処理を行なう。不活性ガスは流通状態で供給することができる。あるいは、一定量の不活性ガス雰囲気中に酸化セリウムを静置して処理を行ってもよい。いずれの場合であっても、圧力は常圧とすることができる。流通状態で不活性ガスを供給する場合には、酸化セリウム1gあたり、0.5SCCM以上の供給量とすることが好ましいが、酸素吸収サイトの少なくとも一部をサイト閉塞因子体により一時的に閉塞できれば特に制限はない。
その後、第1の製造方法と同様にして、室温又は不活性ガス加熱処理後の所定の温度から昇温を開始する(例えば10℃/分昇温)、所定の処理温度(例えば50〜600℃)と処理時間(0.5〜12時間)で処理し、前記酸素吸収サイトの少なくとも一部をサイト閉塞因子体により一時的に閉塞し、その後降温して、室温で取り出す。
も一部をサイト閉塞因子体により一時的に閉塞することで、発火を防止すると共にハンドリング時間を確保することができる。
この特定の添加元素としては、例えばイットリウム(Y)、カルシウム(Ca)又はプラセオジム(Pr)のいずれか一種又はこれらの混合物とするのが望ましい。
これらの添加元素を酸化セリウム粉末製造の際に、添加して酸化セリウムと共に複合酸化物を形成するようにしている。
先ず、酸化セリウムは通常は4+であるが、高温で還元処理すると3+へと価数が変化する。この価数の変化に伴い、酸化セリウムのイオン半径が膨張し、結晶格子自体は膨張するが、前記イットリウム、カルシウム及びプラセオジムは、膨張した3+のセリウムイオンよりもイオン半径が小さく、これらのいずれかを添加したことで格子の膨張を抑制できることとなる。この結果、結晶が安定化し、より多くの酸素欠損を保持することができるものとなる。
よって、例えば医薬品やサプリメント、化学薬品(例えば色素、香料、脂質、酵素、ビタミン、脂肪酸)又は酸化され易い食品素材並びに食品、精密機械及びその部品、半導体基板等を安定保存できるようにすることが可能となる。
なお、図19においては、前記ガスバリア層22の外側に外層24を設け、前記ガスバリア層22を保護するようにしている。
また、前記ガス易透過層23はシーラント層(例えばPP又はPE等のポリオレフィン)の機能を併用するようにしてもよい。
また、ガスバリア層22と外層24との間に酸素ガスに対する高度ガスバリア層28を設け、外部からの酸素ガスの侵入を防止の確実性を向上させるようにしてもよい。
これは、脱酸素剤が酸素を吸収する前の酸素欠損を有する場合には、黒色であるが、酸素を吸収すると黄白色に変色することとなるからである。よって、黄白色となっているものはもはや脱酸素剤として機能することができないので、健全性を一目で確認することができる。
このような脱酸素樹脂組成物42を用いて、例えば樹脂トレーを成形して、例えば電子部品の搬送用トレーを構成するようにしてもよい。
炭酸水素アンモニウムとアンモニアと炭酸アンモニウムとシュウ酸とを水に溶解した水溶液を攪拌しながら、硝酸セリウム水溶液を滴下し逆中和し、生成した沈殿物をイオン交換水で洗浄(本実施例では2回)してろ過した。その後、ろ過物を乾燥(300℃で2時間)することにより、酸化セリウム(CeO2)の粉末(平均粒径:約0.5μm)を得た。
温度プログラムは、室温から昇温を開始し(10℃/分昇温)、その後処理温度(300℃)に達したのち、300℃で2時間処理し、その後自然放冷した。こうして酸素吸収サイトの一部を酸素吸収因子体(ここではCO2)により一時的に閉塞した試料を、透気抵抗度(7500秒)を有する包装体に内包した後にフィルムパック処理装置204でフィルムパックを施し、本実施例に係る脱酸素包装体を得た。
比較例としては、二酸化炭素(CO2)処理を施さなかった。
この結果、本実施例の二酸化炭素(CO2)処理したものは、発火せず、しかも1.5時間のハンドリング時間であったが、処理しない比較例のものは、ハンドリングタイムが20分にも満たず、また発火した。
よって、二酸化炭素(CO2)処理した脱酸素包装体がハンドリング時間0.5時間以上であると共に、発火することがないので例えば医薬品やお菓子等の脱酸素剤として有効であることが判明した。
Claims (26)
- 生活環境雰囲気中の酸素を吸収除去する脱酸素剤であって、
前記脱酸素剤が、酸素の強制的な引き抜きによって生じた可逆的な酸素欠損による酸素吸収サイトを有する無機酸化物であると共に、
前記酸素吸収サイトの少なくとも一部を、サイト閉塞因子体により脱離可能に閉塞してなることを特徴とする脱酸素剤。 - 請求の範囲第1項において、
前記サイト閉塞因子体が、カルボニル基を有してなる材料であることを特徴とする脱酸素剤。 - 請求の範囲第2項において、
FT−IRを用いた赤外線吸収スペクトルにおいて、吸収ピークを約2180〜2100cm-1の範囲に有する脱酸素剤。 - 請求の範囲第2項において、
カルボニル基を有してなる材料が二酸化炭素(CO2)であることを特徴とする脱酸素
剤。 - 請求の範囲第2項において、
カルボニル基を有してなる材料がアルデヒド類、ケトン類、エステル類、カルボン酸類又はアミド類であることを特徴とする脱酸素剤。 - 請求の範囲第1項ないし第5項のいずれか一つにおいて、
前記無機酸化物が、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛のいずれか一種又はこれらの混合物であることを特徴とする脱酸素剤。 - 請求の範囲第1項ないし第6項のいずれか一つにおいて、
マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、ランタン(La)、ニオブ(Nb)、プラセオジム(Pr)又はイットリウム(Y)のいずれか一種又はこれらの混合物を、前記無機酸化物に固溶させてなることを特徴とする脱酸素剤。 - 請求の範囲第7項において、
前記固溶元素の総添加量が1〜20mol%であることを特徴とする脱酸素剤。 - 生活環境雰囲気中の酸素を吸収除去する脱酸素剤であって、
前記脱酸素剤が、酸素の強制的な引き抜きによって生じた可逆的な酸素欠損による酸素吸収サイトを有する無機酸化物であると共に、
不活性雰囲気状態から常温・常圧の大気中に開放した時点を開始点とし、該開始点からの経過時間と酸素吸収量(mL/g)との関係において、酸素吸収が緩やかな初期状態の酸素吸収ラインL1と、それに引き続き、かつラインL1よりも傾きの大きな酸素吸収ラインL2との交点Xでの時間をhとしたとき、前記脱酸素剤が、開始点から時間hまでの時間で定義されるハンドリング時間を有することを特徴とする脱酸素剤。 - 請求の範囲第9項において、
前記ハンドリング時間が0.5時間以上7時間未満である脱酸素剤。 - 請求の範囲第1項に記載の脱酸素剤の製造方法であって、
前記無機酸化物粉末を500℃以上で還元焼成して酸素を強制的に引き抜き、可逆的な酸素欠損による酸素吸収サイトを形成し、その後前記酸素吸収サイトの少なくとも一部をサイト閉塞因子体により脱離可能に閉塞することを特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 請求の範囲第1項に記載の脱酸素剤の製造方法であって、
前記無機酸化物粉末を500℃以上で還元焼成して酸素を強制的に引き抜き、可逆的な酸素欠損による酸素吸収サイトを形成し、その後加熱真空処理して水素を除去し、次いで前記酸素吸収サイトの少なくとも一部をサイト閉塞因子体により脱離可能に閉塞することを特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 請求の範囲第1項に記載の脱酸素剤の製造方法であって、
前記無機酸化物粉末を500℃以上で還元焼成して酸素を強制的に引き抜き、可逆的な酸素欠損による酸素吸収サイトを形成し、その後不活性ガス中で加熱処理して水素を除去し、次いで前記酸素吸収サイトの少なくとも一部をサイト閉塞因子体により脱離可能に閉塞することを特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 請求の範囲第11項ないし第13項のいずれか一つにおいて、
前記サイト閉塞因子が、カルボニル基を有してなる材料であることを特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 請求の範囲第14項において、
カルボニル基を有してなる材料が二酸化炭素(CO2)であることを特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 請求の範囲第11項ないし第15項のいずれか一つにおいて、
前記無機酸化物が、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛のいずれか一種又はこれらの混合物であることを特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 請求の範囲第11項ないし第16項のいずれか一つにおいて、
マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、ランタン(La)、ニオブ(Nb)、プラセオジム(Pr)又はイットリウム(Y)のいずれか一種又はこれらの混合物を、前記酸化セリウムに固溶させてなることを特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 請求の範囲第17項において、
前記固溶元素の総添加量が1〜20mol%であることを特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 請求の範囲第11項ないし第13項のいずれか一つにおいて、
前記無機酸化物粉末を500℃以上で還元焼成する前に、加圧成形して1000℃以上で焼結し、成形体とすることを特徴とする脱酸素剤の製造方法。 - 請求の範囲第1項ないし第10項のいずれか一つの脱酸素剤が透気抵抗度を有する包装体に内包されてなることを特徴とする脱酸素包装体。
- 請求の範囲第20項において、
前記透気抵抗度を有する包装体の少なくとも一部が透明であることを特徴とする脱酸素包装体。 - 請求の範囲第1項ないし第10項のいずれか一つの脱酸素剤からなる脱酸素層を有することを特徴とする脱酸素機能フィルム。
- 請求の範囲第22項において、
前記脱酸素層の一面側に設けられた、酸素ガスバリア性を有するガスバリア層、および更にその外側の該酸素ガスバリア層保護のための外層と、
前記脱酸素層の他面側に設けられた、酸素ガス易透過性を有するガス易透過層とを有することを特徴とする脱酸素機能フィルム。 - 請求の範囲第23項において、
前記ガスバリア層と前記外層との間に酸素ガスに対する高度ガスバリア層を設けてなることを特徴とする脱酸素機能フィルム。 - 請求の範囲第23項又は第24項において、
前記脱酸素層と前記酸素ガスバリア層との間に、緩衝層を設けてなることを特徴とする脱酸素機能フィルム。 - 請求の範囲第23項ないし第10項のいずれか一つの脱酸素剤を、酸素易透過性を有してなる樹脂に分散又は練り込んでなることを特徴とする脱酸素樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007036667 | 2007-02-16 | ||
JP2007036667 | 2007-02-16 | ||
PCT/JP2008/052576 WO2008099935A1 (ja) | 2007-02-16 | 2008-02-15 | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008317412A Division JP2009078271A (ja) | 2007-02-16 | 2008-12-12 | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP4260218B2 JP4260218B2 (ja) | 2009-04-30 |
JPWO2008099935A1 true JPWO2008099935A1 (ja) | 2010-05-27 |
Family
ID=39690160
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008509263A Expired - Fee Related JP4260218B2 (ja) | 2007-02-16 | 2008-02-15 | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 |
JP2008317412A Pending JP2009078271A (ja) | 2007-02-16 | 2008-12-12 | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008317412A Pending JP2009078271A (ja) | 2007-02-16 | 2008-12-12 | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP4260218B2 (ja) |
WO (1) | WO2008099935A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011173059A (ja) * | 2010-02-24 | 2011-09-08 | Hitachi Ltd | 二酸化炭素吸着材及びこれを用いた二酸化炭素回収装置 |
JP5149926B2 (ja) * | 2010-03-05 | 2013-02-20 | 株式会社日立製作所 | リチウムイオン二次電池用正極、リチウムイオン二次電池、これを搭載した乗り物および電力貯蔵システム |
JP5831127B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2015-12-09 | キョーラク株式会社 | 酸素吸収キャップ |
TWI454515B (zh) | 2012-07-20 | 2014-10-01 | Mitsubishi Gas Chemical Co | And a method for producing a resin composition containing active particles |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4094689B2 (ja) * | 1996-04-05 | 2008-06-04 | 阿南化成株式会社 | 酸素吸収放出能を有する複合酸化物の製造法 |
JP2004337840A (ja) * | 2003-03-17 | 2004-12-02 | Umicore Ag & Co Kg | 酸素吸蔵材料、該酸素吸蔵材料の製造法及び内燃機関の排ガス浄化用触媒 |
JP4590400B2 (ja) * | 2004-03-12 | 2010-12-01 | 三井金属鉱業株式会社 | 酸素検知剤 |
JP4904679B2 (ja) * | 2004-09-29 | 2012-03-28 | 凸版印刷株式会社 | 酸素吸収バリア性積層体及びそれを用いて作製された包装体 |
JP4483532B2 (ja) * | 2004-11-04 | 2010-06-16 | 凸版印刷株式会社 | 積層体、およびこれを用いた容器 |
JP5614521B2 (ja) * | 2005-01-24 | 2014-10-29 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 固体炭素分解型セラミックス化学反応装置 |
JP4001614B2 (ja) * | 2005-12-15 | 2007-10-31 | 三井金属鉱業株式会社 | 脱酸素剤及びその製造方法 |
JP4185955B2 (ja) * | 2006-01-27 | 2008-11-26 | 三井金属鉱業株式会社 | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 |
EP2039415A4 (en) * | 2006-06-29 | 2011-12-07 | Mitsui Mining & Smelting Co | DEHUMIFICATION / scavenger |
-
2008
- 2008-02-15 WO PCT/JP2008/052576 patent/WO2008099935A1/ja active Application Filing
- 2008-02-15 JP JP2008509263A patent/JP4260218B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-12-12 JP JP2008317412A patent/JP2009078271A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009078271A (ja) | 2009-04-16 |
JP4260218B2 (ja) | 2009-04-30 |
WO2008099935A1 (ja) | 2008-08-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5405744B2 (ja) | 除湿・脱酸素剤 | |
JP4001614B2 (ja) | 脱酸素剤及びその製造方法 | |
EP1974808A1 (en) | Oxygen scavenger and process for producing oxygen scavenger | |
JP4486704B2 (ja) | 脱酸素剤 | |
JP4322311B2 (ja) | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 | |
JP4260218B2 (ja) | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 | |
JP6927964B2 (ja) | 脱酸素剤 | |
JP2011092921A (ja) | 酸素吸収剤及び酸素吸収性樹脂組成物ならびに酸素吸収性フィルム | |
JP4210310B2 (ja) | 除湿・脱酸素方法 | |
JP2010089280A (ja) | 酸素吸収積層フィルム及びこれを用いた乾燥食品の風味・香味維持方法 | |
JP4339395B2 (ja) | 脱酸素剤 | |
CN101330971A (zh) | 脱氧剂以及脱氧剂的制造方法 | |
JP4334609B2 (ja) | 脱酸素性樹脂フィルムの製造方法 | |
JP6576787B2 (ja) | 脱酸素剤及びその製造方法 | |
JP2008173636A (ja) | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 | |
JP4185955B2 (ja) | 脱酸素剤及び脱酸素剤の製造方法 | |
JP2008308624A (ja) | 酸素吸収性インキ組成物及び積層体並びに酸素吸収性インキ組成物の製造方法 | |
JP2008030797A (ja) | 電子レンジ加熱用酸素吸収容器 | |
JP2000005596A (ja) | 脱酸素剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080620 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20080620 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080617 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20081006 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A132 Effective date: 20081014 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20081212 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090127 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090203 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4260218 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120220 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130220 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140220 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |