JPWO2007063687A1 - 情報記録媒体とその製造方法 - Google Patents

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Abstract

光の照射または電気的エネルギーの印加によって情報を記録し得る情報記録媒体15において、第1および第2誘電体層102および106、ならびに第1および反入射側界面層103および105のうち、少なくとも1つの層が、SiとInとM1(M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素)と酸素(O)とを少なくとも含み、且つSiを1原子%以上含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層である。この媒体は、情報を記録する際の記録感度が高く、繰り返し書き換え性能に優れ、且つ高い信号強度を示す。

Description

本発明は、光学的にまたは電気的に情報を記録、消去、書き換え、及び/または再生する情報記録媒体及びその製造方法に関するものである。
記録層(相変化材料層)が相変化を生じる現象を利用する相変化形情報記録媒体が、既に知られている。光学的相変化形情報記録媒体は、レーザビームを用いて、この相変化を生じさせる、即ち、光学的に情報を記録、消去、書き換え、再生する媒体である。より具体的には、光学的相変化情報記録媒体への情報の記録は、レーザビームの照射により発生する熱によって、例えば、結晶相と非晶質相との間で状態変化させて実施する。記録した情報は、結晶相と非晶質相との間の反射率の違いを検出して、読みとる。
書き換え型光学的相変化形情報記録媒体は、情報の消去および書き換えが可能なものである。この媒体において、一般に記録層の初期状態は結晶相である。この媒体に情報を記録するときには、高パワー(記録パワー)のレーザビームを照射して記録層を溶融した後、急激に冷却することによって、レーザ照射部を非晶質相にする。一方、この媒体から、情報を消去するときには、記録時より低いパワー(消去パワー)のレーザビームを照射して、記録層を昇温した後、徐冷することにより、レーザ照射部を結晶相にする。従って、書き換え型光学的相変化形情報記録媒体の記録層に、高パワーレベルと低パワーレベルとの間でパワー変調させたレーザビームを照射することによって、記録されている情報を消去しながら新しい情報を記録または書き換えすることが可能である。
追記型光学的相変化形情報記録媒体は、一回だけ情報の記録が可能で、情報の消去や書き換えが不可能なものである。この媒体において、一般に記録層の初期状態は非晶質相である。この媒体に情報を記録するときには、高パワー(記録パワー)のレーザビームを照射して記録層を昇温した後、徐冷することによってレーザ照射部を結晶相にする。
上記レーザビームを照射する代わりに、電気的エネルギー(たとえば電流)の印加により情報を記録する電気的相変化形情報記録媒体もある。この電気的相変化形情報記録媒体への情報の記録は、電流の印加により発生するジュール熱によって記録層の相変化材料を結晶相(低抵抗)と非晶質相(高抵抗)との間で状態変化させて実施する。記録した情報は、結晶相と非晶質相との間の電気抵抗の違いを検出して、読みとる。
光学的相変化形情報記録媒体の例として、4.7GB/DVD−RAMが挙げられる。4.7GB/DVD−RAMの構成を、図12に示す。図12に示す情報記録媒体12(以下、単に「媒体」と呼ぶこともある)は、基板1上に、レーザ入射側から見て、入射側誘電体層2、入射側界面層3、記録層4、反入射側界面層5、反入射側誘電体層6、光吸収補正層7、および反射層8を有している。反射層8の表面には、接着層9によりダミー基板10が貼り付けられている。
入射側誘電体層2と反入射側誘電体層6は、光学距離を調節して記録層4への光吸収効率を高め、結晶相と非晶質相との反射率変化を大きくして信号強度を大きくする光学的な働きを有する。また、これらの誘電体層は、記録時に高温となる記録層4から、熱に弱い基板1、およびダミー基板10等を断熱する熱的な働きを有する。従来、誘電体層の材料として使用されている、(ZnS)80(SiO220(mol%)は、透明で、高い屈折率、低熱伝導率、良好な断熱性、および良好な機械特性及び耐湿性を有するので、優れた誘電体材料である。
記録層4は、化合物であるGeTeとSb2Te3を混合したGeTe−Sb2Te3擬二元系相変化材料においてGeの一部をSnで置換した(Ge−Sn)Te−Sb2Te3を含む高速結晶化材料から成る。この材料の記録層は、初期記録書き換え性能のみならず、優れた記録保存性(記録した信号を、長期保存後に再生できるかの指標)、及び書き換え保存性(記録した信号を、長期保存後に消去または書き換えできるかの指標)をも実現している。
反射層8は、記録層4に吸収される光量を増大させるという、光学的な機能を有する。また、反射層8は、記録層4で生じた熱を速やかに拡散させ、記録層4を非晶質化しやすくするという熱的な機能も有する。さらに、反射層8は、使用する環境から多層膜を保護するという機能も有する。
入射側界面層3と反入射側界面層5は、入射側誘電体層2と記録層4、及び反入射側誘電体層6と記録層4との間で生じる物質移動を防止する機能を有する。この物質移動とは、入射側誘電体層2及び反入射側誘電体層6に(ZnS)80(SiO220(mol%)を使用した場合に、レーザビームを記録層4に照射して記録・書き換えを繰り返している間に、S(硫黄)が記録層に拡散していく現象のことである。Sが記録層に拡散すると、繰り返し書き換え性能が悪化する。この繰り返し書き換え性能の悪化を防ぐには、Geを含む窒化物を入射側界面層3及び反入射側界面層5に使用することが好ましい(例えば、特許文献1参照)。
以上のような技術により、優れた書き換え性能と高い信頼性を達成し、4.7GB/DVD−RAMを商品化するに至った。
また、情報記録媒体をさらに大容量化するための技術として、さまざまな技術が検討されている。例えば、光学的相変化形情報記録媒体においては、レーザビームのスポット径をより小さくして高密度の記録を行う技術が検討されている。具体的には、従来の赤色レーザより短波長の青紫色レーザを用いること、およびレーザビームが入射する側の基板の厚さを薄くして、開口数(NA)が大きい対物レンズを使用することが、検討されている。スポット径を小さくして記録を行うと、レーザビームが照射される領域がより小さく限定されるため、記録層で吸収されるパワー密度が増大して、体積変動が大きくなる。その結果、物質移動が生じやすくなり、ZnS−SiO2のようなSを含む材料を記録層に接して用いると、繰り返し書き換え性能が悪化する。
また、それぞれ記録層を有する2つの情報層を備える光学的相変化形情報記録媒体(以下、2層光学的相変化形情報記録媒体という場合がある)が開発されている(例えば、特許文献2及び特許文献3参照)。2層光学的相変化形情報記録媒体は、例えば、図1に示す媒体の2倍の記録容量を有することができる。2つの情報層への情報の記録再生は、媒体の一方の面の側から入射するレーザビームによって行われる。よって、レーザビームの入射側から遠い情報層(以下、第2の情報層という)の記録再生は、レーザビームの入射側に近い情報層(以下、第1の情報層という)を透過したレーザビームを用いて行われる。そのため、第1の情報層では記録層の厚さを極めて薄くして、透過率を高めている。しかし、記録層が薄くなると、記録層に接している層からの物質移動の影響が大きくなるため、ZnS−SiO2のようなSを含む材料を記録層に接して用いると、繰り返し書き換え性能が急激に悪化する。
従来、発明者らは上記の高密度記録媒体および2層光学的相変化形情報記録媒体において、4.7GB/DVD−RAMと同様に、界面層としてGeを含む窒化物を記録層の両側に配置して、物質移動の影響を軽減し、繰り返し書き換え性能の悪化を防いでいた。
特開平10−275360号公報(第2−6頁、図2) 特開2000−36130号公報(第2−11頁、図2) 特開2002−144736号公報(第2−14頁、図3)
しかしながら、レーザビームのスポット径をより小さくして高密度の記録を行う光学的相変化形情報記録媒体では、情報を記録する際により大きなエネルギー(レーザパワー)が記録層に照射されて、記録層で多くの熱が発生することがある。このため、従来のようにGeを含む窒化物で界面層を形成すると、記録層で発生した熱で界面層の膜破壊が生じることがある。膜破壊した界面層は、誘電体層からのSの拡散を抑制できなくなる。よって、Geを含む窒化物の界面層は、繰り返し書き換え性能の急激な悪化を招き得るという課題を有している。
また、Geを含む窒化物は熱伝導率が高いため、誘電体層からのSの拡散を抑制するために界面層を厚くすると、熱が拡散しやすくなる。そのため、Geを含む窒化物の界面層は、記録感度の低下を招き得るという課題をも有している。
本発明は、前記従来の課題を解決するためになされたものである。即ち、本発明は、繰り返し書き換え性能及び記録感度がともに向上され、且つ信号強度が良好な相変化形情報記録媒体を提供することを目的とする。さらに、本発明は、より良好な記録保存性を有する相変化形情報記録媒体を提供することを目的とする。
本発明は、光の照射または電気的エネルギーの印加によって情報を記録及び/または再生し得る情報記録媒体(以下、単に「媒体」と呼ぶこともある)であって、SiとInとM1(M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素)と酸素(O)とを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を含み、当該Si−In−Zr/Hf−O系材料層がSiを1原子%以上含む、情報記録媒体を提供する。ここで、「Zr/Hf」は、ZrおよびHfのいずれか一方または両方が含まれることを意味する。この材料層を、例えば、相変化形情報記録媒体の誘電体層(記録層と接して形成されるもの、及び界面層に接して形成されるものを含む)または記録層と誘電体層との間の界面層として用いると、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。Si−In−Zr/Hf−O系材料層を構成する、より具体的な材料は次のとおりである。
本発明の情報記録媒体において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(1):
Sia1Inb1M1c1100-a1-b1-c1(原子%) (1)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、a1、b1及びc1は、1≦a1<32、3<b1<38、1<c1<30、25<a1+b1+c1<40を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
ここで、「原子%」とは、式(1)が、Si原子、In原子、「M1」原子、および酸素原子を合わせた数を基準(100%)として表された組成式であることを示している。以下の式においても「原子%」の表示は、同様の趣旨で使用されている。また、式(1)は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層に含まれる、Si原子、In原子、「M1」原子、および酸素原子のみをカウントして表したものである。したがって、この組成式で示される材料を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料は、これらの原子以外の成分(例えば、他の金属、水素、アルゴンおよび窒素等)を含むことがある。
式(1)において、各原子がどのような化合物として存在しているかは問われない。このような式で材料を特定しているのは、薄膜に形成した層の組成を調べるに際し、化合物の組成を求めることは難しく、現実には、元素組成(即ち、各原子の割合)のみを求める場合が多いことによる。
本発明の情報記録媒体において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(2):
(SiO2x1(In23y1(M1O2100-x1-y1(mol%) (2)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、x1及びy1は、5≦x1≦90、5≦y1≦90、10≦x1+y1≦95を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。式(2)は、Si、InおよびM1が、酸化物として含まれているときに、各酸化物の好ましい割合を示す式に相当する。
ここで、「mol%」とは、式(2)が、各化合物の総数を基準(100%)として表わされた組成式であることを示している。以下の式においても「mol%」の表示は、同様の趣旨で使用されている。Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、この式で示される材料以外に、他の化合物を含むことがある。
本発明の情報記録媒体は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、M2(M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素である)をさらに含むものであってよい。Si、In、およびM1に加えてM2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層もまた、例えば、相変化形情報記録媒体の誘電体層または界面層として用いると、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。
本発明の情報記録媒体において、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(3):
Sid1Ine1M1f1M2g1100-d1-e1-f1-g1(原子%) (3)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、d1、e1、f1及びg1は、1≦d1<31、2<e1<38、1<f1<29、0<g1<36、25<d1+e1+f1+g1<40を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
また、本発明の情報記録媒体において、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(4):
(SiO2z1(In23w1(M1O2v1(M223100-z1-w1-v1(mol%) (4)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、z1、w1及びv1は、5≦z1<90、5≦w1<90、5≦v1<90、15≦z1+w1+v1<100を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
また、本発明の情報記録媒体において、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、M2として、Yを含み、式(5):
(SiO2u1(In23t1[(ZrO20.97(Y230.03100-u1-t1(mol%) (5)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、u1及びt1は、5≦u1≦90、5≦t1≦90、10≦u1+t1≦95を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
本発明の情報記録媒体において、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、M2として、Yを含み、式(6):
(SiO2s1(In23r1[(ZrO20.92(Y230.08100-s1-r1(mol%) (6)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、s1及びr1は、5≦s1≦90、5≦r1≦90、10≦s1+r1≦95を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
式(5)および式(6)の組成の材料(即ちY23を含む組成の材料)を含む層もまた、例えば、相変化形情報記録媒体の誘電体層または界面層として用いると、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。また、ZrO2の一部がY23で置き換えられた材料は、安定化されているために、これを含む材料のSi−In−Zr/Hf−O系材料層は安定して、形成することができる。
本発明の情報記録媒体において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、さらに、
炭素(C)、
Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
から選択される、少なくとも1つの成分を含んでもよい。これらの成分を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層もまた、例えば、相変化形情報記録媒体の誘電体層または界面層として用いると、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。
本発明の情報記録媒体は、少なくとも一つの記録層を有してよい。記録層は、相変化を生じ得るものであってもよい。相変化を生じ得る記録層は、Sb、Bi、In及びSnから選ばれる少なくとも一つの元素と、GeとTeとを含んでもよい。
相変化を生じ得る記録層は、(Ge−Sn)Te、GeTe−Sb2Te3、(Ge−Sn)Te−Sb2Te3、GeTe−Bi2Te3、(Ge−Sn)Te−Bi2Te3、GeTe−(Sb−Bi)2Te3、(Ge−Sn)Te−(Sb−Bi)2Te3、GeTe−(Bi−In)2Te3及び(Ge−Sn)Te−(Bi−In)2Te3のいずれかで表される材料を含むものであってよい。そのような記録層は、相変化形情報記録媒体の繰り返し書き換え性能を向上させることができる。
本発明の情報記録媒体において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、記録層の少なくとも一つの面と接して配置されていてもよい。そのような配置は、例えば、相変化形情報記録媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。「記録層の面」は、記録層の領域を画定し、他の層と接している部分である。Si−In−Zr/Hf−O系材料層と接する記録層の面は、好ましくは、厚さ方向と垂直な面である。Si−In−Zr/Hf−O系材料層と接する記録層の面は、厚さ方向と平行な面(例えば側面)であってもよい。
本発明の情報記録媒体は、厚さ方向に垂直な記録層の2つの面のうち、一方の面にSi−In−Zr/Hf−O系材料層が接して配置され、他方の面に、Cr、M1およびOを含む層が接して配置されてよい。Cr、M1およびOを含む層は、記録層の結晶化を促進する役割をする。好ましくは、Cr、M1およびOを含む層が、記録層から見て、レーザビームにより近い側(レーザービーム入射側)の面に設けられ、Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、記録層から見て、レーザビームからより遠い側(レーザビーム反入射側)の面に設けられる。
本発明の情報記録媒体は、少なくとも一つの反射層をさらに有してよい。また、反射層は、主としてAgを含んでもよい。「主として」という用語は、Agを50原子%以上含むことをいう。反射層、特にAgを主として含む反射層は、例えば、相変化形情報記録媒体の繰り返し書き換え性能及び信号強度を向上させることができる。
本発明はまた、前記課題を解決するために、本発明の情報記録媒体を製造する方法を提供する。本発明の製造方法は、SiとInとM1(M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素)と酸素(O)とを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層をスパッタリング法により形成する工程を少なくとも含み、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程において、SiとInとM1とOとを含むスパッタリングターゲットであって、Siを0.5原子%以上含むものを使用することを特徴とする。この製造方法により、相変化形情報記録媒体を製造する場合には、繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度が向上した媒体を得ることができる。
また、本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(11):
Sia2Inb2M1c2100-a2-b2-c2(原子%) (11)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、a2、b2及びc2は、0.5≦a2<35、0<b2<43、0<c2<35、20<a2+b2+c2<45を満たす。)で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでよい。
また、本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(12):
(SiO2x2(In23y2(M1O2100-x2-y2(mol%) (12)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、x2及びy2は、2<x2≦95、0<y2≦95、5≦x2+y2<100を満たす。)で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでよい。
式(12)は、Si、In、M1および酸素を含むスパッタリングターゲットが、Si、InおよびM1の酸化物の組成が表示されて供給される場合があることを考慮して、その好ましい割合を示している。発明者は、組成がそのように表示されたスパッタリングターゲットをX線マイクロアナライザーで分析して得た元素組成が、表示されている組成から算出される元素組成と略等しくなることを(即ち、組成表示(公称組成)が適正であること)を確認している。したがって、酸化物の混合物として提供されるスパッタリングターゲットもまた、本発明の製造方法において好ましく用いられる。
また、本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程は、M2をさらに含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程として実施してよく、その場合、SiとInとM1とM2とOとを含むスパッタリングターゲットであって、Siを0.5原子%以上含むものを使用する。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(13):
Sid2Ine2M1f2M2g2100-d2-e2-f2-g2(原子%) (13)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、d2、e2、f2及びg2は、0.5≦d2<34、0<e2<43、0<f2<34、0<g2<41、20<d2+e2+f2+g2<45を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでいてもよい。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(14):
(SiO2z2(In23w2(M1O2v2(M223100-z2-w2-v2(mol%) (14)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、z2、w2及びv2は、2<z2<95、0<w2<95、0<v2<95、10≦z2+w2+v2<100を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでいてもよい。式(13)は、式(12)と同様に、酸化物の混合物として提供されるスパッタリングターゲットにおいて、各酸化物の好ましい割合を示している。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(15):
(SiO2u2(In23t2[(ZrO20.97(Y230.03100-u2-t2(mol%) (15)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、u2及びt2は、2<u2≦95、2<t2≦95、5≦u2+t2<100を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでいてもよい。この組成の材料を含むスパッタリングターゲットは、安定して作製することができるので、上記のように優れた性能を有する媒体を、さらに安定して量産することを可能にする。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(16):
(SiO2s2(In23r2[(ZrO20.92(Y230.08100-s2-r2(mol%) (16)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、s2及びr2は、2<s2≦95、2<r2≦95、5≦s2+r2<100を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでいてもよい。この組成の材料を含むスパッタリングターゲットもまた、安定して作製することができるので、上記のように優れた性能を有する媒体を、さらに安定して量産することを可能にする。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、さらに
炭素(C)、
Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
から選択される、少なくとも1つの成分を含んでもよい。これらの成分のうち、1または複数を含むターゲットが相変化形情報記録媒体の製造において使用される場合にも、繰り返し書き換え性能、記録感度及び信号強度が向上した媒体を得ることができる。
本発明の情報記録媒体の製造方法で実施されるSi−In−Zr/Hf−O系材料層の形成工程においては、希ガス、または希ガスとO2ガスとの混合ガスを用いてよい。これらのガスを使用して、相変化形情報記録媒体のSi−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する場合には、上記したような優れた性能を有する媒体を、より安定して製造することが可能となる。
本発明の情報記録媒体は、Si、In、Zrおよび/またはHf、ならびにOを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を有することを特徴とする。このSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、光学的相変化形情報記録媒体において、誘電体層または界面層として使用することができ、記録層と接して設けられても物質移動が生じにくい。よって、この層を含む光学的相変化形情報記録媒体は、より向上した繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を有する。このSi−In−Zr/Hf−O系材料層はまた、電気的相変化形情報記録媒体において、記録層を断熱するための誘電体層として使用される場合にも、その繰り返し書き換え回数を向上させることができる。また、本発明の製造方法によれば、本発明の情報記録媒体を容易に製造することができる。
本発明の1層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明のN層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明の2層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明の1層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明のN層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明の2層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明の情報記録媒体の記録再生に用いられる記録再生装置の構成の一部を模式的に示す図 本発明の情報記録媒体、及び電気的情報記録再生装置の構成の一部を模式的に示す図 本発明の大容量の電気的情報記録媒体の構成の一部を模式的に示す図 本発明の電気的情報記録媒体とその記録再生システムの構成の一部を模式的に示す図 本発明の電気的情報記録媒体に適用される記録・消去パルス波形の一例を示す図 4.7GB/DVD−RAMについて層構成の一例を示す一部断面図
符号の説明
1,14,26,30,39 基板
2、102 入射側誘電体層
3、103 入射側界面層
4,104 記録層
5,105 反入射側界面層
6,106 反入射側誘電体層
7 光吸収補正層
8,108 反射層
9,27 接着層
10,28 ダミー基板
11 レーザビーム
12,15,22,24,29,31,32,37 情報記録媒体
13 透明層
16,18,21 情報層
17,19,20 光学分離層
23 第1情報層
25 第2情報層
33 スピンドルモータ
34 対物レンズ
35 半導体レーザ
36 光学ヘッド
38 記録再生装置
40 下部電極
41,204 第1記録層
42,304 第2記録層
43 上部電極
44,51 電気的情報記録媒体
45 印加部
46,59 抵抗測定器
47,49 スイッチ
48,58 パルス電源
50 電気的情報記録再生装置
52 ワード線
53 ビット線
54 メモリセル
55 アドレス指定回路
56 記憶装置
57 外部回路
107 界面層
202 第1入射側誘電体層
203 第1入射側界面層
206 第1反入射側誘電体層
208 第1反射層
209 透過率調整層
302 第2入射側誘電体層
303 第2入射側界面層
306 第2反入射側誘電体層
308 第2反射層
401 第1誘電体層
402 第2誘電体層
501,502,503,504,505,508,509 記録波形
506,507 消去波形
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、以下の実施の形態は一例であり、本発明は以下の実施の形態に限定されない。また、以下の実施の形態では、同一の部分については同一の符号を付して重複する説明を省略する場合がある。
(実施の形態1)
実施の形態1として、本発明の情報記録媒体の一例を説明する。実施の形態1の情報記録媒体15の一部断面図を図1に示す。情報記録媒体15は、レーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体15は、基板14、基板14上に形成された情報層16、及び透明層13により構成されている。透明層13は、使用するレーザビーム11に対して小さい光吸収率を有し、短波長域において光学的に小さい複屈折率を有することが好ましい。例えば、透明層13は、光硬化性樹脂(特に、エポキシ樹脂またはアクリル樹脂のような紫外線硬化性樹脂)もしくは遅効性樹脂等の樹脂、または誘電体等から成る。あるいは、透明層13は、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスから成る、透明な円盤状のシートまたは板であってもよい。この場合、透明層13は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)もしくは遅効性樹脂等の樹脂、または粘着性のシートなどによって入射側誘電体層102に貼り合わせてよい。
レーザビーム11の波長λは、高密度記録の場合、特に450nm以下であることが好ましい。レーザビーム11を集光した際のスポット径が波長λによって決まるためである。一般に、波長λが短いほど、レーザビームはより小さなスポット径に集光可能である。また、λが350nm未満であると、透明層13等による光吸収が大きくなる。よって、λは、350nm〜450nmの範囲内であることがより好ましい。
基板14は、透明な円盤状の基板である。基板14を構成する材料としては、例えば、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスが挙げられる。基板14の材料としては、転写性および量産性に優れ、低コストであることから、ポリカーボネートが特に好ましい。
基板14は、情報層16が形成される側の表面に、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝を有していてよい。基板14の情報層16が形成される側と反対側の表面は、平滑であることが好ましい。基板14の厚さは、十分な強度が確保され、且つ情報記録媒体15の厚さが1.2mm程度となるよう、0.5mm〜1.2mmの範囲内であることが好ましい。なお、透明層13の厚さが0.6mm程度(NA=0.6で良好な記録再生が可能な厚さ)の場合、基板14の厚さは0.55mm〜0.65mmの範囲内であることが好ましい。また、透明層13の厚さが0.1mm程度(NA=0.85で良好な記録再生が可能な厚さ)の場合、基板14の厚さは1.05mm〜1.15mmの範囲内であることが好ましい。
以下、情報層16の構成について詳細に説明する。
情報層16は、レーザビーム11の入射側から順に配置された入射側誘電体層102、入射側界面層103、記録層104、反入射側界面層105、反入射側誘電体層106、及び反射層108を備える。入射側界面層103および反入射側界面層105は、必要に応じて設けられ、図1に示す媒体15は、いずれか一方または両方の界面層を有しない形態で提供されてよい。
この情報層16において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、入射側誘電体層102、入射側界面層103、反入射側界面層105、および反入射側誘電体層106から選択される1つまたは複数の層を形成する。図1に示す構成の媒体15において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、好ましくは反入射側誘電体層106として形成される。以下、Si−In−Zr/Hf−O系材料層について説明する。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、SiとInとM1(M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素)とOとを少なくとも含み、Siを1原子%以上含む層である。Siを1原子%以上含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、誘電体層または界面層として用いられる場合に、媒体15の記録感度を向上させ得る。また、Siは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層の結晶化を抑制する役割をする。よって、例えば、この層が反入射側誘電体層106として用いられる場合には、情報記録媒体15の雑音振幅の増加を抑制し、信号強度を高くする。
Inは、酸素とともに酸化物として存在すると考えられる。Inは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を、記録層と接して形成する場合に、記録層との密着性を高くする。また、Inは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を、誘電体層または界面層として設ける場合に、媒体の記録保存性を良好にする。Zrおよび/またはHfは、酸素とともに酸化物として存在すると考えられる。ZrおよびHfの酸化物は、透明で、高い融点(約2700℃)を有し、且つ酸化物の中では熱伝導率が低い材料である。よって、これらの少なくとも一方を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層が、誘電体層または界面層として形成された媒体は、繰り返し書き換え性能に優れたものとなる。また、ZrおよびHfの酸化物の少なくとも一方を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層から成る界面層は、消衰係数が小さく、熱的に安定である。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層においては、SiとOがSiO2を形成し、InとOがIn23を形成し、M1とOがM1O2を形成していることが好ましい。SiO2、In23及びM123は、Sを含まない材料である。そのため、これらの酸化物を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、記録層と接するように設けられても、物質移動を生じさせにくい。よって、この層は、特に、記録層と接するように形成する誘電体層、または記録層と接する界面層として、好ましく用いられる。Sを含まないSi−In−Zr/Hf−O系材料層はまた、図示するように、入射側界面層103(または反入射側界面層105)を備える構成において、第1誘電体層102(または反入射側誘電体層106)として形成してよい。その場合には、界面層が膜破壊しても、物質移動による繰り返し書き換え性能の低下が生じにくいという点で有利である。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、界面層の有無に関わらず、反入射側誘電体層106として形成されることが好ましい。Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、Crの酸化物等と比べて、低い熱伝導率を有するInの酸化物を含む。そのため、これを反射層108に近い反入射側誘電体層106として形成すると、熱が反射層の方へ速やかに拡散され、記録に要するレーザパワーが低くなる(即ち、記録感度が高くなる)。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(1):
Sia1Inb1M1c1100-a1-b1-c1(原子%) (1)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(1)において、a1、b1及びc1は、1≦a1<32、3<b1<38、1<c1<30、25<a1+b1+c1<40を満たすことが好ましく、1<a1<15、8<b1<35、1<c1<20、30<a1+b1+c1<40を満たすことがより好ましい。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、Si、InおよびM1の酸化物の混合物を含む層として表すときには、式(2):
(SiO2x1(In23y1(M1O2100-x1-y1(mol%) (2)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(2)において、x1及びy1は、5≦x1≦90、5≦y1≦90、10≦x1+y1≦95を満たすことが好ましく、10≦x1≦50、30≦y1≦80、40≦x1+y1≦90を満たすことがより好ましい。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、Si、In、M1およびOに加えて、M2(M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素)を含んでいてよい。その場合も、Siは1原子%以上含まれる。M2を加えることにより、例えば、Si−In−Zr/Hf−O系材料層の安定性、記録層との密着性、および結晶化速度等を調節することが可能となる。
M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(3):
Sid1Ine1M1f1M2g1100-d1-e1-f1-g1(原子%) (3)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であることが好ましい。式(3)において、d1、e1、f1及びg1は、1≦d1<31、2<e1<38、1<f1<29、0<g1<36、25<d1+e1+f1+g1<40を満たすことが好ましく、1<d1<15、8<e1<35、1<f1<20、0<g1<23、30<d1+e1+f1+g1<40を満たすことがより好ましい。
M2もまた、酸化物の形態でSi−In−Zr/Hf−O系材料層に含まれると考えられる。よって、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、酸化物の混合物を含む層として表すときには、式(4):
(SiO2z1(In23w1(M1O2v1(M223100-z1-w1-v1(mol%) (4)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(4)において、z1、w1及びv1は、5≦z1<90、5≦w1<90、5≦v1<90、15≦z1+w1+v1<100を満たすことが好ましく、10≦z1≦50、30≦w1≦80、10≦v1<60、50≦z1+w1+v1<100を満たすことがより好ましい。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層において、M1としてZrを含む場合、ZrOがY23で部分安定化されていてよい。その場合、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(5):
(SiO2u1(In23t1[(ZrO20.97(Y230.03100-u1-t1(mol%) (5)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(5)において、u1及びt1は、5≦u1≦90、5≦t1≦90、10≦u1+t1≦95を満たすことが好ましく、10≦u1≦50、30≦t1≦80、40≦u1+t1≦90を満たすことがより好ましい。
あるいは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(6):
(SiO2s1(In23r1[(ZrO20.92(Y230.08100-s1-r1(mol%) (6)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(6)において、s1及びr1は、5≦s1≦90、5≦r1≦90、10≦s1+r1≦95の範囲にあることが好ましく、10≦s1≦50、30≦r1≦80、40≦s1+r1≦90の範囲にあることがより好ましい。
前述のように、Y23は透明な材料で、且つZrO2を安定化させる働きがある。よって、これを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を、誘電体層または界面層として使用する場合には、繰り返し書き換え性能に優れ、信頼性の高い情報記録媒体15が実現できる。また、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を、後述するようにスパッタリング法により形成する場合には、Y23がZrO2を安定化させることにより、密度の高いスパッタリングターゲットを製造しやすいので、好都合である。
また、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、
炭素(C)、
Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
から選択される、少なくとも1つの成分を含んでもよい。
これらの成分は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層の特性を調節するために用いてよい。あるいは、これらの成分は、不可避的にSi−In−Zr/Hf−O系材料層に含まれることがある。いずれの場合でも、これらの成分は、mol%で表されるときには、20mol%を越えて存在しないことが好ましい。また、Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、これらの成分(またはそれ以外の成分)を含むことにより、Si、In、M1およびO、ならびに場合により含まれるM2以外の元素を含む場合には、そのような元素は、10原子%まで含まれてよい。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、前述のように、入射側誘電体層102、反入射側誘電体層106、入射側界面層103および反入射側界面層105のいずれか一つとして形成される。以下、各層の機能および好ましい厚さ等を、具体的に、説明する。
入射側誘電体層102および反入射側誘電体層106は、記録層104の酸化、腐食、および変形等を防止する働き、光学距離を調整して記録層104の光吸収効率を高める働き、ならびに記録前後の反射光量の変化を大きくして信号強度を大きくする働きを有する。前述のように、反入射側誘電体層106を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層とすることが好ましい。あるいは、両方の誘電体層102および106を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としてもよい。あるいは、入射側誘電体層102のみを、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としてもよい。
入射側誘電体層102(または反入射側誘電体層106)を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としない場合、この層を形成する材料として、例えばTiO2、ZrO2、HfO2、ZnO、Nb25、Ta25、SiO2、SnO2、Al23、Bi23、Cr23、Ga23、In23、Sc23、Y23、La23、Gd23、Dy23、Yb23、CaO、MgO、CeO2、およびTeO2等から選ばれる1または複数の酸化物を用いることができる。また、C−N、Ti−N、Zr−N、Nb−N、Ta−N、Si−N、Ge−N、Cr−N、Al−N、Ge−Si−N、およびGe−Cr−N等から選ばれる、1または複数の窒化物を用いることもできる。また、ZnSなどの硫化物、SiCなどの炭化物、LaF3などの弗化物、及びCを、入射側誘電体層102の材料として用いることもできる。また、上記材料から選ばれる1または複数の材料の混合物を用いて、入射側誘電体層102を形成することもできる。
例えば、ZnSとSiO2との混合物であるZnS−SiO2は、入射側誘電体層102の材料として特に優れている。ZnS−SiO2は、非晶質材料で、屈折率が高く、成膜速度が速く、機械特性及び耐湿性が良好である。ZnS−SiO2は、好ましくは、(ZnS)80(SiO220(mol%)で示される材料である。
入射側誘電体層102の厚さは、マトリクス法に基づく計算により、記録層104の結晶相である場合とそれが非晶質相である場合の反射光量の変化が大きくなる条件を満足するように厳密に決定することができる。
入射側界面層103は、繰り返し記録によって入射側誘電体層102と記録層104との間で生じる物質移動を防止する働きを有する。また、入射側界面層103は、記録層104の結晶化を促進または抑制する働き、即ち、結晶化能を調整する働きも有する。入射側界面層103は、光の吸収が少なく記録の際に溶けない高融点な材料で、且つ、記録層104との密着性が良い材料で形成されることが好ましい。記録の際に溶けない高融点な材料であることは、高パワーのレーザビーム11を照射した際に、入射側界面層103が溶けて記録層104に混入しないことを確保するために、必要とされる特性である。入射側界面層103の材料が混入すると、記録層104の組成が変わり、書き換え性能が著しく低下する。また、記録層104と密着性が良い材料であることは、信頼性を確保するために必要とされる特性である。
入射側界面層103は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としてよい。または入射側界面層103は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層以外の層としてよい。その場合、入射側界面層103の材料として、入射側誘電体層102に関連して説明した材料が挙げられる。
特に、入射側界面層103は、CrとOを含む材料で形成することが好ましい。CrとOを含む入射側界面層103は、記録層104の結晶化をより促進することによる。その材料において、CrとOはCr23を形成していることが好ましい。Cr23は記録層104との密着性が良い材料である。
また、入射側界面層103は、InとOを含む材料を用いて形成してよい。その材料において、InとOはIn23を形成していることが好ましい。In23は記録層104との密着性が良い材料である。また、入射側界面層103は、GaとOを含む材料を用いて形成してよい。その材料において、GaとOはGa23を形成していることが好ましい。Ga23は記録層104との密着性が良い材料である。
入射側界面層103は、CrとO、GaとO、またはInとOの他に、Zr、Hf及びYから選ばれる少なくとも一つの元素をさらに含んでもよい。前述のように、ZrO2及びHfO2は、透明で融点が約2700〜2800℃と高く、且つ酸化物の中では熱伝導率が低い材料で、情報記録媒体の繰り返し書き換え性能を良好にする。また、Y23は透明な材料で、且つZrO2及びHfO2を安定化させる働きをする。また、この3種類の酸化物のいずれか1つまたは複数を、Cr等の酸化物と混合した材料で形成した入射側誘電体層103は、記録層104と部分的に又は全体に接していても、繰り返し書き換え性能に優れ、信頼性の高い情報記録媒体15の実現を可能にする。
記録層104との密着性を確保するため、入射側界面層103中のCr23、Ga23、またはIn23の含有量は10mol%以上であることが好ましい。さらに、入射側界面層103中のCr23等の含有量は、入射側界面層103による光吸収を小さく保つため、70mol%以下であることが好ましい。Cr23等が多くなると光吸収が増加する傾向にある。より好ましくは、Cr23等の含有量は、20mol%以上60mol%以下である。
入射側界面層103は、Cr、Ga、In、Zr、Hf、Y及びOの他に、さらにSiを含む材料を用いても形成してよい。SiO2を含ませることにより、透明性が高くなり、記録性能に優れた第1情報層16を実現できる。In、Zrおよび/またはHf、ならびにSiを含む材料から成る入射側界面層103は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層となり得る。入射側界面層103中のSiO2の含有量は5mol%以上であることが好ましく、記録層104との密着性を確保するため50mol%以下であることが好ましく、10mol%以上40mol%以下であることがより好ましい。
入射側誘電体層102を、ZnS−SiOで形成する場合には、入射側界面層103は、特に、Cr、ZrOおよび/またはHfO、ならびにSiOを含む材料で形成されることが好ましい。Crは、高い結晶化促進能を有するため、特に、高速(例えば、2倍速または4倍速のBlu−ray Disc)で記録する媒体にて、レーザビームの入射側の界面層を形成するのに適している。さらに、Crは、Ga23およびIn23と比較して大きい光吸収率を有するものの、入射側界面層103のように、極めて薄く形成される層においては、Crの光吸収が媒体全体に与える影響は小さい。
より具体的には、入射側界面層103は、下記の式
(M1O2h(Cr23i(SiO2100-h-i(mol%)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、hおよびiは、20≦h≦80、10≦i≦70の、且つ60≦h+i≦90を満たす)
で表される材料を含むことが好ましい。さらに、入射側界面層103は、さらにYを含んでいてよい。Yは、Y23として含まれていてよい。その場合、Y23は、M1O2(特に、ZrO2)の一部(例えば、0.03mol%または0.08モル%)を置換する形態で、含まれていてよい。
入射側界面層103の厚さは、入射側界面層103での光吸収によって情報層16の記録前後の反射光量の変化が小さくならないよう、0.5nm〜15nmの範囲内であることが望ましく、1nm〜10nmの範囲内であることがより好ましい。
反入射側誘電体層106は、前述のように、Si−In−Zr/Hf−O系材料層であることが好ましい。あるいは、反入射側誘電体層106は、Si−In−Zr/Hf−O系材料以外の材料から成る層であってよい。
反入射側誘電体層106の厚さは、2nm〜75nmの範囲内であることが好ましく、2nm〜40nmの範囲内であることがより好ましい。この範囲内にある厚さを有する反入射側誘電体層106は、記録層104で発生した熱を効果的に反射層108側に拡散させることができる。
記録層104と反入射側誘電体層106の間に、反入射側界面層105を配置してもよい。反入射側界面層105は、入射側界面層103と同様に、繰り返し記録によって反入射側誘電体層106と記録層104との間の物質移動を防止する働きをする。反入射側界面層105は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としてよく、あるいは他の材料の層としてよい。他の材料の層は、先に、入射側誘電体層102に関連して説明したとおりである。反入射側界面層105は、特に、InとOを含む材料で形成することが好ましい。より特には、InとOがIn23を形成した酸化物を含むことが好ましい。よって、反入射側界面層105は、好ましくは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として形成される。
反入射側界面層105および反入射側誘電体層106を、ともにSi−In−Zr/Hf−O系材料層として形成されると、2つの連続する層が、記録層の反入射側に位置することとなる。そのような構成は、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度をより向上させ得る。その場合、反入射側界面層105のSi−In−Zr/Hf−O系材料を占めるInの割合は、反入射側誘電体層106のSi−In−Zr/Hf−O系材料を占めるInの割合よりも多いことが好ましい。Inを多くすると、密着性が良好となることによる。同様の理由により、反入射側界面層105のSi−In−Zr/Hf−O系材料を占めるSiの割合は、反入射側誘電体層106のSi−In−Zr/Hf−O系材料を占めるSiの割合よりも少ないことが好ましい。
より具体的には、反入射側界面層105のSi−In−Zr/Hf−O系材料におけるInの割合は、反入射側誘電体層106のそれよりも、3mol%〜10mol%程度多いことが好ましく、5mol%〜8mol%程度多いことがより好ましい。また、反入射側界面層105のSi−In−Zr/Hf−O系材料におけるSiの割合は、反入射側誘電体層106のそれよりも、1mol%〜15mol%程度少ないことが好ましく、2mol%〜10mol%程度少ないことがより好ましい。
あるいは、反入射側界面層105は、入射側界面層103に関連して説明したように、CrとOを含む材料、またはGaとOを含む材料で形成してよい。CrとOは、Crを形成していることが好ましく、GaとOは、Gaを形成していることが好ましい。また、反入射側界面層105は、入射側界面層103と同様に、InとO、CrとO、またはGaとOの他に、Zr、Hf及びYから選ばれる少なくとも一つの元素をさらに含んでもよい。さらに、これらの成分以外に、Siをさらに含む材料を用いて、反入射側誘電体層105を形成してよい。
反入射側界面層105は入射側界面層103より記録層との密着性が悪い傾向にあるため、反入射側界面層105中のIn23、Cr23またはGa23の含有量は、入射側界面層103のそれより多い20mol%以上であることが好ましい。反入射側界面層105の厚さは、入射側界面層103と同様に、0.5nm〜15nmの範囲内であることが望ましく、1nm〜10nmの範囲内にあることがより好ましい。
図示した媒体15において、記録層104は、レーザビーム11の照射によって結晶相と非晶質相との間で相変化を生じ得る材料からなる。記録層104は、例えばGe、Te、M3(M3はSb、Bi及びInから選択される少なくとも一つの元素)を含む、可逆的な相変化を生じ得る材料で形成できる。具体的には、記録層104は、式GeAM3BTe3+Aで表される材料で形成できる。この式において、Aは、0<A≦60を満たすことが望ましく、4≦A≦40を満たすことがより好ましい。Aがこの範囲内にあると、非晶質相が安定であり、よって、低い転送レートでの記録保存性が良好であり、また、融点の上昇と結晶化速度の低下が少なく、よって、高い転送レートでの書き換え保存性が良好となる。また、この式において、Bは、1.5≦B≦7を満たすことが好ましく、2≦B≦4を満たすことがより好ましい。Bがこの範囲内にあると、非晶質相が安定で、結晶化速度の低下が少ない。
あるいは、記録層104は、式(Ge−M4)AM3BTe3+A(M4はSn及びPbから選ばれる少なくとも一つの元素)で表される、可逆的な相変化を生じ得る材料で形成してもよい。その場合、Geを置換した元素M4が結晶化能を向上させるため、記録層104の厚さが薄い場合でも、十分な消去率が得られる。元素M4は、Snであることがより好ましい。人体への影響を懸念して、Pbの使用が規制されつつあることによる。この材料を用いる場合も、式中、AおよびBは、0<A≦60(より好ましくは4≦A≦40)、且つ1.5≦B≦7(より好ましくは2≦B≦4)を満たすことが好ましい。
記録層104が、上記式GeAM3BTe3+A、または(Ge−M4)AM3BTe3+Aで表される材料を含む場合、元素M3として特にInを含むことが好ましい。Inを含む材料から成る記録層104は、特に、非晶質相が安定で、低い転送レートでの記録保存性を良好にする。また、Inを含む記録層と接してSi−In−Zr/Hf−O系材料層が形成される場合、Si−In−Zr/Hf−O系材料層と記録層との密着性が良好となる。
あるいは、記録層104は、組成式GeTe−SnTeで表される、可逆的な相変化を生じ得る材料で形成してもよい。その場合、SnTeが結晶化能を向上させるため、記録層104の厚さが薄い場合でも、十分な消去率が得られる。
あるいは、記録層104は、例えばSbとM5(M5はV、Mn、Ga、Ge、Se、Ag、In、Sn、Te、Pb、Bi、Tb、Dy及びAuから選ばれる少なくとも一つの元素)を含む、可逆的な相変化を生じ得る材料で形成してもよい。具体的には、記録層104は、SbXM5100-X(原子%)で表される材料で形成できる。この式において、Xは、50≦X≦95を満たすことが好ましい。Xがこの範囲内にあると、記録層104が結晶相である媒体15と、非晶質相である媒体15との間で、反射率差を大きくでき、良好な記録再生特性が得られる。特に、Xが75≦X≦95を満たす場合には、記録層104の結晶化速度が特に速くなり、よって、高い転送レートにおいて良好な書き換え性能が得られる。また、Xが50≦X≦75を満たす場合には、非晶質相が特に安定であり、よって、低い転送レートにおいて良好な記録性能が得られる。
記録層104の厚さは、情報層16の記録感度を高くするため、6nm〜15nmの範囲内であることが好ましい。この範囲内においても、記録層104が厚い場合には、熱の面内方向への拡散による記録部と隣接する領域への熱的影響が大きくなる。また、記録層104が薄い場合には、情報層16の反射率が小さくなる。したがって、記録層104の厚さは、8nm〜13nmの範囲内であることがより好ましい。
あるいは、記録層104は、不可逆な相変化を起こす材料で形成されてよく、例えば、Te−Pd−Oで表される材料で形成してもよい。この場合、記録層104の厚さは、10nm〜40nmの範囲内であることが好ましい。
反射層108は、記録層104に吸収される光量を増大させるという光学的な機能を有する。また、反射層108は、記録層104で生じた熱を速やかに拡散させ、記録層104を非晶質化しやすくするという熱的な機能も有する。さらに、反射層108は、使用する環境から多層膜を保護するという機能も有する。
反射層108の材料として、例えばAg、Au、Cu及びAlのような、熱伝導率が高い単体金属を用いることができる。また、Al−Cr、Al−Ti、Al−Ni、Al−Cu、Au−Pd、Au−Cr、Ag−Pd、Ag−Pd−Cu、Ag−Pd−Ti、Ag−Ru−Au、Ag−Cu−Ni、Ag−Zn−Al、Ag−Nd−Au、Ag−Nd−Cu、Ag−Bi、Ag−Ga、Ag−Ga−In、Ag−Ga−Cu、Ag−In、Ag−In−SnまたはCu−Siのような合金を用いることもできる。特に、Agを50原子%以上含む合金は、熱伝導率が大きいため、反射層108の材料として好ましい。
反射層108の厚さは、熱拡散機能を十分に発揮するよう、30nm以上であることが好ましい。尤も、反射層108が200nmより厚い場合には、熱が過度に拡散されて、情報層16の記録感度が低下する。したがって、反射層108の厚さは、30nm〜200nmの範囲内であることがより好ましい。
反射層108と反入射側誘電体層106の間には、界面層(以下、この界面層を、誘電体層と記録層との間に設けられる界面層と区別するために、便宜的に、「反射層側界面層」と呼ぶ)を配置してもよい。図1に示す情報記録媒体15において反射層側界面層が設けられる場合、界面層は、符号108で示される層と、符号106で示される層との間に、符号107で示される層として形成してよい。この場合、反射層側界面層を形成する材料としては、反射層108の材料よりも熱伝導率の低い材料を用いることができる。反射層108の材料として、Ag合金を用いた場合、反射層側界面層は、例えばAl、またはAl合金で形成してよい。
あるいは、反射層側界面層の材料として、Cr、Ni、SiおよびCなどの元素、TiO2、ZrO2、HfO2、ZnO、Nb25、Ta25、SiO2、SnO2、Al23、Bi23、Cr23、Ga23、In23、Sc23、Y23、La23、Gd23、Dy23、Yb23、CaO、MgO、CeO2、およびTeO2などの酸化物を用いることができる。また、C−N、Ti−N、Zr−N、Nb−N、Ta−N、Si−N、Ge−N、Cr−N、Al−N、Ge−Si−N、およびGe−Cr−Nなどの窒化物を用いることもできる。また、ZnSなどの硫化物やSiCなどの炭化物、LaF3などの弗化物、及びCを用いることもできる。また、上記材料から選ばれる2以上の材料の混合物を用いることもできる。反射層側界面層の厚さは、3nm〜100nmの範囲内であることが好ましく、10nm〜50nmの範囲内であることがより好ましい。
情報層16において、記録層104が結晶相である場合の反射率Rc(%)、及び記録層104が非晶質相である場合の反射率Ra(%)は、Ra<Rcを満たすことが好ましい。それにより、情報が記録されていない初期の状態で反射率が高く、安定に記録再生動作を行うことができる。また、反射率差(Rc−Ra)を大きくして良好な記録再生特性が得られるように、Rc、Raは、0.2≦Ra≦10且つ12≦Rc≦40を満たすことが好ましく、0.2≦Ra≦5且つ12≦Rc≦30を満たすことがより好ましい。
情報記録媒体15は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板14(厚さが例えば1.1mm)上に情報層16を積層する。情報層は、単層膜または多層膜から成る。情報層を構成する各層は、成膜装置内で、材料となるスパッタリングターゲットを順次スパッタリングすることによって形成できる。
具体的には、まず、基板14上に反射層108を形成する。反射層108は、反射層108を構成する金属または合金からなるスパッタリングターゲットを、希ガス(例えば、Arガス)雰囲気中、または希ガスと反応ガス(O2ガス及びN2ガスから選ばれる少なくとも一つのガス)との混合ガス雰囲気中でスパッタリングすることによって形成できる。
続いて、反射層108上に、必要に応じて反射層側界面層を形成する。反射層側界面層は、反射層側界面層を構成する元素または化合物からなるスパッタリングターゲットを、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガスとの混合ガス雰囲気中でスパッタリングすることによって形成できる。
続いて、反射層108、または反射層側界面層上に、反入射側誘電体層106を形成する。反入射側誘電体層106は、反入射側誘電体層106を構成する化合物からなるスパッタリングターゲット(例えば、(SiO2x1(In23y1(M1O2100-x1-y1(mol%))を、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガス(特にO2ガス)との混合ガス雰囲気中でスパッタリングすることによって形成できる。また、反入射側誘電体層106は、反入射側誘電体層106を構成する金属からなるスパッタリングターゲットを、希ガスと反応ガスとの混合ガス雰囲気中で反応性スパッタリングすることによっても形成できる。
反入射側誘電体層106を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として形成する場合、スパッタリングターゲット(以下、単に「ターゲット」と呼ぶことがある)は、式(11):
Sia2Inb2M1c2100-a2-b2-c2(原子%) (11)
で表される材料を含むものであることが好ましい。式(11)において、a2、b2及びc2は、0.5≦a2<35、0<b2<43、0<c2<35、20<a2+b2+c2<45を満たすことが好ましく、0.5<a2<20、3<b2<40、0<c2<25、25<a2+b2+c2<45を満たすことがより好ましい。
このスパッタリングターゲットを使用して形成される層は、前記式(1)で示される組成の材料を含む層となる。式(11)において、Si、In、M1およびOの割合の範囲は、式(1)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(1)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
また、Si−In−M1−O系材料層を形成するためのスパッタリングターゲットは、式(12):
(SiO2x2(In23y2(M1O2100-x2-y2(mol%) (12)
で表される材料を含むものであってよい。式(12)において、x2及びy2は、2<x2≦95、0<y2≦95、5≦x2+y2<100を満たすことが好ましく、5≦x2≦55、25≦y2≦85、35≦x2+y2≦95を満たすことがより好ましい。
式(12)のようにスパッタリングターゲットを特定しているのは、Si、In、M1およびOを含むターゲットは、通常、Si、In、およびM1の酸化物の組成が表示されて、販売されていることによる。また、発明者は、市販のスパッタリングターゲットのX線マイクロアナライザーで分析して得た元素組成が、表示されている組成から算出される元素組成と略等しくなることを(即ち、組成表示(公称組成)が適正であること)を確認している。したがって、この式で表されるスパッタリングターゲットも好ましく使用される。同様のことは、式(14)、(15)および(16)で表されるターゲットについてもあてはまる。
式(12)で示される材料を含むターゲットを使用して形成される層は、前記式(1)で示される組成の材料を含む層となる。式(12)において、各酸化物の割合の範囲は、式(2)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(2)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
反入射側誘電体層106を、M2(M2は、Y、Cr、及びGaから選ばれる少なくとも1つの元素である)をさらに含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層として形成する場合、ターゲットは、式(13):
Sid2Ine2M1f2M2g2100-d2-e2-f2-g2(原子%) (13)
で表される材料を含むものであることが好ましい。式(13)において、d2、e2、f2及びg2は、0.5≦d2<34、0<e2<43、0<f2<34、0<g2<41、20<d2+e2+f2+g2<45を満たすことが好ましく、0.5<d2<20、3<e2<40、0<f2<25、0<g2<28、25<d2+e2+f2+g2<45を満たすことがより好ましい。
このスパッタリングターゲットを使用して形成される層は、前記式(3)で示される組成の材料を含む層となる。式(13)において、Si、In、M1、M2およびOの割合の範囲は、式(3)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(3)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を形成するためのスパッタリングターゲットは、式(14):
(SiO2z2(In23w2(M1O2v2(M223100-z2-w2-v2(mol%) (14)
で表される材料を含むものであってよい。式(14)において、z2、w2及びv2は、2<z2<95、0<w2<95、0<v2<95、10≦z2+w2+v2<100を満たすことが好ましく、5≦z2≦55、25≦w2≦85、5≦v2<65、45≦z2+w2+v2<100を満たすことがより好ましい。
式(14)で示される材料を含むターゲットを使用して形成される層は、前記式(4)で示される組成の材料を含む層となる。式(14)において、各酸化物の割合の範囲は、式(4)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(4)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成するためのスパッタリングターゲットは、式(15):
(SiO2u2(In23t2[(ZrO20.97(Y230.03100-u2-t2(mol%) (15)
で表される材料を含むものであってよい。式(15)において、u2及びt2は、2<u2≦95、2<t2≦95、5≦u2+t2<100を満たすことが好ましく、5≦u2≦55、25≦t2≦85、35≦u2+t2≦95を満たすことがより好ましい。
式(15)で示される材料を含むターゲットを使用して形成される層は、前記式(5)で示される組成の材料を含む層となる。式(15)において、各酸化物の割合の範囲は、式(5)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(5)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
あるいは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成するためのスパッタリングターゲットは、式(16):
(SiO2s2(In23r2[(ZrO20.92(Y230.08100-s2-r2(mol%) (16)
で表される材料を含むものであってよい。式(16)において、2<s2≦95、2<r2≦95、5≦s2+r2<100を満たすことが好ましく、5≦s2≦55、25≦r2≦85、35≦s2+r2≦95を満たすことがより好ましい。
式(16)で示される材料を含むターゲットを使用して形成される層は、前記式(6)で示される組成の材料を含む層となる。式(16)において、各酸化物の割合の範囲は、式(6)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(6)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
上記のスパッタリングターゲットはいずれも、さらに
炭素(C)、
Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
から選択される、少なくとも1つの成分を含んでもよい。これらの成分がターゲットに占める割合は、形成されるSi−In−Zr/Hf−O系材料層において、これらの成分が、20mol%を越えて、または10原子%を越えないように、調整される。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、例えばSiO2、In23、M1O2、およびM223でそれぞれ表される、単一化合物のスパッタリングターゲットを、複数の電源を用いて同時にスパッタリングすることによって形成することもできる。あるいは、SiO2、In23、M1O2、および必要に応じてM223を、2以上の群に分けて、各群の酸化物から成る2元系または3元系スパッタリングターゲットを、複数の電源を用いて同時にスパッタリングする方法で、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成してよい。いずれの場合にも、スパッタリングは、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガス(特にO2ガス)との混合ガス雰囲気中で、実施してよい。
反入射側誘電体層106を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として形成しない場合には、反入射側誘電体層106を構成すべき化合物等に応じて、スパッタリングターゲットを調製して、スパッタリング法により反入射側誘電体層106を形成する。この場合にも、スパッタリングは、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガス(特にO2ガス)との混合ガス雰囲気中で、実施してよい。
続いて、反入射側誘電体層106上に、必要に応じて反入射側界面層105を形成する。反入射側界面層105は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として、またはそれ以外の層として、反入射側誘電体層106に関連して説明した方法と同様の方法で形成できる。
続いて、反入射側誘電体層106または反入射側界面層105上に、記録層104を形成する。記録層104は、その組成に応じて、Ge−Te−M3合金からなるスパッタリングターゲット、Ge−M4−Te−M3合金からなるスパッタリングターゲット、Ge−Sn−Te合金からなるスパッタリングターゲット、Sb−M5合金からなるスパッタリングターゲット、またはTe−Pd合金からなるスパッタリングターゲットを、一つの電源を用いてスパッタリングすることによって形成できる。スパッタリングの雰囲気ガスとして、希ガス、または希ガスと反応ガスとの混合ガスを用いることができる。
また、記録層104は、Ge、Te、M3、M4、Sb、M5、およびPdでそれぞれ表される、単一成分のスパッタリングターゲットを、複数の電源を用いて同時にスパッタリングすることによって形成することもできる。あるいは、Ge、Te、M3、M4、Sb、M5、およびPdを、2以上の群に分けて、各群の酸化物から成る2元系または3元系スパッタリングターゲットを、複数の電源を用いて同時にスパッタリングする方法で、記録層104を形成してよい。いずれの場合にも、スパッタリングは、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガスとの混合ガス雰囲気中で、実施してよい。
続いて、記録層104上に、必要に応じて入射側界面層103を形成する。入射側界面層103は、反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、記録層104、または入射側界面層103上に、入射側誘電体層102を形成する。入射側誘電体層102は、反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
最後に、入射側誘電体層102上に透明層13を形成する。透明層13は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂を、入射側誘電体層102上に塗布してスピンコートしたのち、樹脂を硬化させることによって形成できる。また、透明層13として、透明な円盤状の基板を用いてもよい。基板は、例えば、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスから成る。この場合、透明層13は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂を、入射側誘電体層102上に塗布して、基板を入射側誘電体層102上に密着させてスピンコートしたのち、樹脂を硬化させることによって形成できる。また、基板に予め粘着性の樹脂を均一に塗布し、それを入射側誘電体層102に密着させることもできる。
なお、入射側誘電体層102を形成した後、または透明層13を形成した後、必要に応じて、記録層104の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。記録層104の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
以上のようにして、情報記録媒体15を製造できる。なお、本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition;CVD)、または分子線エピタキシー法(Molecular Beam Epitaxy; MBE)等を用いてよい。
(実施の形態2)
実施の形態2として、本発明の情報記録媒体の別の例を説明する。実施の形態2の情報記録媒体22の一部断面図を図2に示す。情報記録媒体22は、片面からのレーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な多層光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体22では、基板14上に光学分離層20、19、17等を介して順次積層された、情報層21、情報層18及び第1情報層23を含む、N組(NはN≧2を満たす自然数)の情報層、及び透明層13により構成されている。ここで、レーザビーム11の入射側から数えて(N−1)番目までの情報層である、第1情報層23および情報層18(以下、レーザビーム11の入射側から数えてK番目(1≦K≦Nの情報層を「第K情報層」と記す。)は、光透過形の情報層である。基板14、及び透明層13は、実施の形態1で説明したものと同様の材料を用いて形成することができる。また、それらの形状(好ましい厚さを含む)及び機能は、実施の形態1で説明した形状及び機能と同様である。
光学分離層20、19、及び17等は、光硬化性樹脂(特に、エポキシ樹脂およびアクリル樹脂のような紫外線硬化性樹脂)もしくは遅効性樹脂等の樹脂、または誘電体等からなる。光学分離層20、19、及び17等は、使用するレーザビーム11に対して小さい光吸収率を有し、短波長域において光学的に小さい複屈折率を有することが好ましい。
光学分離層20、19、及び17等は、情報記録媒体22の第1情報層23、情報層18、及び21等のそれぞれのフォーカス位置を区別するために設ける層である。光学分離層20、19、及び17等の厚さは、対物レンズの開口数NAとレーザビーム11の波長λによって決定される、焦点深度ΔZ以上であることが必要である。焦光点の強度の基準を無収差の場合の80%と仮定した場合、ΔZはΔZ=λ/{2(NA)2}で近似できる。λ=405nm、NA=0.85のとき、ΔZ=0.280μmとなり、±0.3μm以内は焦点深度内となる。そのため、この場合には、光学分離層20、19、及び17等の厚さは、0.6μm以上であることが必要である。
隣接する2つの情報層間の距離、および第1情報層23とこれから最も離れた第N情報層との間の距離は、対物レンズを用いてレーザビーム11を集光することが可能である範囲となるようにすることが望ましい。したがって、光学分離層20、19、及び17等の厚さの合計は、対物レンズが許容できる公差内(例えば50μm以下)にすることが好ましい。
光学分離層20、19、及び17等は、レーザビーム11の入射側の表面に、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝を有していてよい。この場合、片側からのレーザビーム11の照射のみにより、第K情報層(Kは1<K≦Nの自然数)を第1〜第(K−1)情報層を透過したレーザビーム11によって記録再生することが可能である。
なお、第1情報層から第N情報層のいずれかを、再生専用タイプの情報層(ROM(Read Only Memory))、あるいは1回のみ書き込み可能な追記型の情報層(WO(Write Once))としてもよい。
以下、第1情報層23の構成について詳細に説明する。
第1情報層23は、レーザビーム11の入射側から順に配置された第1入射側誘電体層202、第1入射側界面層203、第1記録層204、第1反入射側誘電体層206、第1反射層208、及び透過率調整層209を有する。
第1入射側誘電体層202は、実施の形態1の入射側誘電体層102と同様に、光学距離を調整して第1記録層204の光吸収効率を高める働き、及び記録前後の反射光量の変化を大きくして信号強度を大きくする働きを有する。第1入射側誘電体層202は、実施の形態1の入射側誘電体層102と同様の材料を用いて形成することができる。
第1入射側誘電体層202の厚さは、マトリクス法に基づく計算により、下記の条件を満たすように、厳密に決定することができる。
第1記録層204が結晶相である場合とそれが非晶質相である場合の反射光量の変化が大きい;
第1記録層204による光吸収が大きくなる;
第1情報層23の透過率が大きくなる。
第1入射側界面層203は、実施の形態1の入射側界面層103と同様の材料を用いて形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)についても、実施の形態1の入射側界面層103と同様である。第1入射側界面層103は必要に応じて設けられ、設けられなくてもよい。
第1反入射側誘電体層206は、第1入射側誘電体層202と同様の働きを有する。第1反入射側誘電体層206は、実施の形態1の反入射側誘電体層106の材料と同様の系の材料を用いて形成することができる。第1反入射側誘電体層206厚さは、0.5nm〜75nmの範囲内であることが好ましく、1nm〜40nmの範囲内であることがより好ましい。この範囲から選ばれる厚さを有する第1反入射側誘電体層206は、第1記録層204で発生した熱を効果的に第1反射層208側に拡散させ得る。
第1記録層204と第1反入射側誘電体層206との間に、第1反入射側界面層を配置してもよい。第1反入射側界面層は、実施の形態1の反入射側界面層105の材料と同様の系の材料を用いて形成することができる。第1反入射側界面層の好ましい厚さは、実施の形態1の反入射側界面層105のそれと同じである。図2に示す媒体において、第1反入射側界面層が設けられる場合、その層は、符号204で示される層と符号206で示される層との間に、例えば、符号205で示される層として表すことができる。
第1記録層204は、レーザビーム11の照射によって結晶相と非晶質相との間で相変化を生じ得る材料からなる。第1記録層204は、具体的には、前述したように、式GeAM3BTe3+Aで表される材料、式(Ge−M4)AM3BTe3+Aで表される材料、または、式GeTe−SnTeで表される材料で形成してよい。これらの式におけるM3およびM4が表す元素、ならびにAおよびBの好ましい範囲は、先に実施の形態1に関連して説明したとおりであるから、省略する。
第1情報層23は、レーザビーム11の入射側から第1情報層23より遠い側にある情報層に、記録再生の際に必要なレーザ光量を到達させるため、その透過率を高くする必要がある。このため、第1記録層204の厚さは、9nm以下であることが好ましく、2nm〜8nmの範囲内であることがより好ましい。
また、第1記録層204は、不可逆な相変化を起こす材料を用いて形成してもよく、例えば、Te−Pd−Oで表される材料で形成することもできる。この場合、第1記録層204の厚さは5nm〜30nmの範囲内であることが好ましい。
第1反射層208は、第1記録層204に吸収される光量を増大させるという光学的な機能を有する。また、第1反射層208は、第1記録層204で生じた熱を速やかに拡散させ、第1記録層204を非晶質化しやすくするという熱的な機能も有する。さらに、第1反射層208は、使用する環境から多層膜を保護するという機能も有する。
第1反射層208の材料は、実施の形態1の反射層108の材料と同様の材料を用いて形成することができる。特にAg合金は熱伝導率が大きいため、第1反射層208の材料として好ましい。第1反射層208の厚さは、第1情報層23の透過率をできるだけ高くするため、3nm〜15nmの範囲内であることが好ましく、6nm〜12nmの範囲内であることがより好ましい。この範囲の厚さを有する第1反射層208は、十分な熱拡散機能を発揮し、且つ第1情報層23の反射率を確保し、さらに第1情報層23の透過率を十分に高くする。
透過率調整層209は誘電体からなり、第1情報層23の透過率を調整する機能を有する。この透過率調整層209によって、第1記録層204が結晶相である場合の第1情報層23の透過率Tc(%)と、第1記録層204が非晶質相である場合の第1情報層23の透過率Ta(%)とを共に高くすることができる。具体的には、透過率調整層209を備える第1情報層23の透過率は、透過率調整層209が無い場合に比べて、2%〜10%程度上昇する。また、透過率調整層209は、第1記録層204で発生した熱を効果的に拡散させる。
透過率調整層209の屈折率nt及び消衰係数ktは、第1情報層23の透過率Tc及びTaを高める作用をより大きくするように、2.0≦nt且つkt≦0.1を満たすことが好ましく、2.4≦nt≦3.0且つkt≦0.05を満たすことがより好ましい。
透過率調整層209の厚さLは、(1/32)λ/nt≦L≦(3/16)λ/nt又は(17/32)λ/nt≦L≦(11/16)λ/ntを満たすことが好ましく、(1/16)λ/nt≦L≦(5/32)λ/nt又は(9/16)λ/nt≦L≦(21/32)λ/ntを満たすことがより好ましい。レーザビーム11の波長λおよび透過率調整層209の屈折率ntを、例えば、350nm≦λ≦450nm、2.0≦nt≦3.0を満たすように選ぶと、Lの好ましい範囲は、3nm≦L≦40nm又は60nm≦L≦130nmとなり、より好ましい範囲は、7nm≦L≦30nm又は65nm≦L≦120nmとなる。Lをこの範囲内で選ぶことによって、第1情報層23の透過率Tc及びTaを共に高くすることができる。
透過率調整層209の材料として、例えば、TiO2、ZrO2、HfO2、ZnO、Nb25、Ta25、SiO2、Al23、Bi23、CeO2、Cr23、Ga23、およびSr−Oなどから選ばれる1または複数の酸化物を用いることができる。また、Ti−N、Zr−N、Nb−N、Ta−N、Si−N、Ge−N、Cr−N、Al−N、Ge−Si−N、及びGe−Cr−Nなどから選ばれる1または複数の窒化物を用いることもできる。また、ZnSなどの硫化物を用いることもできる。また、上記材料から選ばれる複数の材料の混合物を用いて、透過率調整層209を形成することもできる。特に、TiO2、またはTiO2を含む材料を用いることが好ましい。これらの材料は屈折率が大きく(n=2.6〜2.8)、消衰係数も小さい(k=0.0〜0.05)ため、これらを用いて形成した透過率調整層209は、第1情報層23の透過率をより高める。
第1情報層23の透過率Tc及びTaは、記録再生の際に必要なレーザ光量を、レーザビーム11の入射側から第1情報層23より遠い側にある情報層に到達させるように、40<Tc且つ40<Taを満たすことが好ましく、46<Tc且つ46<Taを満たすことがより好ましい。
第1情報層23の透過率Tc及びTaは、−5≦(Tc−Ta)≦5を満たすことが好ましく、−3≦(Tc−Ta)≦3を満たすことがより好ましい。Tc及びTaがこれらの範囲内にあると、レーザビーム11の入射側から第1情報層23より遠い側にある情報層を記録再生するときに、第1情報層23の第1記録層204の状態に起因する透過率の変化の影響が小さく、良好な記録再生特性が得られる。
第1情報層23において、第1記録層204が結晶相である場合の反射率Rc1(%)、及び第1記録層204が非晶質相である場合の反射率Ra1(%)は、Ra1<Rc1を満たすことが好ましい。それにより、情報が記録されていない初期の状態で反射率が高く、安定に記録再生動作を行うことができる。また、反射率差(Rc1−Ra1)を大きくして良好な記録再生特性が得られるように、Rc1及びRa1は、0.1≦Ra1≦5且つ4≦Rc1≦15を満たすことが好ましく、0.1≦Ra1≦3且つ4≦Rc1≦10を満たすことがより好ましい。
情報記録媒体22は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板14(厚さが例えば1.1mm)上に(N−1)個の情報層を、光学分離層を介して順次積層する。情報層は、単層膜、または多層膜から成る。情報層を構成する各層は、成膜装置内で材料となるスパッタリングターゲットを順次スパッタリングすることによって形成できる。また、光学分離層は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂を情報層上に塗布して、その後基板14を回転させて樹脂を均一に広げた後(スピンコート)、樹脂を硬化させることによって形成できる。光学分離層がレーザビーム11の案内溝を備える場合には、溝が形成された基板(型)を硬化前の樹脂に密着させたのち、基板14を型とともに回転させてスピンコートし、樹脂を硬化させる。その後、基板(型)をはがすことによって案内溝を形成できる。
このようにして、基板14上に(N−1)個の情報層を、光学分離層を介して積層したのち、さらに、光学分離層17を形成する。
続いて、光学分離層17上に第1情報層23を形成する。具体的には、まず(N−1)個の情報層を、光学分離層を介して積層したのち、第2情報層の上に光学分離層17を形成する。それから、基板14を成膜装置内に配置し、光学分離層17上に透過率調整層209を形成する。透過率調整層209は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、透過率調整層209上に、第1反射層108を形成する。第1反射層108は、実施の形態1の反射層108と同様の方法で形成できる。続いて、第1反射層208上に、第1反入射側誘電体層206を形成する。第1反入射側誘電体層206は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第1反入射側誘電体層206上に、必要に応じて第1反入射側界面層を形成する。第1反入射側界面層は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第1反入射側誘電体層206または第1反入射側界面層上に、第1記録層204を形成する。第1記録層204は、その組成に応じたスパッタリングターゲットを用いて、実施の形態1の記録層104と同様の方法で形成できる。続いて、第1記録層204上に、第1入射側界面層203を形成する。第1入射側界面層203は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第1入射側界面層203上に、第1入射側誘電体層202を形成する。第1入射側誘電体層202は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。最後に、第1入射側誘電体層202上に透明層13を形成する。透明層13は、実施の形態1で説明した方法で形成できる。
第1入射側誘電体層202を形成したのち、または透明層13を形成したのち、必要に応じて、第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第1記録層204の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。また、必要に応じて、この段階で、他の情報層の記録層を初期化してよい。
以上のようにして、情報記録媒体22を製造できる。本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いてよい。
(実施の形態3)
実施の形態3として、実施の形態2の本発明の多層光学的情報記録媒体において、N=2、すなわち2組の情報層によって構成された情報記録媒体の一例を説明する。実施の形態3の情報記録媒体24の一部断面図を図3に示す。情報記録媒体24は、片面からのレーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な2層光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体24は、基板14上に順次積層した、第2情報層25、光学分離層17、第1情報層23、及び透明層13により構成されている。基板14、光学分離層17、第1情報層23、及び透明層13は、実施の形態1及び2で説明した、それらの材料と同様の材料で形成できる。また、それらの形状(好ましい厚さを含む)及び機能についても、実施の形態1及び2で説明した、それらの形状及び機能と同様である。
以下、第2情報層25の構成について詳細に説明する。
第2情報層25は、レーザビーム11の入射側から順に配置された第2入射側誘電体層302、第2入射側界面層303、第2記録層304、第2反入射側誘電体層306、及び第2反射層308を備える。第2情報層25での情報の記録再生は、透明層13、第1情報層23、及び光学分離層17を透過したレーザビーム11により行われる。
第2入射側誘電体層302は、実施の形態1の入射側誘電体層102の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能についても、実施の形態1の入射側誘電体層102と同様である。
第2入射側誘電体層302の厚さは、マトリクス法に基づく計算により、第2記録層304の結晶相である場合とそれが非晶質相である場合の反射光量の変化が大きくなるように、厳密に決定することができる。
第2入射側界面層303は、実施の形態1の入射側界面層103の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の入射側界面層103と同様である。第2入射側誘電体層303は、必要に応じて形成され、形成されなくてもよい。
第2反入射側誘電体層306は、実施の形態1の反入射側誘電体層106の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様である。
第2記録層304と第2反入射側誘電体層306との間に、必要に応じて第2反入射側界面層を配置しても良い。第2反入射側界面層は、実施の形態1の反入射側界面層105の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の反入射側界面層105と同様である。図3に示す媒体において、第2反入射側界面層が設けられる場合、その層は、符号304で示される層と符号306で示される層との間に、例えば、符号305で示される層として表すことができる。
第2記録層304には、実施の形態1の記録層104の材料と同様の材料で形成することができる。第2記録層304の材料が可逆的な相変化を生じ得るものである場合(例えば、GeAM3BTe3+A)、その厚さは、第2情報層25の記録感度を高くするため、6nm〜15nmの範囲内であることが好ましい。この範囲内においても、第2記録層304が厚い場合には、熱の面内方向での拡散による記録部の隣接領域への熱的影響が大きくなる。また、第2記録層304が薄い場合には、第2情報層25の反射率が小さくなる。したがって、第2記録層304の厚さは、8nm〜13nmの範囲内であることがより好ましい。また、第2記録層304を、不可逆な相変化を起こす材料(例えば、Te−Pd−O)で形成する場合、第2記録層304の厚さは、実施の形態1と同様、10nm〜40nmの範囲内であることが好ましい。
第2反射層308は、実施の形態1の反射層108の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の反射層108と同様である。
第2反射層308と第2反入射側誘電体層306の間に、第2反射層側界面層を配置してもよい。第2反射層側界面層は、実施の形態1で説明した反射層側界面層の材料と同様の材料を用いて形成することができる。また、第2反射層側界面層の機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の界面層107と同様である。図3に示す媒体において、反射層側界面層が設けられる場合、その層は、符号306で示される層と符号308で示される層との間に、例えば、符号307で示される層として表すことができる。
情報記録媒体24は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、第2情報層25を形成する。具体的には、まず、基板14(厚さが例えば1.1mm)を用意し、成膜装置内に配置する。
続いて、基板14上に第2反射層308を形成する。基板14にレーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合には、案内溝が形成された側に第2反射層308を形成する。第2反射層308は、実施の形態1の反射層108と同様の方法で形成できる。
続いて、第2反射層308上に、必要に応じて第2反射層側界面層を形成する。この界面層は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第2反射層308または第2反射層側界面層上に、第2反入射側誘電体層306を形成する。第2反入射側誘電体層306は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。続いて、第2反入射側誘電体層306上に、必要に応じて第2反入射側界面層を形成する。第2反入射側界面層は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第2反入射側誘電体層306、または第2反入射側界面層上に、第2記録層304を形成する。第2記録層304は、その組成に応じたスパッタリングターゲットを用いて、実施の形態1の記録層104と同様の方法で形成できる。
続いて、第2記録層304上に、必要に応じて第2入射側界面層303を形成する。第2入射側界面層303は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。続いて、第2記録層304、または第2入射側界面層303上に、第2入射側誘電体層302を形成する。第2入射側誘電体層302は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。このようにして、第2情報層25を形成する。
続いて、第2情報層25の第2入射側誘電体層302上に光学分離層17を形成する。光学分離層17は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂を第2入射側誘電体層302上に塗布してスピンコートしたのち、樹脂を硬化させることによって形成できる。光学分離層17がレーザビーム11の案内溝を備える場合には、溝が形成された基板(型)を硬化前の樹脂に密着させたのち、基板14を型とともに回転させてスピンコートし、樹脂を硬化させ、その後、基板(型)をはがすことによって案内溝を形成できる。
第2入射側誘電体層302を形成したのち、または光学分離層17を形成したのち、必要に応じて、第2記録層304の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第2記録層304の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
続いて、光学分離層17上に第1情報層23を形成する。具体的には、光学分離層17上に、透過率調整層209、第1反射層208、第1反入射側誘電体層206、第1記録層204、第1入射側界面層203、及び第1入射側誘電体層202をこの順序で形成する。必要に応じて第1反入射側誘電体層206と第1記録層204との間に、第1反入射側界面層を形成してもよい。これらの各層は、実施の形態2で説明した方法で形成できる。最後に、第1反入射側誘電体層202上に透明層13を形成する。透明層13は、実施の形態1で説明した方法で形成できる。
第1入射側誘電体層202を形成したのち、または透明層13を形成したのち、必要に応じて、第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第1記録層204の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
第1入射側誘電体層202を形成したのち、または透明層13を形成したのち、必要に応じて、第2記録層304、及び第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。この場合、第1記録層204の結晶化を先に行うと、第2記録層304を結晶化するために必要なレーザパワーが大きくなる傾向にあるため、第2記録層304を先に結晶化させることが好ましい。
以上のようにして、情報記録媒体24を製造できる。本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いてよい。
(実施の形態4)
実施の形態4として、本発明の情報記録媒体の別の例を説明する。実施の形態4の情報記録媒体29の一部断面図を図4に示す。情報記録媒体29は、実施の形態1の情報記録媒体15と同様、レーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体29は、基板26上に積層した情報層16に、ダミー基板28が、接着層27を介して密着させられた構成である。基板26、及びダミー基板28は、透明で円盤状の基板である。基板26及びダミー基板28は、実施の形態1の基板14と同様に、例えば、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスから形成されてよい。基板26及びダミー基板28の材料としては、転写性・量産性に優れ、低コストであることから、ポリカーボネートが特に有用である。
基板26は、入射側誘電体層102側の表面に、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝を有してよい。基板26の入射側誘電体層102側と反対側の表面、及びダミー基板28の接着層27側と反対側の表面は、平滑であることが好ましい。なお、基板26及びダミー基板28の厚さは、十分な強度が確保され、且つ情報記録媒体29の厚さが1.2mm程度となるよう、0.3mm〜0.9mmの範囲内であることが好ましい。
接着層27は、光硬化性樹脂(特に、エポキシ樹脂およびアクリル樹脂のような紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂からなり、使用するレーザビーム11に対して小さい光吸収率を有し、短波長域において光学的に小さい複屈折率を有することが好ましい。接着層27の厚さは、光学分離層19および17等に関連して説明した理由と同様の理由により、0.6μm〜50μmの範囲内にあることが好ましい。
その他、実施の形態1と同一の符号を付した部分については、その説明を省略する。
情報記録媒体29は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板26(厚さが例えば0.6mm)上に、情報層16を形成する。基板26にレーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合には、案内溝が形成された側に情報層16を形成する。具体的には、基板26を成膜装置内に配置し、入射側誘電体層102、入射側界面層103、記録層104、反入射側誘電体層106、及び反射層108を順次積層する。なお、必要に応じて記録層104と反入射側誘電体層106の間に反入射側界面層を形成してもよい。また、必要に応じて、反入射側誘電体層106と反射層108との間に反射層側界面層を形成してもよい。各層の成膜方法は、実施の形態1の各層の成膜方法と同様である。
次に、情報層16が積層された基板26に、ダミー基板28(厚さが例えば0.6mm)を、接着層27を用いて貼り合わせる。具体的には、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂をダミー基板28上に塗布して、情報層16が積層された基板26をダミー基板28上に密着させてスピンコートしたのち、樹脂を硬化させるとよい。また、ダミー基板28上に予め粘着性の樹脂を均一に塗布し、それを情報層16が積層された基板26に密着させることもできる。
基板26及びダミー基板28を密着させた後、必要に応じて、記録層104の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。記録層104の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
以上のようにして、情報記録媒体29を製造できる。本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いてよい。
(実施の形態5)
実施の形態5として、本発明の情報記録媒体の一例を説明する。実施の形態5の情報記録媒体31の一部断面図を図5に示す。情報記録媒体31は、実施の形態2の情報記録媒体22と同様、片面からのレーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な多層光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体31は、基板26上に光学分離層17、19等を介して順次積層した、第1情報層23および情報層18を含む(N−1)個の情報層を含む積層体に、基板30上に積層した情報層21が、密着させられた構成である。積層体と情報層21との間には接着層27が介在している。この媒体31は、N個の情報層を有する。
基板30は透明で円盤状の基板である。基板30の材料は、基板14のそれと同様に、例えば、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスであってよい。基板30の材料としては、転写性・量産性に優れ、低コストであることから、ポリカーボネートが特に有用である。
基板30は、情報層21側の表面に、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝を有してよい。基板30の情報層21側と反対側の表面は、平滑であることが好ましい。基板30の厚さは、十分な強度が確保され、且つ情報記録媒体31の厚さが1.2mm程度となるよう、0.3mm〜0.9mmの範囲内であることが好ましい。
その他、実施の形態2、及び4と同一の符号を付した部分については、その説明を省略する。
情報記録媒体31は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板26(厚さが例えば0.6mm)上に、第1情報層23を形成する。基板26にレーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合には、案内溝が形成された側に第1情報層23を形成する。具体的には、基板26を成膜装置内に配置し、第1入射側誘電体層202、第1入射側界面層203、第1記録層204、第1反入射側誘電体層206、第1反射層208、及び透過率調整層209を順次積層する。必要に応じて第1記録層204と第1反入射側誘電体層206との間に、第1反入射側界面層を形成してもよい。各層の形成方法は、実施の形態2の各層の形成方法と同様である。その後、(N−2)個の情報層を、光学分離層を介して順次積層する。
これとは別に、基板30(厚さが例えば0.6mm)上に、情報層21を形成する。情報層は、単層膜、または多層膜からなり、それらの各層は、実施の形態2と同様、成膜装置内で材料となるスパッタリングターゲットを順次スパッタリングすることによって形成できる。
最後に、情報層が積層された基板26を、情報層21が形成された基板30に、接着層27を用いて貼り合わせる。具体的には、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂を情報層21上に塗布して、第1情報層23を形成した基板26を、情報層21上に密着させてスピンコートしたのち、樹脂を硬化させるとよい。また、情報層21上に予め粘着性の樹脂を均一に塗布し、それを基板26に密着させることもできる。
基板26及び基板30を密着させた後、必要に応じて、第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第1記録層204の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
以上のようにして、情報記録媒体31を製造できる。本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いることも可能である。
(実施の形態6)
実施の形態6として、実施の形態5の本発明の多層光学的情報記録媒体において、N=2、すなわち2つの情報層によって構成された情報記録媒体の一例を説明する。実施の形態6の情報記録媒体32の一部断面図を図6に示す。情報記録媒体32は、実施の形態3の情報記録媒体24と同様、片面からのレーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な2層光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体32は、基板26上に第1情報層23を積層して成る積層体に、基板30上に積層して成る第2情報層25が、接着層27を介して密着している構成である。
基板30の第2反射層308側の表面には、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝が形成されていてもよい。基板30の第2反射層308側と反対側の表面は、平滑であることが好ましい。
その他、実施の形態3、実施の形態4、及び実施の形態5と同一の符号を付した部分については、その説明を省略する。
情報記録媒体32は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板26(厚さが例えば0.6mm)上に、実施の形態5と同様の方法により第1情報層23を形成する。透過率調整層209を形成したのち、必要に応じて、第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第1記録層204の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
これとは別に、基板30(厚さが例えば0.6mm)上に、第2情報層25を形成する。基板30にレーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合には、案内溝が形成された側に第2情報層25を形成する。具体的には、基板30を成膜装置内に配置し、第2反射層308、第2反入射側誘電体層306、第2記録層304、第2入射側界面層303、および第2入射側誘電体層302を順次積層する。なお、必要に応じて第2記録層304と第2反入射側誘電体層306の間に、第2反入射側界面層を形成してもよい。また、必要に応じて第2反射層308と第2反入射側誘電体層306の間に、反射層側界面層を形成してもよい。各層の形成方法は、実施の形態3の各層の形成方法と同様である。
第2入射側誘電体層302を形成したのち、必要に応じて、第2記録層304の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第2記録層304の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
最後に、第1情報層23を積層した基板26と第2情報層25を積層した基板30とを、接着層27を用いて貼り合わせる。具体的には、まず、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂を、第1情報層23または第2情報層25上に塗布する。それから、基板26上の第2入射側誘電体層302と基板30上の透過率調整層209とを密着させてスピンコートしたのち、樹脂を硬化させるとよい。また、第1情報層23または第2情報層25上に予め粘着性の樹脂を均一に塗布し、基板26と基板30を密着させることもできる。
その後、必要に応じて第2記録層304、及び第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。この場合、実施の形態3で説明した理由と同様の理由により、第2記録層304を先に結晶化させることが好ましい。
以上のようにして、情報記録媒体32を製造できる。なお、本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いてよい。
(実施の形態7)
実施の形態7では、実施の形態1、2、3、4、5、及び6で説明した本発明の情報記録媒体の記録再生方法を説明する。
本発明の記録再生方法に用いられる記録再生装置38の一部の構成を図7に模式的に示す。図7に示す記録再生装置38は、情報記録媒体37を回転させるためのスピンドルモータ33、半導体レーザ35、及び半導体レーザ35から出射されるレーザビーム11を集光する対物レンズ34を備える光学ヘッド36を備える。情報記録媒体37は、実施の形態1、2、3、4、5、及び6で説明した情報記録媒体であり、単数(例えば情報層16)、または複数の情報層(例えば第1情報層23、第2情報層25)を備える。対物レンズ34は、レーザビーム11を情報層上に集光する。
情報記録媒体への情報の記録、消去、及び上書き記録は、レーザビーム11のパワーを、高パワーのピークパワー(Pp(mW))と低パワーのバイアスパワー(Pb(mW))との間で変調させることによって行う。ピークパワーのレーザビーム11を照射することによって、記録層の局所的な一部分が非晶質相にされ、その非晶質相が記録マークとなる。記録マーク間では、バイアスパワーのレーザビーム11が照射され、結晶相(消去部分)が形成される。
ピークパワーのレーザビーム11は、一般に、パルスの列の形態で、即ち、マルチパルスとして照射される。マルチパルスは、ピークパワー及びバイアスパワーのパワーレベルのみの間で、2値変調されてもよい。あるいは、マルチパルスは、バイアスパワーよりさらに低パワーのクーリングパワー(Pc(mW))およびボトムパワー(PB(mW))を加えて、0mW〜ピークパワーの範囲のパワーレベルを用いて、3値変調、または4値変調されてもよい。
情報信号の再生は、再生パワーのレーザビーム11を照射することによって得られる情報記録媒体からの信号を検出器で読みとることにより実施する。再生パワー(Pr(mW))は、次の条件を満たすように設定される。
ピークパワーおよびバイアスパワーのパワーレベルよりも低い;
再生パワーレベルで、レーザビーム11を照射したときに、記録マークの光学的な状態が影響を受けない;
情報記録媒体から記録マーク再生のための十分な反射光量が得られる。
対物レンズ34の開口数NAは、レーザビームのスポット径を0.4μm〜0.7μmの範囲内に調整するため、0.5〜1.1の範囲内であることが好ましく、0.6〜0.9の範囲内であることがより好ましい。レーザビーム11の波長は、450nm以下(より好ましくは、350nm〜450nmの範囲内)であることが好ましい。本発明の情報記録媒体は、そのように短い波長で記録再生するのに適したものとなるように、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を設けたものであることによる。情報を記録する際の情報記録媒体の線速度は、再生光による結晶化が起こりにくく、且つ十分な消去性能が得られる1m/秒〜20m/秒の範囲内であることが好ましく、2m/秒〜15m/秒の範囲内であることがより好ましい。情報記録媒体の種類に応じて、ここで例示していない波長、対物レンズの開口数、および線速度を使用してよいことはいうまでもない。例えば、レーザビームの波長は、650nm〜670nmであってよい。
二つの情報層を備えた情報記録媒体24、及び情報記録媒体32において、第1情報層23への情報の記録は、レーザビーム11の焦点を第1記録層204に合わせ、透明層13を透過したレーザビーム11によって行う。第1情報層23からの情報の再生は、第1記録層204によって反射され、透明層13を透過してきたレーザビーム11を検出して行う。第2情報層25への情報の記録は、レーザビーム11の焦点を第2記録層304に合わせ、透明層13、第1情報層23、及び光学分離層17を透過したレーザビーム11を用いて行う。第2情報層25からの情報の再生は、第2記録層304によって反射され、光学分離層17、第1情報層23、及び透明層13を透過してきたレーザビーム11を検出して行う。
基板14、光学分離層20、19、及び17に、レーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合、記録は、レーザビーム11の入射側から近い方の面(グルーブ)で行われてもよいし、遠い方の面(ランド)で行われてもよい。あるいは、グルーブとランドの両方に情報を記録してもよい。
この記録再生装置を用いて、情報記録媒体の性能を次のようにして評価できる。記録性能の評価の手順は次のとおりである。まず、レーザビーム11を、0〜Pp(mW)の間でパワー変調し、(1−7)変調方式でマーク長0.149μm(2T)から0.596μm(8T)までのランダム信号を記録する。記録したマークの前端間、及び後端間のジッター(マーク位置の誤差)をタイムインターバルアナライザーで測定することによって、記録性能を評価できる。ジッター値が小さいほど、記録性能がよい。PpとPbは、前端間、及び後端間のジッターの平均値(平均ジッター)が最小となるよう決定される。このときの最適Ppを記録感度とする。
また、信号強度の評価の手順は次のとおりである。まず、レーザビーム11を0〜Pp(mW)の間でパワー変調し、マーク長0.149μm(2T)と0.671μm(9T)の信号を同じグルーブに、連続10回、交互に記録する。したがって、2T信号を5回、9T信号を5回記録する。最後に2T信号を上書きする。最後に上書きした2T信号の周波数での信号振幅(carrier level)と雑音振幅(noise level)の比(CNR(Carrier to Noise Ratio))をスペクトラムアナライザーで測定することにより、信号強度を評価できる。CNRが大きいほど信号強度が強い。
繰り返し書き換え回数は、次の手順で評価される。まず、レーザビーム11を0〜Pp(mW)の間でパワー変調し、マーク長0.149μm(2T)から0.596μm(8T)までのランダム信号を同じグルーブに連続記録する。各記録書き換え回数における前端間、及び後端間ジッターをタイムインターバルアナライザーで測定することにより、繰り返し書き換え回数を評価できる。具体的には、1回目の前端間と後端間の平均ジッター値に対し、3%増加する書き換え回数を上限値とする。なお、Pp、Pb、PcおよびPBは、平均ジッター値が最も小さくなるように決定する。
記録保存性は、次の手順で評価される。まず、信号を最適条件で記録する。その後、温度80℃、相対湿度85%の環境下に、媒体を100時間曝す。曝露前後のジッター値をタイムインターバルアナライザーで測定し、ジッター値の変化量により、記録保存性を評価することができる。
(実施の形態8)
実施の形態8として、本発明の情報記録媒体の別の例を説明する。実施の形態8の電気的情報記録媒体44の一構成例を図8に示す。電気的情報記録媒体44は、電気的エネルギー(特に電流)の印加によって、情報の記録再生が可能な情報記録媒体である。
基板39としては、ポリカーボネート等の樹脂基板、ガラス基板、Al23等のセラミック基板、Si等の半導体基板、およびCu等の金属基板を用いることができる。ここでは、基板としてSi基板を用いた例を、説明する。電気的情報記録媒体44は、基板39上に下部電極40、第1誘電体層401、第1記録層41、第2記録層42、第2誘電体層402、および上部電極43を順に積層した構造である。下部電極40及び上部電極43は、第1記録層41、及び第2記録層42に電流を印加するために形成する。第1誘電体層401は、第1記録層41に印加する電気エネルギー量を調整し、第2誘電体層402は第2記録層42に印加する電気エネルギー量を調整するために設けられる。
本形態においては、第1誘電体層401および第2誘電体層402の少なくとも一方を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層とする。他方の誘電体層は、実施の形態1の入射側誘電体層102に関連して説明した別の材料で形成されていてもよい。
第1記録層41、及び第2記録層42は、電流の印加により発生するジュール熱によって結晶相と非晶質相との間で可逆的な相変化を生じ得る材料から成る。この媒体においては、結晶相と非晶質相との間で抵抗率が変化する現象を、情報の記録に利用する。第1記録層41の材料および第2記録層42の材料として、実施の形態1の記録層104の材料と同様の材料を用いることができる。第1記録層41および第2記録層42は、異なる抵抗率を有するように、層の厚さおよび/または材料の組成を、互いに異なるように選択して設計される。第1記録層41、及び第2記録層42は、それぞれ実施の形態1の記録層104と同様の方法で形成できる。
下部電極40、及び上部電極43は、Al、Au、Ag、Cu、Pt等の単体金属材料、またはこれらのうちの1つまたは複数の元素を主成分とし、耐湿性の向上または熱伝導率の調整等のために適宜1つもしくは複数の他の元素を添加した合金材料を用いることができる。下部電極40、及び上部電極43は、Arガス雰囲気中で、材料となる金属母材または合金母材をスパッタリングすることによって形成できる。各層の形成方法として、スパッタリング法以外の方法、例えば、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いることも可能である。
電気的情報記録媒体44に、印加部45を介して電気的情報記録再生装置50を電気的に接続する。下部電極40と上部電極43の間には、第1記録層41、及び第2記録層42に電流パルスを印加するために、装置50のパルス電源48がスイッチ47を介して接続される。また、第1記録層41、及び第2記録層42の相変化による抵抗値の変化を検出するために、下部電極40と上部電極43の間に、スイッチ49を介して抵抗測定器46が接続される。
非晶質相(高抵抗状態)にある第1記録層41または第2記録層42を結晶相(低抵抗状態)に変化させるためには、スイッチ47を閉じて(スイッチ49は開く)電極間に電流パルスを印加する。印加は、電流パルスが印加される部分の温度が、材料の結晶化温度より高く、且つ融点より低い温度にて、結晶化時間の間保持されるように実施する。結晶相から非晶質相に再度戻す場合には、結晶化時よりも相対的に高い電流パルスをより短い時間で印加し、記録層を融点より高い温度にして溶融した後、急激に冷却するようにする。なお、電気的情報記録再生装置50のパルス電源48は、図11の記録・消去パルス波形を出力できるような電源である。
ここで、第1記録層41が非晶質相の場合の抵抗値をra1、第1記録層41が結晶相の場合の抵抗値をrc1、第2記録層42が非晶質相の場合の抵抗値をra2、第2記録層42が結晶相の場合の抵抗値をrc2とする。これらの抵抗値が、rc1≦rc2<ra1<ra2、もしくはrc1≦rc2<ra2<ra1、もしくはrc2≦rc1<ra1<ra2、もしくはrc2≦rc1<ra2<ra1を満たすことによって、第1記録層41と第2記録層42の抵抗値の和を、ra1+ra2、ra1+ra2、ra2+rc1、及びrc1+rc2の4つの異なる値に設定できる。従って、電極間の抵抗値を抵抗測定器46で測定することにより、4つの異なる状態、すなわち2値の情報を一度に検出することができる。
この電気的情報記録媒体44をマトリクス的に多数配置することによって、図9に示すような大容量の電気的情報記録媒体51を構成することができる。各メモリセル54は、電気的情報記録媒体44と同様の構成が形成された微小領域を有する。各々のメモリセル54への情報の記録再生は、ワード線52、及びビット線53をそれぞれ一つ指定することによって行う。
図10は電気的情報記録媒体51を用いた、情報記録システムの一構成例を示す。記憶装置56は、電気的情報記録媒体51と、アドレス指定回路55によって構成される。アドレス指定回路55により、電気的情報記録媒体51のワード線52、及びビット線53がそれぞれ指定され、各々のメモリセル54への情報の記録再生を行うことができる。また、記憶装置56を、少なくともパルス電源58と抵抗測定器59から構成される外部回路57に電気的に接続することにより、電気的情報記録媒体51への情報の記録再生を行うことができる。
本発明のより具体的な実施の形態を、実施例を用いてさらに詳細に説明する。
(実施例1)
実施例1では、図1の情報記録媒体15を作製し、反入射側誘電体層106の材料と、情報層16の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度との関係を調べた。具体的には、反入射側誘電体層106の材料が異なる情報層16を含む情報記録媒体15のサンプル1−1〜1−29を作製し、情報層16の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、反射層108としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、反入射側誘電体層106(厚さ:25nm)、記録層104としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、入射側界面層103として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、入射側誘電体層102として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
上記の各層をスパッタリングする成膜装置は、それぞれ反射層108を成膜する合金スパッタリングターゲット、反入射側誘電体層106を成膜するスパッタリングターゲット、記録層104を成膜する合金スパッタリングターゲット、入射側界面層103を成膜するスパッタリングターゲット、入射側誘電体層102を成膜するスパッタリングターゲットを備える。スパッタリングターゲットの形状は、いずれも直径100mm、厚さ6mmである。
本実施例では、反射層108を成膜するために、Ag−Pd−Cu合金スパッタリングターゲットを使用した。同様のターゲットは、以下の実施例においても反射層を形成するために使用した。また、記録層104を成膜するために、Ge−In−Bi−Te系材料を含むターゲットを使用した。同様のターゲットを、以下の実施例においても、記録層を形成するために使用した。
本実施例で採用した条件で、誘電体層または界面層として、Si−In−Zr/Hf−O系材料層および他の酸化物系材料層を形成する限りにおいて、スパッタリングターゲットの組成は、スパッタリングにより形成される層の分析組成に近かった。よって、誘電体層および界面層の組成は、スパッタリングターゲットの組成と同一であるとみなした。上記において示した、誘電体層および界面層の組成は、スパッタリングターゲットの組成である。このことは以下の実施例においてもあてはまる。
反射層108の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。反入射側誘電体層106の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。記録層104の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。入射側界面層103の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。入射側誘電体層102の成膜は、ArとOとの混合ガス(O:3体積%)雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて投入パワー400Wで行った。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を入射側誘電体層102上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって、均一な樹脂層を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ100μmの透明層13が形成された。その後、記録層104をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、反入射側誘電体層106の材料が異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、情報層16の記録感度、及び繰り返し書き換え性能を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、及び9.8m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体15の情報層16の反入射側誘電体層106の材料と、情報層16の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度の評価結果について、線速度4.9m/s(1X)での結果を(表1)に、線速度が9.8m/s(2X)での結果を(表2)に示す。表中、1Xでの記録感度については、6mW未満を○、6mW以上7mW未満を△、7mW以上を×として表示している。2Xでの記録感度については、7mW未満を○、7mW以上8mW未満を△、8mW以上を×として表示している。繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示している。信号強度については、40dB未満を×、40dB以上45dB未満を△、45dB以上を○として表示している。
Figure 2007063687
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この結果、反入射側誘電体層106が(ZnS)80(SiO220から成るサンプル1−1は、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。反入射側誘電体層106が(In2350(ZrO250から成るサンプル1−2は、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。反入射側誘電体層106が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプル1−3から1−29では、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、反入射側誘電体層106が、SiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体15が得られることがわかった。
(実施例2)
実施例2では、図3の情報記録媒体24を作製し、第2反入射側誘電体層306の材料と、第2情報層25の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度との関係を調べた。具体的には、第2反入射側誘電体層306の材料が異なる第2情報層25を含む情報記録媒体24のサンプル2−1〜2−29を作製し、第2情報層25の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そして、そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306(厚さ:25nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
第2反射層308の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。第2反入射側誘電体層306の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2記録層304の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第2入射側界面層303の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2入射側誘電体層302の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、第2入射側誘電体層302上に紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を塗布し、その上に案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)を形成した基板をかぶせて密着し回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、樹脂を硬化させ、その後、基板をはがした。この工程によって、レーザビーム11を導く案内溝が第1情報層23側に形成された、厚さ25μmの光学分離層17が形成された。
その後、光学分離層17の上に、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、第1反入射側誘電体層206として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
透過率調整層209の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1反射層208の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第1反入射側誘電体層206の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1記録層204の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー50Wで行った。第1入射側界面層203の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1入射側誘電体層202の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を第1入射側誘電体層202上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって、均一な樹脂層を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ75μmの透明層13が形成された。その後、第2記録層304、及び第1記録層204をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、第2反入射側誘電体層306の材料が異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、第2情報層25の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、及び9.8m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体24の第2情報層25の第2反入射側誘電体層306の材料と、第2情報層25の記録感度、及び繰り返し書き換え性能の評価結果について、線速度が4.9m/s(1X)での結果を(表3)に、線速度が9.8m/s(2X)での結果を(表4)に示す。表中、1Xでの記録感度については、12mW未満を○、12mW以上14mW未満を△、14mW以上を×として表示している。また、2Xでの記録感度については、14mW未満を○、14mW以上16mW未満を△、16mW以上を×として表示している。繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示している。信号強度については、40dB未満を×、40dB以上45dB未満を△、45dB以上を○として表示している。
Figure 2007063687
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この結果、第2反入射側誘電体層306が(ZnS)80(SiO220から成るサンプル2−1は、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。第2反入射側誘電体層306が(In2350(ZrO250から成るサンプル2−2は、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。第2反入射側誘電体層306が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプル2−3から2−29は、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、第2反入射側誘電体層306がSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体24が得られることがわかった。
(実施例3)
実施例3では、図3の情報記録媒体24を作製し、第1反入射側誘電体層206の材料と、第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度との関係を調べた。具体的には、第1反入射側誘電体層206の材料が異なる第1情報層23を含む情報記録媒体24のサンプル3−1〜3−29を作製し、第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第2反入射側界面層(図示せず)として(SiO215(In2335(ZrO250層(厚さ:10nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
第2反射層308の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。第2反入射側誘電体層306の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2記録層304の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第2入射側界面層303の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2入射側誘電体層302の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、第2反入射側誘電体層302上に紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を塗布し、その上に案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)を形成した基板をかぶせて密着し回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、樹脂を硬化させ、その後、基板をはがした。この工程によって、レーザビーム11を導く案内溝が第1情報層23側に形成された、厚さ25μmの光学分離層17が形成された。
その後、光学分離層17の上に、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、第1反入射側誘電体層206(厚さ:15nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
透過率調整層209の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1反射層208の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第1反入射側誘電体層206の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1記録層204の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー50Wで行った。第1入射側界面層203の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1入射側誘電体層202の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を第1入射側誘電体層202上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって、均一な樹脂層を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ75μmの透明層13が形成された。その後、第2記録層304、及び第1記録層204をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、第1反入射側誘電体層206の材料が異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、及び9.8m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体24の第1情報層23の第1反入射側誘電体層206の材料と、第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度の評価結果について、線速度が4.9m/s(1X)での結果を(表5)に、線速度が9.8m/s(2X)での結果を(表6)に示す。表中、1Xでの記録感度については、12W未満を○、12W以上14W未満を△、14W以上を×として表示している。2Xでの記録感度については、14W未満を○、14W以上16W未満を△、16W以上を×として表示している。繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示している。信号強度については、40dB未満を×、40dB以上45dB未満を△、45dB以上を○として表示している。
Figure 2007063687
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この結果、第1反入射側誘電体層206が(ZnS)80(SiO220から成るサンプル3−1は、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。第1反入射側誘電体層206が(In2350(ZrO250から成るサンプル3−2は、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。第1反入射側誘電体層206が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプル3−3から3−29では、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、第1反入射側誘電体層206がSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体24が得られることがわかった。
(実施例4)
実施例4では、図4の情報記録媒体29を作製し、これを実施例1と同様の試験に付した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板26として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.6mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、入射側誘電体層102として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)、入射側界面層103として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、記録層104としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、反入射側誘電体層106(厚さ:25nm)、反射層108としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、及び成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例1で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を、ダミー基板28上に塗布し、基板26の反射層108樹脂に密着させた。それから、基板206を回転させることによって、基板26とダミー基板28との間に均一な樹脂層(厚さ20μm)を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、接着層27を介して基板26が、ダミー基板28に接着された。最後に、記録層104の全面をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。
各サンプルについて、実施例1と同様の方法によって、情報記録媒体29の情報層16の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.65、測定時のサンプルの線速度は8.6m/s、及び17.2m/s、最短マーク長は0.294μmとした。情報はグルーブに記録した。
測定の結果、実施例1と同様に、反入射側誘電体層106が(ZnS)80(SiO220から成るサンプルは、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。反入射側誘電体層106が(In2350(ZrO250から成るサンプルは、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。反入射側誘電体層106が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプルは、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、反入射側誘電体層106が、SiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体29が得られることがわかった。
(実施例5)
実施例5では、図6の情報記録媒体32を作製し、これを実施例2と同様の試験に付した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板26として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.6mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第1入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1反入射側誘電体層206として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:10nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例2の第1の情報層23の形成で使用したそれらと同様である。
また、基板30として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.58mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306(厚さ:25nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例2の第2情報層25の形成で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を基板30の第2入射側誘電体層302上に塗布し、基板26の透過率調整層209を樹脂に密着させた。それから、基板30を回転させることによって、第2入射側誘電体層302と透過率調整層209との間に、均一な樹脂層(厚さ20μm)を形成した。次いで、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、接着層27を介して、基板26が基板30に接着された。最後に、第2記録層304、及び第1記録層204の全面をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。
各サンプルについて、実施例2と同様の方法によって、情報記録媒体32の第2情報層25の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.65、測定時のサンプルの線速度は8.6m/s、及び17.2m/s、最短マーク長は0.294μmとした。情報はグルーブに記録した。
測定の結果、実施例2と同様に、第2反入射側誘電体層306が(ZnS)80(SiO220から成るサンプルは、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。第2反入射側誘電体層306が(In2350(ZrO250から成るサンプルは、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。第2反入射側誘電体層306が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプルは、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、第2反入射側誘電体層306が、SiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体29が得られることがわかった。
(実施例6)
実施例6では、図6の情報記録媒体32を作製し、これを実施例3と同様の試験に付した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板26として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.6mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第1反入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1反入射側誘電体層206(厚さ:15nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第1情報層23の形成で使用したそれらと同様である。
また、基板30として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.58mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第2反入射側界面層(図示せず)として(SiO215(In2335(ZrO250層(厚さ:10nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第2情報層25の形成で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を基板30の第2入射側誘電体層302上に塗布し、基板26の透過率調整層209を樹脂に密着させた。それから、基板26を回転させることによって、第2入射側誘電体層302と透過率調整層209との間に、均一な樹脂層(厚さ20μm)を形成した。次いで、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、接着層27を介して、基板26が基板30に接着された。最後に、第2記録層304、及び第1記録層204の全面をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。
各サンプルについて、実施例4と同様の方法によって、情報記録媒体32の第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.65、測定時のサンプルの線速度は8.6m/s、及び17.2m/s、最短マーク長は0.294μmとした。情報はグルーブに記録した。
測定の結果、実施例4と同様に、第1反入射側誘電体層206が(ZnS)80(SiO220から成るサンプルは、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。また、第1反入射側誘電体層206が(In2350(ZrO250から成るサンプルは、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。第1反入射側誘電体層206が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプルは、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、第1反入射側誘電体層206が、SiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体32が得られることがわかった。
(実施例7)
実施例7では、図1の情報記録媒体15を作製し、入射側界面層103、及び反入射側界面層105の材料と、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能との関係を調べた。具体的には、入射側界面層103、及び反入射側界面層105の材料の組み合わせが異なる情報層16を含む情報記録媒体15のサンプルを作製し、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、反射層108としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、反入射側誘電体層106として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:20nm)、反入射側界面層105(厚さ:5nm)、記録層104としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、入射側界面層103(厚さ:5nm)、入射側誘電体層102として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
反射層108の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。反入射側誘電体層106の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。反入射側界面層105の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。記録層104の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。入射側界面層103の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。入射側誘電体層102の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて投入パワー400Wで行った。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を入射側誘電体層102上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって、均一な樹脂層を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ100μmの透明層13が形成された。その後、記録層104をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、入射側界面層103、及び反入射側界面層105の材料の組み合わせが異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体15の情報層16の入射側界面層103、及び反入射側界面層105の材料と、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能の評価結果を(表7)に示す。記録保存性は、温度80℃、相対湿度85%で100時間放置した前後のジッターの変化量により評価した。表中、ジッターの変化量は、1%未満を○、1%以上2%未満を△、2%以上を×として表示した。また、繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示した。
Figure 2007063687
この結果、入射側界面層103、及び反入射側界面層105のいずれもInを含まないサンプル4−1から4−7は、情報層16の記録保存性がやや劣っていることがわかった。また、入射側界面層103、及び反入射側界面層105のいずれもInを含むサンプル4−19は、情報層16の繰り返し書き換え性能がやや劣っていることがわかった。入射側界面層103、及び反入射側界面層105のどちらか一方にInを含むサンプル4−8から4−18は、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能がともに良好であることがわかった。以上の結果から、入射側界面層103、及び反入射側界面層105のいずれかをInを含む材料で形成すると、情報層16の記録保存性が良好となることがわかった。
さらに、サンプル4−8と4−18を比較すると、サンプル4−8は、特に2Xでの繰り返し書き換え性能に優れていることが確認された。このことから、入射側界面層として、CrおよびZrOを含む層を使用し、反入射側界面層として、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を使用すると、高速記録に適した媒体を得られることがわかった。
さらにまた、サンプル4−8〜4−11は、サンプル4−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これは、サンプル4−8〜4−11において、反入射側界面層105中のSiの含有量が、反入射側誘電体層106のそれよりも小さかったためであると考えられる。サンプル4−12〜4−15もまた、サンプル4−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これらのサンプルにおいては、Siの含有量が、サンプル4−11のそれよりも少ないことに加え、Inの含有量が、サンプル4−11のそれよりも大きいためであると考えられる。
(実施例8)
実施例8では、図3の情報記録媒体24を作製し、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層の材料の組み合わせと、第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能との関係を調べた。具体的には、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層の材料の組み合わせが異なる第2情報層25を含む情報記録媒体24のサンプル5−1〜5−19を作製し、第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:20nm)、第2反入射側界面層(図示せず)(厚さ:5nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
第2反射層308の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。第2反入射側誘電体層306の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2反入射側界面層の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2記録層304の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第2入射側界面層303の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2入射側誘電体層302の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、第2入射側誘電体層302上に紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を塗布し、その上に案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)を形成した基板をかぶせて密着し回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次に、樹脂を硬化させ、その後、基板をはがした。この工程によって、レーザビーム11を導く案内溝が第1情報層23側に形成された厚さ25μmの光学分離層17が形成された。
その後、光学分離層17の上に、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、第1反入射側誘電体層206として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第1の情報層23の形成で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を第2入射側誘電体層202上に塗布した。それから、基板14を、回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ75μmの透明層13が形成された。その後、第2記録層304、及び第1記録層204をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層の材料の組み合わせが異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、情報記録媒体24の第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体24の第2情報層25の第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層の材料と、第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能の評価結果を(表8)に示す。記録保存性は、温度80℃、相対湿度85%で100時間放置した前後のジッターの変化量により評価した。表中、ジッターの変化量は、1%未満を○、1%以上2%未満を△、2%以上を×として表示した。また、繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示した。
Figure 2007063687
測定の結果、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層のいずれにもInを含まないサンプル5−1から5−7は、第2情報層25の記録保存性がやや劣っていることがわかった。また、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層のいずれにもInを含むサンプル5−19は、第2情報層25の繰り返し書き換え性能がやや劣っていることがわかった。第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層のどちらか一方にInを含む材料を用いたサンプル5−8から5−18は、第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能がともに良好であることがわかった。以上の結果から、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層のいずれかをInを含む材料で形成すると、第2情報層25の記録保存性が良好となることがわかった。
さらに、サンプル5−8と5−18を比較すると、サンプル5−8は、特に2Xでの繰り返し書き換え性能に優れていることが確認された。このことから、第2入射側界面層として、CrおよびZrOを含む層を使用し、第2反入射側界面層として、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を使用すると、高速記録に適した媒体を得られることがわかった。
さらにまた、サンプル5−8〜5−10は、サンプル5−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これは、サンプル5−8〜5−10において、反入射側界面層105中のSiの含有量が、反入射側誘電体層106のそれよりも小さかったためであると考えられる。サンプル5−12〜5−15もまた、サンプル5−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これらのサンプルにおいては、Siの含有量が、サンプル5−11のそれよりも少ないことに加え、Inの含有量が、サンプル5−11のそれよりも大きいためであると考えられる。
(実施例9)
実施例9では、図3の情報記録媒体24を作製し、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層の材料の組み合わせと、第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能との関係を調べた。具体的には、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層の材料の組み合わせが異なる第1情報層23を含む情報記録媒体24のサンプル6−1〜6−19を作製し、第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層308としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第2反入射側界面層(図示せず)として(SiO215(In2335(ZrO250層(厚さ:10nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第2の情報層25の形成で使用したそれらと同様である。
次に、第2入射側誘電体層302上に紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を塗布し、その上に案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)を形成した基板をかぶせて密着し回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、樹脂を硬化させ、その後、基板をはがした。この工程によって、レーザビーム11を導く案内溝が第1情報層23側に形成された、厚さ25μmの光学分離層17が形成された。
その後、光学分離層17の上に、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、第1反入射側誘電体層206として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:10nm)、第2反入射側界面層(図示せず)(厚さ:5nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第2入射側界面層203(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第1の情報層23の形成で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を第1入射側誘電体層202上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ75μmの透明層13が形成された。その後、第2記録層304、及び第1記録層204をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層の材料の組み合わせが異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、情報記録媒体24の第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体24の第1情報層23の第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層の材料と、第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能の評価結果を(表9)に示す。記録保存性は、温度80℃、相対湿度85%で100時間放置した前後のジッターの変化量により評価した。表中、ジッターの変化量は、1%未満を○、1%以上2%未満を△、2%以上を×として表示した。また、繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示した。
Figure 2007063687
この結果、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層のいずれにもInを含まない材料を用いたサンプル6−1から6−7は、第1情報層23の記録保存性がやや劣っていることがわかった。また、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層のいずれにもInを含むサンプル6−19は、第1情報層23の繰り返し書き換え性能がやや劣っていることがわかった。、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層のどちらか一方にInを含むサンプル6−8から6−18では、第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能がともに良好であることがわかった。以上の結果から、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層のいずれかをInを含む材料で形成すると、第1情報層23の記録保存性が良好となることがわかった。
さらに、サンプル6−8と6−18を比較すると、サンプル6−8は、特に2Xでの繰り返し書き換え性能に優れていることが確認された。このことから、第1入射側界面層として、CrおよびZrOを含む層を使用し、第1反入射側界面層として、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を使用すると、高速記録に適した媒体を得られることがわかった。
さらにまた、サンプル6−8〜6−10は、サンプル6−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これは、サンプル6−8〜6−10において、反入射側界面層105中のSiの含有量が、反入射側誘電体層106のそれよりも小さかったためであると考えられる。サンプル6−12〜6−15もまた、サンプル6−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これらのサンプルにおいては、Siの含有量が、サンプル6−11のそれよりも少ないことに加え、Inの含有量が、サンプル6−11のそれよりも大きいためであると考えられる。
(実施例10)
実施例1から実施例9において、記録層104、第1記録層204、または第2記録層304を(Ge−Sn)Te、GeTe−Sb2Te3、(Ge−Sn)Te−Sb2Te3、GeTe−Bi2Te3、(Ge−Sn)Te−Bi2Te3、GeTe−(Sb−Bi)2Te3、(Ge−Sn)Te−(Sb−Bi)2Te3、GeTe−(Bi−In)2Te3及び(Ge−Sn)Te−(Bi−In)2Te3のいずれかで表される材料で形成したところ、同様の結果が得られた。この場合、特にGeTe−(Bi−In)2Te3、または(Ge−Sn)Te−(Bi−In)2Te3で表される材料で記録層を形成すると、記録層中に含まれるInが非晶質相を安定化し、低い転送レートでの記録保存性が良好となった。
(実施例11)
実施例1から実施例10において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として形成した誘電体層または界面層を、Si、In、およびZr(および/またはHf)に加えて、さらに炭素(C)、Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−Cから選択される1または複数の成分を、20mol%までの割合で添加した材料を用いて形成した。いずれの媒体についても、同様の結果が得られた。
(実施例12)
実施例12では、図8の電気的情報記録媒体44を製造し、その電流の印加による相変化を確認した。
基板39として、表面を窒化処理したSi基板を準備し、その上に下部電極40としてPtから成る、面積6μm×6μmで厚さ0.1μmの層を形成した。第1誘電体層401として(SiO225(In2350(ZrO225から成り、面積4.5μm×5μmで厚さ0.01μmの層を形成した。層401の上に、第1記録層41としてGe45Bi4Te51から成り、面積5μm×5μmで厚さ0.1μmの層を形成した。層41の上に、第2記録層42として、Sb70Te25Ge5から成る、面積5μm×5μmで厚さ0.1μmの層を形成した。層42の上に、第2誘電体層402として(SiO225(In2350(ZrO225から成る、面積4.5μm×5μmで厚さ0.01μmの層を形成した。層402の上に、上部電極43としてPtから成る、面積5μm×5μmで厚さ0.1μmの層を形成した。これらの層は、いずれもスパッタリング法により形成した。
第1誘電体層401、及び第2誘電体層402は絶縁体である。従って、第1記録層41、及び第2記録層42に電流を流すため、第1誘電体層401、及び第2誘電体層402を、第1記録層41及び第2記録層42より小さい面積で成膜し、下部電極40と第1記録層41が接し、かつ第2記録層42と上部電極43が接するようにしている。
その後、下部電極40、及び上部電極43にAuリード線をボンディングし、印加部45を介して電気的情報記録再生装置50を電気的情報記録媒体44に接続した。下部電極40と上部電極43の間には、装置50のパルス電源48をスイッチ47を介して接続した。さらに、第1記録層41及び第2記録層42の相変化による抵抗値の変化を、下部電極40と上部電極43の間にスイッチ49を介して接続された抵抗測定器46によって検出した。
ここで、第1記録層41の融点Tm1は630℃、結晶化温度Tx1は170℃、結晶化時間tx1は100nsである。また、第2記録層42の融点Tm2は550℃、結晶化温度Tx2は200℃、結晶化時間tx2は50nsである。さらに、第1記録層41の非晶質相での抵抗値ra1は500Ω、結晶相での抵抗値rc1は10Ωであり、第2記録層42の非晶質相での抵抗値ra2は800Ω、結晶相での抵抗値rc2は20Ωである。
第1記録層41及び第2記録層42が共に非晶質相である状態1のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形501においてIc1=5mA、tc1=150nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41のみが非晶質相から結晶相に転移した(以下、状態2とする)。状態1のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形502においてIc2=10mA、tc2=100nsの電流パルスを印加した。その結果、第2記録層42のみが非晶質相から結晶相に転移した(以下、状態3とする)。状態1のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形503においてIc2=10mA、tc1=150nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41及び第2記録層42が共に非晶質相から結晶相に転移した(以下、状態4とする)。
次に、第1記録層41及び第2記録層42が共に結晶相である低抵抗状態の状態4のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形504においてIa1=20mA、Ic2=10mA、tc2=100nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41のみが結晶相から非晶質相に転移した(状態3)。状態4のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形505においてIa2=15mA、ta2=50nsの電流パルスを印加した。その結果、第2記録層42のみが結晶相から非晶質相に転移した(状態2)。状態4のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の消去波形506においてIa1=20mA、ta1=50nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41及び第2記録層42が共に結晶相から非晶質相に転移した(状態1)。
さらに、状態2または状態3のとき、図11の記録波形503においてIc2=10mA、tc1=150nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41及び第2記録層42が共に非晶質相から結晶相に転移した(状態4)。また、状態2または状態3のとき、図11の消去波形507においてIa1=20mA、Ic2=10mA、tc1=150ns、ta1=50nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41及び第2記録層42が共に結晶相から非晶質相に転移した(状態1)。状態2のとき、図11の記録波形508においてIa1=20mA、Ic2=10mA、tc2=100ns、ta1=50ns電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41が結晶相から非晶質相に転移し、第2記録層42が非晶質相から結晶相に転移した(状態3)。状態3のとき、図11の記録波形509においてIa2=15mA、Ic1=5mA、tc1=150ns、ta2=50nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41が非晶質相から結晶相に転移し、第2記録層42が結晶相から非晶質相に転移した(状態2)。
以上の結果から、図8の電気的相変化形情報記録媒体44では、第1記録層41及び第2記録層42のそれぞれを結晶相と非晶質相との間で電気的に可逆変化させることができることがわかった。また、この媒体44においては、4つの状態(状態1:第1記録層41と第2記録層42が共に非晶質相、状態2:第1記録層41が結晶相で第2記録層42が非晶質相、状態3:第1記録層41が非晶質相で第2記録層42が結晶相、状態4:第1記録層41と第2記録層42が共に結晶相)を実現できることがわかった。
さらに、電気的相変化形情報記録媒体44の繰り返し書き換え回数を測定した。その結果、第1誘電体層401、及び第2誘電体層402が無い場合に比べ、繰り返し書き換え回数が、10倍以上、向上され得ることがわかった。これは、第1誘電体層401、及び第2誘電体層402が、下部電極40及び上部電極43からの、第1記録層41及び第2記録層42への物質移動を抑制しているためである。
本発明にかかる情報記録媒体は、記録した情報を長時間保持できる性質(不揮発性)を有し、高密度の書き換え型(例えば、Blu−ray Disc Rewritable(BD−RE)、DVD−RAM、DVD−RW、+RW等)、追記型(例えば、Blu−ray Disc Recordable(BD−R)、DVD−R等)、及び再生専用型(例えば、Blu−ray Disc Read−Only(BD−ROM)、DVD−ROM等)の光ディスク等として有用である。また電気的不揮発性メモリ等の用途にも応用できる。
本発明は、光学的にまたは電気的に情報を記録、消去、書き換え、及び/または再生する情報記録媒体及びその製造方法に関するものである。
記録層(相変化材料層)が相変化を生じる現象を利用する相変化形情報記録媒体が、既に知られている。光学的相変化形情報記録媒体は、レーザビームを用いて、この相変化を生じさせる、即ち、光学的に情報を記録、消去、書き換え、再生する媒体である。より具体的には、光学的相変化情報記録媒体への情報の記録は、レーザビームの照射により発生する熱によって、例えば、結晶相と非晶質相との間で状態変化させて実施する。記録した情報は、結晶相と非晶質相との間の反射率の違いを検出して、読みとる。
書き換え型光学的相変化形情報記録媒体は、情報の消去および書き換えが可能なものである。この媒体において、一般に記録層の初期状態は結晶相である。この媒体に情報を記録するときには、高パワー(記録パワー)のレーザビームを照射して記録層を溶融した後、急激に冷却することによって、レーザ照射部を非晶質相にする。一方、この媒体から、情報を消去するときには、記録時より低いパワー(消去パワー)のレーザビームを照射して、記録層を昇温した後、徐冷することにより、レーザ照射部を結晶相にする。従って、書き換え型光学的相変化形情報記録媒体の記録層に、高パワーレベルと低パワーレベルとの間でパワー変調させたレーザビームを照射することによって、記録されている情報を消去しながら新しい情報を記録または書き換えすることが可能である。
追記型光学的相変化形情報記録媒体は、一回だけ情報の記録が可能で、情報の消去や書き換えが不可能なものである。この媒体において、一般に記録層の初期状態は非晶質相である。この媒体に情報を記録するときには、高パワー(記録パワー)のレーザビームを照射して記録層を昇温した後、徐冷することによってレーザ照射部を結晶相にする。
上記レーザビームを照射する代わりに、電気的エネルギー(たとえば電流)の印加により情報を記録する電気的相変化形情報記録媒体もある。この電気的相変化形情報記録媒体への情報の記録は、電流の印加により発生するジュール熱によって記録層の相変化材料を結晶相(低抵抗)と非晶質相(高抵抗)との間で状態変化させて実施する。記録した情報は、結晶相と非晶質相との間の電気抵抗の違いを検出して、読みとる。
光学的相変化形情報記録媒体の例として、4.7GB/DVD−RAMが挙げられる。4.7GB/DVD−RAMの構成を、図12に示す。図12に示す情報記録媒体12(以下、単に「媒体」と呼ぶこともある)は、基板1上に、レーザ入射側から見て、入射側誘電体層2、入射側界面層3、記録層4、反入射側界面層5、反入射側誘電体層6、光吸収補正層7、および反射層8を有している。反射層8の表面には、接着層9によりダミー基板10が貼り付けられている。
入射側誘電体層2と反入射側誘電体層6は、光学距離を調節して記録層4への光吸収効率を高め、結晶相と非晶質相との反射率変化を大きくして信号強度を大きくする光学的な働きを有する。また、これらの誘電体層は、記録時に高温となる記録層4から、熱に弱い基板1、およびダミー基板10等を断熱する熱的な働きを有する。従来、誘電体層の材料として使用されている、(ZnS)80(SiO220(mol%)は、透明で、高い屈折率、低熱伝導率、良好な断熱性、および良好な機械特性及び耐湿性を有するので、優れた誘電体材料である。
記録層4は、化合物であるGeTeとSb2Te3を混合したGeTe−Sb2Te3擬二元系相変化材料においてGeの一部をSnで置換した(Ge−Sn)Te−Sb2Te3を含む高速結晶化材料から成る。この材料の記録層は、初期記録書き換え性能のみならず、優れた記録保存性(記録した信号を、長期保存後に再生できるかの指標)、及び書き換え保存性(記録した信号を、長期保存後に消去または書き換えできるかの指標)をも実現している。
反射層8は、記録層4に吸収される光量を増大させるという、光学的な機能を有する。また、反射層8は、記録層4で生じた熱を速やかに拡散させ、記録層4を非晶質化しやすくするという熱的な機能も有する。さらに、反射層8は、使用する環境から多層膜を保護するという機能も有する。
入射側界面層3と反入射側界面層5は、入射側誘電体層2と記録層4、及び反入射側誘電体層6と記録層4との間で生じる物質移動を防止する機能を有する。この物質移動とは、入射側誘電体層2及び反入射側誘電体層6に(ZnS)80(SiO220(mol%)を使用した場合に、レーザビームを記録層4に照射して記録・書き換えを繰り返している間に、S(硫黄)が記録層に拡散していく現象のことである。Sが記録層に拡散すると、繰り返し書き換え性能が悪化する。この繰り返し書き換え性能の悪化を防ぐには、Geを含む窒化物を入射側界面層3及び反入射側界面層5に使用することが好ましい(例えば、特許文献1参照)。
以上のような技術により、優れた書き換え性能と高い信頼性を達成し、4.7GB/DVD−RAMを商品化するに至った。
また、情報記録媒体をさらに大容量化するための技術として、さまざまな技術が検討されている。例えば、光学的相変化形情報記録媒体においては、レーザビームのスポット径をより小さくして高密度の記録を行う技術が検討されている。具体的には、従来の赤色レーザより短波長の青紫色レーザを用いること、およびレーザビームが入射する側の基板の厚さを薄くして、開口数(NA)が大きい対物レンズを使用することが、検討されている。スポット径を小さくして記録を行うと、レーザビームが照射される領域がより小さく限定されるため、記録層で吸収されるパワー密度が増大して、体積変動が大きくなる。その結果、物質移動が生じやすくなり、ZnS−SiO2のようなSを含む材料を記録層に接して用いると、繰り返し書き換え性能が悪化する。
また、それぞれ記録層を有する2つの情報層を備える光学的相変化形情報記録媒体(以下、2層光学的相変化形情報記録媒体という場合がある)が開発されている(例えば、特許文献2及び特許文献3参照)。2層光学的相変化形情報記録媒体は、例えば、図1に示す媒体の2倍の記録容量を有することができる。2つの情報層への情報の記録再生は、媒体の一方の面の側から入射するレーザビームによって行われる。よって、レーザビームの入射側から遠い情報層(以下、第2の情報層という)の記録再生は、レーザビームの入射側に近い情報層(以下、第1の情報層という)を透過したレーザビームを用いて行われる。そのため、第1の情報層では記録層の厚さを極めて薄くして、透過率を高めている。しかし、記録層が薄くなると、記録層に接している層からの物質移動の影響が大きくなるため、ZnS−SiO2のようなSを含む材料を記録層に接して用いると、繰り返し書き換え性能が急激に悪化する。
従来、発明者らは上記の高密度記録媒体および2層光学的相変化形情報記録媒体において、4.7GB/DVD−RAMと同様に、界面層としてGeを含む窒化物を記録層の両側に配置して、物質移動の影響を軽減し、繰り返し書き換え性能の悪化を防いでいた。
特開平10−275360号公報(第2−6頁、図2) 特開2000−36130号公報(第2−11頁、図2) 特開2002−144736号公報(第2−14頁、図3)
しかしながら、レーザビームのスポット径をより小さくして高密度の記録を行う光学的相変化形情報記録媒体では、情報を記録する際により大きなエネルギー(レーザパワー)が記録層に照射されて、記録層で多くの熱が発生することがある。このため、従来のようにGeを含む窒化物で界面層を形成すると、記録層で発生した熱で界面層の膜破壊が生じることがある。膜破壊した界面層は、誘電体層からのSの拡散を抑制できなくなる。よって、Geを含む窒化物の界面層は、繰り返し書き換え性能の急激な悪化を招き得るという課題を有している。
また、Geを含む窒化物は熱伝導率が高いため、誘電体層からのSの拡散を抑制するために界面層を厚くすると、熱が拡散しやすくなる。そのため、Geを含む窒化物の界面層は、記録感度の低下を招き得るという課題をも有している。
本発明は、前記従来の課題を解決するためになされたものである。即ち、本発明は、繰り返し書き換え性能及び記録感度がともに向上され、且つ信号強度が良好な相変化形情報記録媒体を提供することを目的とする。さらに、本発明は、より良好な記録保存性を有する相変化形情報記録媒体を提供することを目的とする。
本発明は、光の照射または電気的エネルギーの印加によって情報を記録及び/または再生し得る情報記録媒体(以下、単に「媒体」と呼ぶこともある)であって、SiとInとM1(M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素)と酸素(O)とを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を含み、当該Si−In−Zr/Hf−O系材料層がSiを1原子%以上含む、情報記録媒体を提供する。ここで、「Zr/Hf」は、ZrおよびHfのいずれか一方または両方が含まれることを意味する。この材料層を、例えば、相変化形情報記録媒体の誘電体層(記録層と接して形成されるもの、及び界面層に接して形成されるものを含む)または記録層と誘電体層との間の界面層として用いると、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。Si−In−Zr/Hf−O系材料層を構成する、より具体的な材料は次のとおりである。
本発明の情報記録媒体において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(1):
Sia1Inb1M1c1100-a1-b1-c1(原子%) (1)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、a1、b1及びc1は、1≦a1<32、3<b1<38、1<c1<30、25<a1+b1+c1<40を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
ここで、「原子%」とは、式(1)が、Si原子、In原子、「M1」原子、および酸素原子を合わせた数を基準(100%)として表された組成式であることを示している。以下の式においても「原子%」の表示は、同様の趣旨で使用されている。また、式(1)は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層に含まれる、Si原子、In原子、「M1」原子、および酸素原子のみをカウントして表したものである。したがって、この組成式で示される材料を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料は、これらの原子以外の成分(例えば、他の金属、水素、アルゴンおよび窒素等)を含むことがある。
式(1)において、各原子がどのような化合物として存在しているかは問われない。このような式で材料を特定しているのは、薄膜に形成した層の組成を調べるに際し、化合物の組成を求めることは難しく、現実には、元素組成(即ち、各原子の割合)のみを求める場合が多いことによる。
本発明の情報記録媒体において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(2):
(SiO2x1(In23y1(M1O2100-x1-y1(mol%) (2)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、x1及びy1は、5≦x1≦90、5≦y1≦90、10≦x1+y1≦95を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。式(2)は、Si、InおよびM1が、酸化物として含まれているときに、各酸化物の好ましい割合を示す式に相当する。
ここで、「mol%」とは、式(2)が、各化合物の総数を基準(100%)として表わされた組成式であることを示している。以下の式においても「mol%」の表示は、同様の趣旨で使用されている。Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、この式で示される材料以外に、他の化合物を含むことがある。
本発明の情報記録媒体は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、M2(M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素である)をさらに含むものであってよい。Si、In、およびM1に加えてM2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層もまた、例えば、相変化形情報記録媒体の誘電体層または界面層として用いると、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。
本発明の情報記録媒体において、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(3):
Sid1Ine1M1f1M2g1100-d1-e1-f1-g1(原子%) (3)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、d1、e1、f1及びg1は、1≦d1<31、2<e1<38、1<f1<29、0<g1<36、25<d1+e1+f1+g1<40を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
また、本発明の情報記録媒体において、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(4):
(SiO2z1(In23w1(M1O2v1(M223100-z1-w1-v1(mol%) (4)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、z1、w1及びv1は、5≦z1<90、5≦w1<90、5≦v1<90、15≦z1+w1+v1<100を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
また、本発明の情報記録媒体において、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、M2として、Yを含み、式(5):
(SiO2u1(In23t1[(ZrO20.97(Y230.03100-u1-t1(mol%) (5)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、u1及びt1は、5≦u1≦90、5≦t1≦90、10≦u1+t1≦95を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
本発明の情報記録媒体において、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、M2として、Yを含み、式(6):
(SiO2s1(In23r1[(ZrO20.92(Y230.08100-s1-r1(mol%) (6)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、s1及びr1は、5≦s1≦90、5≦r1≦90、10≦s1+r1≦95を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であってよい。
式(5)および式(6)の組成の材料(即ちY23を含む組成の材料)を含む層もまた、例えば、相変化形情報記録媒体の誘電体層または界面層として用いると、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。また、ZrO2の一部がY23で置き換えられた材料は、安定化されているために、これを含む材料のSi−In−Zr/Hf−O系材料層は安定して、形成することができる。
本発明の情報記録媒体において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、さらに、
炭素(C)、
Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
から選択される、少なくとも1つの成分を含んでもよい。これらの成分を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層もまた、例えば、相変化形情報記録媒体の誘電体層または界面層として用いると、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。
本発明の情報記録媒体は、少なくとも一つの記録層を有してよい。記録層は、相変化を生じ得るものであってもよい。相変化を生じ得る記録層は、Sb、Bi、In及びSnから選ばれる少なくとも一つの元素と、GeとTeとを含んでもよい。
相変化を生じ得る記録層は、(Ge−Sn)Te、GeTe−Sb2Te3、(Ge−Sn)Te−Sb2Te3、GeTe−Bi2Te3、(Ge−Sn)Te−Bi2Te3、GeTe−(Sb−Bi)2Te3、(Ge−Sn)Te−(Sb−Bi)2Te3、GeTe−(Bi−In)2Te3及び(Ge−Sn)Te−(Bi−In)2Te3のいずれかで表される材料を含むものであってよい。そのような記録層は、相変化形情報記録媒体の繰り返し書き換え性能を向上させることができる。
本発明の情報記録媒体において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、記録層の少なくとも一つの面と接して配置されていてもよい。そのような配置は、例えば、相変化形情報記録媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を向上させることができる。「記録層の面」は、記録層の領域を画定し、他の層と接している部分である。Si−In−Zr/Hf−O系材料層と接する記録層の面は、好ましくは、厚さ方向と垂直な面である。Si−In−Zr/Hf−O系材料層と接する記録層の面は、厚さ方向と平行な面(例えば側面)であってもよい。
本発明の情報記録媒体は、厚さ方向に垂直な記録層の2つの面のうち、一方の面にSi−In−Zr/Hf−O系材料層が接して配置され、他方の面に、Cr、M1およびOを含む層が接して配置されてよい。Cr、M1およびOを含む層は、記録層の結晶化を促進する役割をする。好ましくは、Cr、M1およびOを含む層が、記録層から見て、レーザビームにより近い側(レーザービーム入射側)の面に設けられ、Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、記録層から見て、レーザビームからより遠い側(レーザビーム反入射側)の面に設けられる。
本発明の情報記録媒体は、少なくとも一つの反射層をさらに有してよい。また、反射層は、主としてAgを含んでもよい。「主として」という用語は、Agを50原子%以上含むことをいう。反射層、特にAgを主として含む反射層は、例えば、相変化形情報記録媒体の繰り返し書き換え性能及び信号強度を向上させることができる。
本発明はまた、前記課題を解決するために、本発明の情報記録媒体を製造する方法を提供する。本発明の製造方法は、SiとInとM1(M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素)と酸素(O)とを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層をスパッタリング法により形成する工程を少なくとも含み、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程において、SiとInとM1とOとを含むスパッタリングターゲットであって、Siを0.5原子%以上含むものを使用することを特徴とする。この製造方法により、相変化形情報記録媒体を製造する場合には、繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度が向上した媒体を得ることができる。
また、本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(11):
Sia2Inb2M1c2100-a2-b2-c2(原子%) (11)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、a2、b2及びc2は、0.5≦a2<35、0<b2<43、0<c2<35、20<a2+b2+c2<45を満たす。)で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでよい。
また、本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(12):
(SiO2x2(In23y2(M1O2100-x2-y2(mol%) (12)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、x2及びy2は、2<x2≦95、0<y2≦95、5≦x2+y2<100を満たす。)で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでよい。
式(12)は、Si、In、M1および酸素を含むスパッタリングターゲットが、Si、InおよびM1の酸化物の組成が表示されて供給される場合があることを考慮して、その好ましい割合を示している。発明者は、組成がそのように表示されたスパッタリングターゲットをX線マイクロアナライザーで分析して得た元素組成が、表示されている組成から算出される元素組成と略等しくなることを(即ち、組成表示(公称組成)が適正であること)を確認している。したがって、酸化物の混合物として提供されるスパッタリングターゲットもまた、本発明の製造方法において好ましく用いられる。
また、本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程は、M2をさらに含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程として実施してよく、その場合、SiとInとM1とM2とOとを含むスパッタリングターゲットであって、Siを0.5原子%以上含むものを使用する。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(13):
Sid2Ine2M1f2M2g2100-d2-e2-f2-g2(原子%) (13)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、d2、e2、f2及びg2は、0.5≦d2<34、0<e2<43、0<f2<34、0<g2<41、20<d2+e2+f2+g2<45を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでいてもよい。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(14):
(SiO2z2(In23w2(M1O2v2(M223100-z2-w2-v2(mol%) (14)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、z2、w2及びv2は、2<z2<95、0<w2<95、0<v2<95、10≦z2+w2+v2<100を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでいてもよい。式(13)は、式(12)と同様に、酸化物の混合物として提供されるスパッタリングターゲットにおいて、各酸化物の好ましい割合を示している。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(15):
(SiO2u2(In23t2[(ZrO20.97(Y230.03100-u2-t2(mol%) (15)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、u2及びt2は、2<u2≦95、2<t2≦95、5≦u2+t2<100を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでいてもよい。この組成の材料を含むスパッタリングターゲットは、安定して作製することができるので、上記のように優れた性能を有する媒体を、さらに安定して量産することを可能にする。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、式(16):
(SiO2s2(In23r2[(ZrO20.92(Y230.08100-s2-r2(mol%) (16)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、s2及びr2は、2<s2≦95、2<r2≦95、5≦s2+r2<100を満たす。)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含んでいてもよい。この組成の材料を含むスパッタリングターゲットもまた、安定して作製することができるので、上記のように優れた性能を有する媒体を、さらに安定して量産することを可能にする。
本発明の情報記録媒体の製造方法において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程で用いるスパッタリングターゲットは、さらに
炭素(C)、
Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
から選択される、少なくとも1つの成分を含んでもよい。これらの成分のうち、1または複数を含むターゲットが相変化形情報記録媒体の製造において使用される場合にも、繰り返し書き換え性能、記録感度及び信号強度が向上した媒体を得ることができる。
本発明の情報記録媒体の製造方法で実施されるSi−In−Zr/Hf−O系材料層の形成工程においては、希ガス、または希ガスとO2ガスとの混合ガスを用いてよい。これらのガスを使用して、相変化形情報記録媒体のSi−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する場合には、上記したような優れた性能を有する媒体を、より安定して製造することが可能となる。
本発明の情報記録媒体は、Si、In、Zrおよび/またはHf、ならびにOを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を有することを特徴とする。このSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、光学的相変化形情報記録媒体において、誘電体層または界面層として使用することができ、記録層と接して設けられても物質移動が生じにくい。よって、この層を含む光学的相変化形情報記録媒体は、より向上した繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度を有する。このSi−In−Zr/Hf−O系材料層はまた、電気的相変化形情報記録媒体において、記録層を断熱するための誘電体層として使用される場合にも、その繰り返し書き換え回数を向上させることができる。また、本発明の製造方法によれば、本発明の情報記録媒体を容易に製造することができる。
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら説明する。なお、以下の実施の形態は一例であり、本発明は以下の実施の形態に限定されない。また、以下の実施の形態では、同一の部分については同一の符号を付して重複する説明を省略する場合がある。
(実施の形態1)
実施の形態1として、本発明の情報記録媒体の一例を説明する。実施の形態1の情報記録媒体15の一部断面図を図1に示す。情報記録媒体15は、レーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体15は、基板14、基板14上に形成された情報層16、及び透明層13により構成されている。透明層13は、使用するレーザビーム11に対して小さい光吸収率を有し、短波長域において光学的に小さい複屈折率を有することが好ましい。例えば、透明層13は、光硬化性樹脂(特に、エポキシ樹脂またはアクリル樹脂のような紫外線硬化性樹脂)もしくは遅効性樹脂等の樹脂、または誘電体等から成る。あるいは、透明層13は、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスから成る、透明な円盤状のシートまたは板であってもよい。この場合、透明層13は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)もしくは遅効性樹脂等の樹脂、または粘着性のシートなどによって入射側誘電体層102に貼り合わせてよい。
レーザビーム11の波長λは、高密度記録の場合、特に450nm以下であることが好ましい。レーザビーム11を集光した際のスポット径が波長λによって決まるためである。一般に、波長λが短いほど、レーザビームはより小さなスポット径に集光可能である。また、λが350nm未満であると、透明層13等による光吸収が大きくなる。よって、λは、350nm〜450nmの範囲内であることがより好ましい。
基板14は、透明な円盤状の基板である。基板14を構成する材料としては、例えば、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスが挙げられる。基板14の材料としては、転写性および量産性に優れ、低コストであることから、ポリカーボネートが特に好ましい。
基板14は、情報層16が形成される側の表面に、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝を有していてよい。基板14の情報層16が形成される側と反対側の表面は、平滑であることが好ましい。基板14の厚さは、十分な強度が確保され、且つ情報記録媒体15の厚さが1.2mm程度となるよう、0.5mm〜1.2mmの範囲内であることが好ましい。なお、透明層13の厚さが0.6mm程度(NA=0.6で良好な記録再生が可能な厚さ)の場合、基板14の厚さは0.55mm〜0.65mmの範囲内であることが好ましい。また、透明層13の厚さが0.1mm程度(NA=0.85で良好な記録再生が可能な厚さ)の場合、基板14の厚さは1.05mm〜1.15mmの範囲内であることが好ましい。
以下、情報層16の構成について詳細に説明する。
情報層16は、レーザビーム11の入射側から順に配置された入射側誘電体層102、入射側界面層103、記録層104、反入射側界面層105、反入射側誘電体層106、及び反射層108を備える。入射側界面層103および反入射側界面層105は、必要に応じて設けられ、図1に示す媒体15は、いずれか一方または両方の界面層を有しない形態で提供されてよい。
この情報層16において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、入射側誘電体層102、入射側界面層103、反入射側界面層105、および反入射側誘電体層106から選択される1つまたは複数の層を形成する。図1に示す構成の媒体15において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、好ましくは反入射側誘電体層106として形成される。以下、Si−In−Zr/Hf−O系材料層について説明する。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、SiとInとM1(M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素)とOとを少なくとも含み、Siを1原子%以上含む層である。Siを1原子%以上含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、誘電体層または界面層として用いられる場合に、媒体15の記録感度を向上させ得る。また、Siは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層の結晶化を抑制する役割をする。よって、例えば、この層が反入射側誘電体層106として用いられる場合には、情報記録媒体15の雑音振幅の増加を抑制し、信号強度を高くする。
Inは、酸素とともに酸化物として存在すると考えられる。Inは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を、記録層と接して形成する場合に、記録層との密着性を高くする。また、Inは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を、誘電体層または界面層として設ける場合に、媒体の記録保存性を良好にする。Zrおよび/またはHfは、酸素とともに酸化物として存在すると考えられる。ZrおよびHfの酸化物は、透明で、高い融点(約2700℃)を有し、且つ酸化物の中では熱伝導率が低い材料である。よって、これらの少なくとも一方を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層が、誘電体層または界面層として形成された媒体は、繰り返し書き換え性能に優れたものとなる。また、ZrおよびHfの酸化物の少なくとも一方を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層から成る界面層は、消衰係数が小さく、熱的に安定である。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層においては、SiとOがSiO2を形成し、InとOがIn23を形成し、M1とOがM1O2を形成していることが好ましい。SiO2、In23及びM123は、Sを含まない材料である。そのため、これらの酸化物を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、記録層と接するように設けられても、物質移動を生じさせにくい。よって、この層は、特に、記録層と接するように形成する誘電体層、または記録層と接する界面層として、好ましく用いられる。Sを含まないSi−In−Zr/Hf−O系材料層はまた、図示するように、入射側界面層103(または反入射側界面層105)を備える構成において、第1誘電体層102(または反入射側誘電体層106)として形成してよい。その場合には、界面層が膜破壊しても、物質移動による繰り返し書き換え性能の低下が生じにくいという点で有利である。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、界面層の有無に関わらず、反入射側誘電体層106として形成されることが好ましい。Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、Crの酸化物等と比べて、低い熱伝導率を有するInの酸化物を含む。そのため、これを反射層108に近い反入射側誘電体層106として形成すると、熱が反射層の方へ速やかに拡散され、記録に要するレーザパワーが低くなる(即ち、記録感度が高くなる)。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(1):
Sia1Inb1M1c1100-a1-b1-c1(原子%) (1)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(1)において、a1、b1及びc1は、1≦a1<32、3<b1<38、1<c1<30、25<a1+b1+c1<40を満たすことが好ましく、1<a1<15、8<b1<35、1<c1<20、30<a1+b1+c1<40を満たすことがより好ましい。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、Si、InおよびM1の酸化物の混合物を含む層として表すときには、式(2):
(SiO2x1(In23y1(M1O2100-x1-y1(mol%) (2)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(2)において、x1及びy1は、5≦x1≦90、5≦y1≦90、10≦x1+y1≦95を満たすことが好ましく、10≦x1≦50、30≦y1≦80、40≦x1+y1≦90を満たすことがより好ましい。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、Si、In、M1およびOに加えて、M2(M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素)を含んでいてよい。その場合も、Siは1原子%以上含まれる。M2を加えることにより、例えば、Si−In−Zr/Hf−O系材料層の安定性、記録層との密着性、および結晶化速度等を調節することが可能となる。
M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(3):
Sid1Ine1M1f1M2g1100-d1-e1-f1-g1(原子%) (3)
で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層であることが好ましい。式(3)において、d1、e1、f1及びg1は、1≦d1<31、2<e1<38、1<f1<29、0<g1<36、25<d1+e1+f1+g1<40を満たすことが好ましく、1<d1<15、8<e1<35、1<f1<20、0<g1<23、30<d1+e1+f1+g1<40を満たすことがより好ましい。
M2もまた、酸化物の形態でSi−In−Zr/Hf−O系材料層に含まれると考えられる。よって、M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層は、酸化物の混合物を含む層として表すときには、式(4):
(SiO2z1(In23w1(M1O2v1(M223100-z1-w1-v1(mol%) (4)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(4)において、z1、w1及びv1は、5≦z1<90、5≦w1<90、5≦v1<90、15≦z1+w1+v1<100を満たすことが好ましく、10≦z1≦50、30≦w1≦80、10≦v1<60、50≦z1+w1+v1<100を満たすことがより好ましい。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層において、M1としてZrを含む場合、ZrOがY23で部分安定化されていてよい。その場合、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(5):
(SiO2u1(In23t1[(ZrO20.97(Y230.03100-u1-t1(mol%) (5)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(5)において、u1及びt1は、5≦u1≦90、5≦t1≦90、10≦u1+t1≦95を満たすことが好ましく、10≦u1≦50、30≦t1≦80、40≦u1+t1≦90を満たすことがより好ましい。
あるいは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(6):
(SiO2s1(In23r1[(ZrO20.92(Y230.08100-s1-r1(mol%) (6)
で表される材料を含む層であることが好ましい。式(6)において、s1及びr1は、5≦s1≦90、5≦r1≦90、10≦s1+r1≦95の範囲にあることが好ましく、10≦s1≦50、30≦r1≦80、40≦s1+r1≦90の範囲にあることがより好ましい。
前述のように、Y23は透明な材料で、且つZrO2を安定化させる働きがある。よって、これを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を、誘電体層または界面層として使用する場合には、繰り返し書き換え性能に優れ、信頼性の高い情報記録媒体15が実現できる。また、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を、後述するようにスパッタリング法により形成する場合には、Y23がZrO2を安定化させることにより、密度の高いスパッタリングターゲットを製造しやすいので、好都合である。
また、Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、
炭素(C)、
Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
から選択される、少なくとも1つの成分を含んでもよい。
これらの成分は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層の特性を調節するために用いてよい。あるいは、これらの成分は、不可避的にSi−In−Zr/Hf−O系材料層に含まれることがある。いずれの場合でも、これらの成分は、mol%で表されるときには、20mol%を越えて存在しないことが好ましい。また、Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、これらの成分(またはそれ以外の成分)を含むことにより、Si、In、M1およびO、ならびに場合により含まれるM2以外の元素を含む場合には、そのような元素は、10原子%まで含まれてよい。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、前述のように、入射側誘電体層102、反入射側誘電体層106、入射側界面層103および反入射側界面層105のいずれか一つとして形成される。以下、各層の機能および好ましい厚さ等を、具体的に、説明する。
入射側誘電体層102および反入射側誘電体層106は、記録層104の酸化、腐食、および変形等を防止する働き、光学距離を調整して記録層104の光吸収効率を高める働き、ならびに記録前後の反射光量の変化を大きくして信号強度を大きくする働きを有する。前述のように、反入射側誘電体層106を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層とすることが好ましい。あるいは、両方の誘電体層102および106を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としてもよい。あるいは、入射側誘電体層102のみを、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としてもよい。
入射側誘電体層102(または反入射側誘電体層106)を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としない場合、この層を形成する材料として、例えばTiO2、ZrO2、HfO2、ZnO、Nb25、Ta25、SiO2、SnO2、Al23、Bi23、Cr23、Ga23、In23、Sc23、Y23、La23、Gd23、Dy23、Yb23、CaO、MgO、CeO2、およびTeO2等から選ばれる1または複数の酸化物を用いることができる。また、C−N、Ti−N、Zr−N、Nb−N、Ta−N、Si−N、Ge−N、Cr−N、Al−N、Ge−Si−N、およびGe−Cr−N等から選ばれる、1または複数の窒化物を用いることもできる。また、ZnSなどの硫化物、SiCなどの炭化物、LaF3などの弗化物、及びCを、入射側誘電体層102の材料として用いることもできる。また、上記材料から選ばれる1または複数の材料の混合物を用いて、入射側誘電体層102を形成することもできる。
例えば、ZnSとSiO2との混合物であるZnS−SiO2は、入射側誘電体層102の材料として特に優れている。ZnS−SiO2は、非晶質材料で、屈折率が高く、成膜速度が速く、機械特性及び耐湿性が良好である。ZnS−SiO2は、好ましくは、(ZnS)80(SiO220(mol%)で示される材料である。
入射側誘電体層102の厚さは、マトリクス法に基づく計算により、記録層104の結晶相である場合とそれが非晶質相である場合の反射光量の変化が大きくなる条件を満足するように厳密に決定することができる。
入射側界面層103は、繰り返し記録によって入射側誘電体層102と記録層104との間で生じる物質移動を防止する働きを有する。また、入射側界面層103は、記録層104の結晶化を促進または抑制する働き、即ち、結晶化能を調整する働きも有する。入射側界面層103は、光の吸収が少なく記録の際に溶けない高融点な材料で、且つ、記録層104との密着性が良い材料で形成されることが好ましい。記録の際に溶けない高融点な材料であることは、高パワーのレーザビーム11を照射した際に、入射側界面層103が溶けて記録層104に混入しないことを確保するために、必要とされる特性である。入射側界面層103の材料が混入すると、記録層104の組成が変わり、書き換え性能が著しく低下する。また、記録層104と密着性が良い材料であることは、信頼性を確保するために必要とされる特性である。
入射側界面層103は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としてよい。または入射側界面層103は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層以外の層としてよい。その場合、入射側界面層103の材料として、入射側誘電体層102に関連して説明した材料が挙げられる。
特に、入射側界面層103は、CrとOを含む材料で形成することが好ましい。CrとOを含む入射側界面層103は、記録層104の結晶化をより促進することによる。その材料において、CrとOはCr23を形成していることが好ましい。Cr23は記録層104との密着性が良い材料である。
また、入射側界面層103は、InとOを含む材料を用いて形成してよい。その材料において、InとOはIn23を形成していることが好ましい。In23は記録層104との密着性が良い材料である。また、入射側界面層103は、GaとOを含む材料を用いて形成してよい。その材料において、GaとOはGa23を形成していることが好ましい。Ga23は記録層104との密着性が良い材料である。
入射側界面層103は、CrとO、GaとO、またはInとOの他に、Zr、Hf及びYから選ばれる少なくとも一つの元素をさらに含んでもよい。前述のように、ZrO2及びHfO2は、透明で融点が約2700〜2800℃と高く、且つ酸化物の中では熱伝導率が低い材料で、情報記録媒体の繰り返し書き換え性能を良好にする。また、Y23は透明な材料で、且つZrO2及びHfO2を安定化させる働きをする。また、この3種類の酸化物のいずれか1つまたは複数を、Cr等の酸化物と混合した材料で形成した入射側誘電体層103は、記録層104と部分的に又は全体に接していても、繰り返し書き換え性能に優れ、信頼性の高い情報記録媒体15の実現を可能にする。
記録層104との密着性を確保するため、入射側界面層103中のCr23、Ga23、またはIn23の含有量は10mol%以上であることが好ましい。さらに、入射側界面層103中のCr23等の含有量は、入射側界面層103による光吸収を小さく保つため、70mol%以下であることが好ましい。Cr23等が多くなると光吸収が増加する傾向にある。より好ましくは、Cr23等の含有量は、20mol%以上60mol%以下である。
入射側界面層103は、Cr、Ga、In、Zr、Hf、Y及びOの他に、さらにSiを含む材料を用いても形成してよい。SiO2を含ませることにより、透明性が高くなり、記録性能に優れた第1情報層16を実現できる。In、Zrおよび/またはHf、ならびにSiを含む材料から成る入射側界面層103は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層となり得る。入射側界面層103中のSiO2の含有量は5mol%以上であることが好ましく、記録層104との密着性を確保するため50mol%以下であることが好ましく、10mol%以上40mol%以下であることがより好ましい。
入射側誘電体層102を、ZnS−SiOで形成する場合には、入射側界面層103は、特に、Cr、ZrOおよび/またはHfO、ならびにSiOを含む材料で形成されることが好ましい。Crは、高い結晶化促進能を有するため、特に、高速(例えば、2倍速または4倍速のBlu−ray Disc)で記録する媒体にて、レーザビームの入射側の界面層を形成するのに適している。さらに、Crは、Ga23およびIn23と比較して大きい光吸収率を有するものの、入射側界面層103のように、極めて薄く形成される層においては、Crの光吸収が媒体全体に与える影響は小さい。
より具体的には、入射側界面層103は、下記の式
(M1O2h(Cr23i(SiO2100-h-i(mol%)
(式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、hおよびiは、20≦h≦80、10≦i≦70の、且つ60≦h+i≦90を満たす)
で表される材料を含むことが好ましい。さらに、入射側界面層103は、さらにYを含んでいてよい。Yは、Y23として含まれていてよい。その場合、Y23は、M1O2(特に、ZrO2)の一部(例えば、0.03mol%または0.08モル%)を置換する形態で、含まれていてよい。
入射側界面層103の厚さは、入射側界面層103での光吸収によって情報層16の記録前後の反射光量の変化が小さくならないよう、0.5nm〜15nmの範囲内であることが望ましく、1nm〜10nmの範囲内であることがより好ましい。
反入射側誘電体層106は、前述のように、Si−In−Zr/Hf−O系材料層であることが好ましい。あるいは、反入射側誘電体層106は、Si−In−Zr/Hf−O系材料以外の材料から成る層であってよい。
反入射側誘電体層106の厚さは、2nm〜75nmの範囲内であることが好ましく、2nm〜40nmの範囲内であることがより好ましい。この範囲内にある厚さを有する反入射側誘電体層106は、記録層104で発生した熱を効果的に反射層108側に拡散させることができる。
記録層104と反入射側誘電体層106の間に、反入射側界面層105を配置してもよい。反入射側界面層105は、入射側界面層103と同様に、繰り返し記録によって反入射側誘電体層106と記録層104との間の物質移動を防止する働きをする。反入射側界面層105は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層としてよく、あるいは他の材料の層としてよい。他の材料の層は、先に、入射側誘電体層102に関連して説明したとおりである。反入射側界面層105は、特に、InとOを含む材料で形成することが好ましい。より特には、InとOがIn23を形成した酸化物を含むことが好ましい。よって、反入射側界面層105は、好ましくは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として形成される。
反入射側界面層105および反入射側誘電体層106を、ともにSi−In−Zr/Hf−O系材料層として形成されると、2つの連続する層が、記録層の反入射側に位置することとなる。そのような構成は、媒体の繰り返し書き換え性能、記録保存性、記録感度及び信号強度をより向上させ得る。その場合、反入射側界面層105のSi−In−Zr/Hf−O系材料を占めるInの割合は、反入射側誘電体層106のSi−In−Zr/Hf−O系材料を占めるInの割合よりも多いことが好ましい。Inを多くすると、密着性が良好となることによる。同様の理由により、反入射側界面層105のSi−In−Zr/Hf−O系材料を占めるSiの割合は、反入射側誘電体層106のSi−In−Zr/Hf−O系材料を占めるSiの割合よりも少ないことが好ましい。
より具体的には、反入射側界面層105のSi−In−Zr/Hf−O系材料におけるInの割合は、反入射側誘電体層106のそれよりも、3mol%〜10mol%程度多いことが好ましく、5mol%〜8mol%程度多いことがより好ましい。また、反入射側界面層105のSi−In−Zr/Hf−O系材料におけるSiの割合は、反入射側誘電体層106のそれよりも、1mol%〜15mol%程度少ないことが好ましく、2mol%〜10mol%程度少ないことがより好ましい。
あるいは、反入射側界面層105は、入射側界面層103に関連して説明したように、CrとOを含む材料、またはGaとOを含む材料で形成してよい。CrとOは、Crを形成していることが好ましく、GaとOは、Gaを形成していることが好ましい。また、反入射側界面層105は、入射側界面層103と同様に、InとO、CrとO、またはGaとOの他に、Zr、Hf及びYから選ばれる少なくとも一つの元素をさらに含んでもよい。さらに、これらの成分以外に、Siをさらに含む材料を用いて、反入射側誘電体層105を形成してよい。
反入射側界面層105は入射側界面層103より記録層との密着性が悪い傾向にあるため、反入射側界面層105中のIn23、Cr23またはGa23の含有量は、入射側界面層103のそれより多い20mol%以上であることが好ましい。反入射側界面層105の厚さは、入射側界面層103と同様に、0.5nm〜15nmの範囲内であることが望ましく、1nm〜10nmの範囲内にあることがより好ましい。
図示した媒体15において、記録層104は、レーザビーム11の照射によって結晶相と非晶質相との間で相変化を生じ得る材料からなる。記録層104は、例えばGe、Te、M3(M3はSb、Bi及びInから選択される少なくとも一つの元素)を含む、可逆的な相変化を生じ得る材料で形成できる。具体的には、記録層104は、式GeAM3BTe3+Aで表される材料で形成できる。この式において、Aは、0<A≦60を満たすことが望ましく、4≦A≦40を満たすことがより好ましい。Aがこの範囲内にあると、非晶質相が安定であり、よって、低い転送レートでの記録保存性が良好であり、また、融点の上昇と結晶化速度の低下が少なく、よって、高い転送レートでの書き換え保存性が良好となる。また、この式において、Bは、1.5≦B≦7を満たすことが好ましく、2≦B≦4を満たすことがより好ましい。Bがこの範囲内にあると、非晶質相が安定で、結晶化速度の低下が少ない。
あるいは、記録層104は、式(Ge−M4)AM3BTe3+A(M4はSn及びPbから選ばれる少なくとも一つの元素)で表される、可逆的な相変化を生じ得る材料で形成してもよい。その場合、Geを置換した元素M4が結晶化能を向上させるため、記録層104の厚さが薄い場合でも、十分な消去率が得られる。元素M4は、Snであることがより好ましい。人体への影響を懸念して、Pbの使用が規制されつつあることによる。この材料を用いる場合も、式中、AおよびBは、0<A≦60(より好ましくは4≦A≦40)、且つ1.5≦B≦7(より好ましくは2≦B≦4)を満たすことが好ましい。
記録層104が、上記式GeAM3BTe3+A、または(Ge−M4)AM3BTe3+Aで表される材料を含む場合、元素M3として特にInを含むことが好ましい。Inを含む材料から成る記録層104は、特に、非晶質相が安定で、低い転送レートでの記録保存性を良好にする。また、Inを含む記録層と接してSi−In−Zr/Hf−O系材料層が形成される場合、Si−In−Zr/Hf−O系材料層と記録層との密着性が良好となる。
あるいは、記録層104は、組成式GeTe−SnTeで表される、可逆的な相変化を生じ得る材料で形成してもよい。その場合、SnTeが結晶化能を向上させるため、記録層104の厚さが薄い場合でも、十分な消去率が得られる。
あるいは、記録層104は、例えばSbとM5(M5はV、Mn、Ga、Ge、Se、Ag、In、Sn、Te、Pb、Bi、Tb、Dy及びAuから選ばれる少なくとも一つの元素)を含む、可逆的な相変化を生じ得る材料で形成してもよい。具体的には、記録層104は、SbXM5100-X(原子%)で表される材料で形成できる。この式において、Xは、50≦X≦95を満たすことが好ましい。Xがこの範囲内にあると、記録層104が結晶相である媒体15と、非晶質相である媒体15との間で、反射率差を大きくでき、良好な記録再生特性が得られる。特に、Xが75≦X≦95を満たす場合には、記録層104の結晶化速度が特に速くなり、よって、高い転送レートにおいて良好な書き換え性能が得られる。また、Xが50≦X≦75を満たす場合には、非晶質相が特に安定であり、よって、低い転送レートにおいて良好な記録性能が得られる。
記録層104の厚さは、情報層16の記録感度を高くするため、6nm〜15nmの範囲内であることが好ましい。この範囲内においても、記録層104が厚い場合には、熱の面内方向への拡散による記録部と隣接する領域への熱的影響が大きくなる。また、記録層104が薄い場合には、情報層16の反射率が小さくなる。したがって、記録層104の厚さは、8nm〜13nmの範囲内であることがより好ましい。
あるいは、記録層104は、不可逆な相変化を起こす材料で形成されてよく、例えば、Te−Pd−Oで表される材料で形成してもよい。この場合、記録層104の厚さは、10nm〜40nmの範囲内であることが好ましい。
反射層108は、記録層104に吸収される光量を増大させるという光学的な機能を有する。また、反射層108は、記録層104で生じた熱を速やかに拡散させ、記録層104を非晶質化しやすくするという熱的な機能も有する。さらに、反射層108は、使用する環境から多層膜を保護するという機能も有する。
反射層108の材料として、例えばAg、Au、Cu及びAlのような、熱伝導率が高い単体金属を用いることができる。また、Al−Cr、Al−Ti、Al−Ni、Al−Cu、Au−Pd、Au−Cr、Ag−Pd、Ag−Pd−Cu、Ag−Pd−Ti、Ag−Ru−Au、Ag−Cu−Ni、Ag−Zn−Al、Ag−Nd−Au、Ag−Nd−Cu、Ag−Bi、Ag−Ga、Ag−Ga−In、Ag−Ga−Cu、Ag−In、Ag−In−SnまたはCu−Siのような合金を用いることもできる。特に、Agを50原子%以上含む合金は、熱伝導率が大きいため、反射層108の材料として好ましい。
反射層108の厚さは、熱拡散機能を十分に発揮するよう、30nm以上であることが好ましい。尤も、反射層108が200nmより厚い場合には、熱が過度に拡散されて、情報層16の記録感度が低下する。したがって、反射層108の厚さは、30nm〜200nmの範囲内であることがより好ましい。
反射層108と反入射側誘電体層106の間には、界面層(以下、この界面層を、誘電体層と記録層との間に設けられる界面層と区別するために、便宜的に、「反射層側界面層」と呼ぶ)を配置してもよい。図1に示す情報記録媒体15において反射層側界面層が設けられる場合、界面層は、符号108で示される層と、符号106で示される層との間に、符号107で示される層として形成してよい。この場合、反射層側界面層を形成する材料としては、反射層108の材料よりも熱伝導率の低い材料を用いることができる。反射層108の材料として、Ag合金を用いた場合、反射層側界面層は、例えばAl、またはAl合金で形成してよい。
あるいは、反射層側界面層の材料として、Cr、Ni、SiおよびCなどの元素、TiO2、ZrO2、HfO2、ZnO、Nb25、Ta25、SiO2、SnO2、Al23、Bi23、Cr23、Ga23、In23、Sc23、Y23、La23、Gd23、Dy23、Yb23、CaO、MgO、CeO2、およびTeO2などの酸化物を用いることができる。また、C−N、Ti−N、Zr−N、Nb−N、Ta−N、Si−N、Ge−N、Cr−N、Al−N、Ge−Si−N、およびGe−Cr−Nなどの窒化物を用いることもできる。また、ZnSなどの硫化物やSiCなどの炭化物、LaF3などの弗化物、及びCを用いることもできる。また、上記材料から選ばれる2以上の材料の混合物を用いることもできる。反射層側界面層の厚さは、3nm〜100nmの範囲内であることが好ましく、10nm〜50nmの範囲内であることがより好ましい。
情報層16において、記録層104が結晶相である場合の反射率Rc(%)、及び記録層104が非晶質相である場合の反射率Ra(%)は、Ra<Rcを満たすことが好ましい。それにより、情報が記録されていない初期の状態で反射率が高く、安定に記録再生動作を行うことができる。また、反射率差(Rc−Ra)を大きくして良好な記録再生特性が得られるように、Rc、Raは、0.2≦Ra≦10且つ12≦Rc≦40を満たすことが好ましく、0.2≦Ra≦5且つ12≦Rc≦30を満たすことがより好ましい。
情報記録媒体15は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板14(厚さが例えば1.1mm)上に情報層16を積層する。情報層は、単層膜または多層膜から成る。情報層を構成する各層は、成膜装置内で、材料となるスパッタリングターゲットを順次スパッタリングすることによって形成できる。
具体的には、まず、基板14上に反射層108を形成する。反射層108は、反射層108を構成する金属または合金からなるスパッタリングターゲットを、希ガス(例えば、Arガス)雰囲気中、または希ガスと反応ガス(O2ガス及びN2ガスから選ばれる少なくとも一つのガス)との混合ガス雰囲気中でスパッタリングすることによって形成できる。
続いて、反射層108上に、必要に応じて反射層側界面層を形成する。反射層側界面層は、反射層側界面層を構成する元素または化合物からなるスパッタリングターゲットを、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガスとの混合ガス雰囲気中でスパッタリングすることによって形成できる。
続いて、反射層108、または反射層側界面層上に、反入射側誘電体層106を形成する。反入射側誘電体層106は、反入射側誘電体層106を構成する化合物からなるスパッタリングターゲット(例えば、(SiO2x1(In23y1(M1O2100-x1-y1(mol%))を、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガス(特にO2ガス)との混合ガス雰囲気中でスパッタリングすることによって形成できる。また、反入射側誘電体層106は、反入射側誘電体層106を構成する金属からなるスパッタリングターゲットを、希ガスと反応ガスとの混合ガス雰囲気中で反応性スパッタリングすることによっても形成できる。
反入射側誘電体層106を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として形成する場合、スパッタリングターゲット(以下、単に「ターゲット」と呼ぶことがある)は、式(11):
Sia2Inb2M1c2100-a2-b2-c2(原子%) (11)
で表される材料を含むものであることが好ましい。式(11)において、a2、b2及びc2は、0.5≦a2<35、0<b2<43、0<c2<35、20<a2+b2+c2<45を満たすことが好ましく、0.5<a2<20、3<b2<40、0<c2<25、25<a2+b2+c2<45を満たすことがより好ましい。
このスパッタリングターゲットを使用して形成される層は、前記式(1)で示される組成の材料を含む層となる。式(11)において、Si、In、M1およびOの割合の範囲は、式(1)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(1)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
また、Si−In−M1−O系材料層を形成するためのスパッタリングターゲットは、式(12):
(SiO2x2(In23y2(M1O2100-x2-y2(mol%) (12)
で表される材料を含むものであってよい。式(12)において、x2及びy2は、2<x2≦95、0<y2≦95、5≦x2+y2<100を満たすことが好ましく、5≦x2≦55、25≦y2≦85、35≦x2+y2≦95を満たすことがより好ましい。
式(12)のようにスパッタリングターゲットを特定しているのは、Si、In、M1およびOを含むターゲットは、通常、Si、In、およびM1の酸化物の組成が表示されて、販売されていることによる。また、発明者は、市販のスパッタリングターゲットのX線マイクロアナライザーで分析して得た元素組成が、表示されている組成から算出される元素組成と略等しくなることを(即ち、組成表示(公称組成)が適正であること)を確認している。したがって、この式で表されるスパッタリングターゲットも好ましく使用される。同様のことは、式(14)、(15)および(16)で表されるターゲットについてもあてはまる。
式(12)で示される材料を含むターゲットを使用して形成される層は、前記式(1)で示される組成の材料を含む層となる。式(12)において、各酸化物の割合の範囲は、式(2)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(2)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
反入射側誘電体層106を、M2(M2は、Y、Cr、及びGaから選ばれる少なくとも1つの元素である)をさらに含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層として形成する場合、ターゲットは、式(13):
Sid2Ine2M1f2M2g2100-d2-e2-f2-g2(原子%) (13)
で表される材料を含むものであることが好ましい。式(13)において、d2、e2、f2及びg2は、0.5≦d2<34、0<e2<43、0<f2<34、0<g2<41、20<d2+e2+f2+g2<45を満たすことが好ましく、0.5<d2<20、3<e2<40、0<f2<25、0<g2<28、25<d2+e2+f2+g2<45を満たすことがより好ましい。
このスパッタリングターゲットを使用して形成される層は、前記式(3)で示される組成の材料を含む層となる。式(13)において、Si、In、M1、M2およびOの割合の範囲は、式(3)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(3)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
M2を含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を形成するためのスパッタリングターゲットは、式(14):
(SiO2z2(In23w2(M1O2v2(M223100-z2-w2-v2(mol%) (14)
で表される材料を含むものであってよい。式(14)において、z2、w2及びv2は、2<z2<95、0<w2<95、0<v2<95、10≦z2+w2+v2<100を満たすことが好ましく、5≦z2≦55、25≦w2≦85、5≦v2<65、45≦z2+w2+v2<100を満たすことがより好ましい。
式(14)で示される材料を含むターゲットを使用して形成される層は、前記式(4)で示される組成の材料を含む層となる。式(14)において、各酸化物の割合の範囲は、式(4)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(4)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成するためのスパッタリングターゲットは、式(15):
(SiO2u2(In23t2[(ZrO20.97(Y230.03100-u2-t2(mol%) (15)
で表される材料を含むものであってよい。式(15)において、u2及びt2は、2<u2≦95、2<t2≦95、5≦u2+t2<100を満たすことが好ましく、5≦u2≦55、25≦t2≦85、35≦u2+t2≦95を満たすことがより好ましい。
式(15)で示される材料を含むターゲットを使用して形成される層は、前記式(5)で示される組成の材料を含む層となる。式(15)において、各酸化物の割合の範囲は、式(5)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(5)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
あるいは、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成するためのスパッタリングターゲットは、式(16):
(SiO2s2(In23r2[(ZrO20.92(Y230.08100-s2-r2(mol%) (16)
で表される材料を含むものであってよい。式(16)において、2<s2≦95、2<r2≦95、5≦s2+r2<100を満たすことが好ましく、5≦s2≦55、25≦r2≦85、35≦s2+r2≦95を満たすことがより好ましい。
式(16)で示される材料を含むターゲットを使用して形成される層は、前記式(6)で示される組成の材料を含む層となる。式(16)において、各酸化物の割合の範囲は、式(6)におけるそれらとは若干異なる。本発明者らは、このようなターゲットを用いたときに、式(6)で表される材料を含む層が形成されることを確認した。
上記のスパッタリングターゲットはいずれも、さらに
炭素(C)、
Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
から選択される、少なくとも1つの成分を含んでもよい。これらの成分がターゲットに占める割合は、形成されるSi−In−Zr/Hf−O系材料層において、これらの成分が、20mol%を越えて、または10原子%を越えないように、調整される。
Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、例えばSiO2、In23、M1O2、およびM223でそれぞれ表される、単一化合物のスパッタリングターゲットを、複数の電源を用いて同時にスパッタリングすることによって形成することもできる。あるいは、SiO2、In23、M1O2、および必要に応じてM223を、2以上の群に分けて、各群の酸化物から成る2元系または3元系スパッタリングターゲットを、複数の電源を用いて同時にスパッタリングする方法で、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成してよい。いずれの場合にも、スパッタリングは、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガス(特にO2ガス)との混合ガス雰囲気中で、実施してよい。
反入射側誘電体層106を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として形成しない場合には、反入射側誘電体層106を構成すべき化合物等に応じて、スパッタリングターゲットを調製して、スパッタリング法により反入射側誘電体層106を形成する。この場合にも、スパッタリングは、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガス(特にO2ガス)との混合ガス雰囲気中で、実施してよい。
続いて、反入射側誘電体層106上に、必要に応じて反入射側界面層105を形成する。反入射側界面層105は、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として、またはそれ以外の層として、反入射側誘電体層106に関連して説明した方法と同様の方法で形成できる。
続いて、反入射側誘電体層106または反入射側界面層105上に、記録層104を形成する。記録層104は、その組成に応じて、Ge−Te−M3合金からなるスパッタリングターゲット、Ge−M4−Te−M3合金からなるスパッタリングターゲット、Ge−Sn−Te合金からなるスパッタリングターゲット、Sb−M5合金からなるスパッタリングターゲット、またはTe−Pd合金からなるスパッタリングターゲットを、一つの電源を用いてスパッタリングすることによって形成できる。スパッタリングの雰囲気ガスとして、希ガス、または希ガスと反応ガスとの混合ガスを用いることができる。
また、記録層104は、Ge、Te、M3、M4、Sb、M5、およびPdでそれぞれ表される、単一成分のスパッタリングターゲットを、複数の電源を用いて同時にスパッタリングすることによって形成することもできる。あるいは、Ge、Te、M3、M4、Sb、M5、およびPdを、2以上の群に分けて、各群の酸化物から成る2元系または3元系スパッタリングターゲットを、複数の電源を用いて同時にスパッタリングする方法で、記録層104を形成してよい。いずれの場合にも、スパッタリングは、希ガス雰囲気中、または希ガスと反応ガスとの混合ガス雰囲気中で、実施してよい。
続いて、記録層104上に、必要に応じて入射側界面層103を形成する。入射側界面層103は、反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、記録層104、または入射側界面層103上に、入射側誘電体層102を形成する。入射側誘電体層102は、反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
最後に、入射側誘電体層102上に透明層13を形成する。透明層13は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂を、入射側誘電体層102上に塗布してスピンコートしたのち、樹脂を硬化させることによって形成できる。また、透明層13として、透明な円盤状の基板を用いてもよい。基板は、例えば、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスから成る。この場合、透明層13は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂を、入射側誘電体層102上に塗布して、基板を入射側誘電体層102上に密着させてスピンコートしたのち、樹脂を硬化させることによって形成できる。また、基板に予め粘着性の樹脂を均一に塗布し、それを入射側誘電体層102に密着させることもできる。
なお、入射側誘電体層102を形成した後、または透明層13を形成した後、必要に応じて、記録層104の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。記録層104の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
以上のようにして、情報記録媒体15を製造できる。なお、本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、化学気相成長法(Chemical Vapor Deposition;CVD)、または分子線エピタキシー法(Molecular Beam Epitaxy; MBE)等を用いてよい。
(実施の形態2)
実施の形態2として、本発明の情報記録媒体の別の例を説明する。実施の形態2の情報記録媒体22の一部断面図を図2に示す。情報記録媒体22は、片面からのレーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な多層光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体22では、基板14上に光学分離層20、19、17等を介して順次積層された、情報層21、情報層18及び第1情報層23を含む、N組(NはN≧2を満たす自然数)の情報層、及び透明層13により構成されている。ここで、レーザビーム11の入射側から数えて(N−1)番目までの情報層である、第1情報層23および情報層18(以下、レーザビーム11の入射側から数えてK番目(1≦K≦Nの情報層を「第K情報層」と記す。)は、光透過形の情報層である。基板14、及び透明層13は、実施の形態1で説明したものと同様の材料を用いて形成することができる。また、それらの形状(好ましい厚さを含む)及び機能は、実施の形態1で説明した形状及び機能と同様である。
光学分離層20、19、及び17等は、光硬化性樹脂(特に、エポキシ樹脂およびアクリル樹脂のような紫外線硬化性樹脂)もしくは遅効性樹脂等の樹脂、または誘電体等からなる。光学分離層20、19、及び17等は、使用するレーザビーム11に対して小さい光吸収率を有し、短波長域において光学的に小さい複屈折率を有することが好ましい。
光学分離層20、19、及び17等は、情報記録媒体22の第1情報層23、情報層18、及び21等のそれぞれのフォーカス位置を区別するために設ける層である。光学分離層20、19、及び17等の厚さは、対物レンズの開口数NAとレーザビーム11の波長λによって決定される、焦点深度ΔZ以上であることが必要である。焦光点の強度の基準を無収差の場合の80%と仮定した場合、ΔZはΔZ=λ/{2(NA)2}で近似できる。λ=405nm、NA=0.85のとき、ΔZ=0.280μmとなり、±0.3μm以内は焦点深度内となる。そのため、この場合には、光学分離層20、19、及び17等の厚さは、0.6μm以上であることが必要である。
隣接する2つの情報層間の距離、および第1情報層23とこれから最も離れた第N情報層との間の距離は、対物レンズを用いてレーザビーム11を集光することが可能である範囲となるようにすることが望ましい。したがって、光学分離層20、19、及び17等の厚さの合計は、対物レンズが許容できる公差内(例えば50μm以下)にすることが好ましい。
光学分離層20、19、及び17等は、レーザビーム11の入射側の表面に、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝を有していてよい。この場合、片側からのレーザビーム11の照射のみにより、第K情報層(Kは1<K≦Nの自然数)を第1〜第(K−1)情報層を透過したレーザビーム11によって記録再生することが可能である。
なお、第1情報層から第N情報層のいずれかを、再生専用タイプの情報層(ROM(Read Only Memory))、あるいは1回のみ書き込み可能な追記型の情報層(WO(Write Once))としてもよい。
以下、第1情報層23の構成について詳細に説明する。
第1情報層23は、レーザビーム11の入射側から順に配置された第1入射側誘電体層202、第1入射側界面層203、第1記録層204、第1反入射側誘電体層206、第1反射層208、及び透過率調整層209を有する。
第1入射側誘電体層202は、実施の形態1の入射側誘電体層102と同様に、光学距離を調整して第1記録層204の光吸収効率を高める働き、及び記録前後の反射光量の変化を大きくして信号強度を大きくする働きを有する。第1入射側誘電体層202は、実施の形態1の入射側誘電体層102と同様の材料を用いて形成することができる。
第1入射側誘電体層202の厚さは、マトリクス法に基づく計算により、下記の条件を満たすように、厳密に決定することができる。
第1記録層204が結晶相である場合とそれが非晶質相である場合の反射光量の変化が大きい;
第1記録層204による光吸収が大きくなる;
第1情報層23の透過率が大きくなる。
第1入射側界面層203は、実施の形態1の入射側界面層103と同様の材料を用いて形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)についても、実施の形態1の入射側界面層103と同様である。第1入射側界面層103は必要に応じて設けられ、設けられなくてもよい。
第1反入射側誘電体層206は、第1入射側誘電体層202と同様の働きを有する。第1反入射側誘電体層206は、実施の形態1の反入射側誘電体層106の材料と同様の系の材料を用いて形成することができる。第1反入射側誘電体層206厚さは、0.5nm〜75nmの範囲内であることが好ましく、1nm〜40nmの範囲内であることがより好ましい。この範囲から選ばれる厚さを有する第1反入射側誘電体層206は、第1記録層204で発生した熱を効果的に第1反射層208側に拡散させ得る。
第1記録層204と第1反入射側誘電体層206との間に、第1反入射側界面層を配置してもよい。第1反入射側界面層は、実施の形態1の反入射側界面層105の材料と同様の系の材料を用いて形成することができる。第1反入射側界面層の好ましい厚さは、実施の形態1の反入射側界面層105のそれと同じである。図2に示す媒体において、第1反入射側界面層が設けられる場合、その層は、符号204で示される層と符号206で示される層との間に、例えば、符号205で示される層として表すことができる。
第1記録層204は、レーザビーム11の照射によって結晶相と非晶質相との間で相変化を生じ得る材料からなる。第1記録層204は、具体的には、前述したように、式GeAM3BTe3+Aで表される材料、式(Ge−M4)AM3BTe3+Aで表される材料、または、式GeTe−SnTeで表される材料で形成してよい。これらの式におけるM3およびM4が表す元素、ならびにAおよびBの好ましい範囲は、先に実施の形態1に関連して説明したとおりであるから、省略する。
第1情報層23は、レーザビーム11の入射側から第1情報層23より遠い側にある情報層に、記録再生の際に必要なレーザ光量を到達させるため、その透過率を高くする必要がある。このため、第1記録層204の厚さは、9nm以下であることが好ましく、2nm〜8nmの範囲内であることがより好ましい。
また、第1記録層204は、不可逆な相変化を起こす材料を用いて形成してもよく、例えば、Te−Pd−Oで表される材料で形成することもできる。この場合、第1記録層204の厚さは5nm〜30nmの範囲内であることが好ましい。
第1反射層208は、第1記録層204に吸収される光量を増大させるという光学的な機能を有する。また、第1反射層208は、第1記録層204で生じた熱を速やかに拡散させ、第1記録層204を非晶質化しやすくするという熱的な機能も有する。さらに、第1反射層208は、使用する環境から多層膜を保護するという機能も有する。
第1反射層208の材料は、実施の形態1の反射層108の材料と同様の材料を用いて形成することができる。特にAg合金は熱伝導率が大きいため、第1反射層208の材料として好ましい。第1反射層208の厚さは、第1情報層23の透過率をできるだけ高くするため、3nm〜15nmの範囲内であることが好ましく、6nm〜12nmの範囲内であることがより好ましい。この範囲の厚さを有する第1反射層208は、十分な熱拡散機能を発揮し、且つ第1情報層23の反射率を確保し、さらに第1情報層23の透過率を十分に高くする。
透過率調整層209は誘電体からなり、第1情報層23の透過率を調整する機能を有する。この透過率調整層209によって、第1記録層204が結晶相である場合の第1情報層23の透過率Tc(%)と、第1記録層204が非晶質相である場合の第1情報層23の透過率Ta(%)とを共に高くすることができる。具体的には、透過率調整層209を備える第1情報層23の透過率は、透過率調整層209が無い場合に比べて、2%〜10%程度上昇する。また、透過率調整層209は、第1記録層204で発生した熱を効果的に拡散させる。
透過率調整層209の屈折率nt及び消衰係数ktは、第1情報層23の透過率Tc及びTaを高める作用をより大きくするように、2.0≦nt且つkt≦0.1を満たすことが好ましく、2.4≦nt≦3.0且つkt≦0.05を満たすことがより好ましい。
透過率調整層209の厚さLは、(1/32)λ/nt≦L≦(3/16)λ/nt又は(17/32)λ/nt≦L≦(11/16)λ/ntを満たすことが好ましく、(1/16)λ/nt≦L≦(5/32)λ/nt又は(9/16)λ/nt≦L≦(21/32)λ/ntを満たすことがより好ましい。レーザビーム11の波長λおよび透過率調整層209の屈折率ntを、例えば、350nm≦λ≦450nm、2.0≦nt≦3.0を満たすように選ぶと、Lの好ましい範囲は、3nm≦L≦40nm又は60nm≦L≦130nmとなり、より好ましい範囲は、7nm≦L≦30nm又は65nm≦L≦120nmとなる。Lをこの範囲内で選ぶことによって、第1情報層23の透過率Tc及びTaを共に高くすることができる。
透過率調整層209の材料として、例えば、TiO2、ZrO2、HfO2、ZnO、Nb25、Ta25、SiO2、Al23、Bi23、CeO2、Cr23、Ga23、およびSr−Oなどから選ばれる1または複数の酸化物を用いることができる。また、Ti−N、Zr−N、Nb−N、Ta−N、Si−N、Ge−N、Cr−N、Al−N、Ge−Si−N、及びGe−Cr−Nなどから選ばれる1または複数の窒化物を用いることもできる。また、ZnSなどの硫化物を用いることもできる。また、上記材料から選ばれる複数の材料の混合物を用いて、透過率調整層209を形成することもできる。特に、TiO2、またはTiO2を含む材料を用いることが好ましい。これらの材料は屈折率が大きく(n=2.6〜2.8)、消衰係数も小さい(k=0.0〜0.05)ため、これらを用いて形成した透過率調整層209は、第1情報層23の透過率をより高める。
第1情報層23の透過率Tc及びTaは、記録再生の際に必要なレーザ光量を、レーザビーム11の入射側から第1情報層23より遠い側にある情報層に到達させるように、40<Tc且つ40<Taを満たすことが好ましく、46<Tc且つ46<Taを満たすことがより好ましい。
第1情報層23の透過率Tc及びTaは、−5≦(Tc−Ta)≦5を満たすことが好ましく、−3≦(Tc−Ta)≦3を満たすことがより好ましい。Tc及びTaがこれらの範囲内にあると、レーザビーム11の入射側から第1情報層23より遠い側にある情報層を記録再生するときに、第1情報層23の第1記録層204の状態に起因する透過率の変化の影響が小さく、良好な記録再生特性が得られる。
第1情報層23において、第1記録層204が結晶相である場合の反射率Rc1(%)、及び第1記録層204が非晶質相である場合の反射率Ra1(%)は、Ra1<Rc1を満たすことが好ましい。それにより、情報が記録されていない初期の状態で反射率が高く、安定に記録再生動作を行うことができる。また、反射率差(Rc1−Ra1)を大きくして良好な記録再生特性が得られるように、Rc1及びRa1は、0.1≦Ra1≦5且つ4≦Rc1≦15を満たすことが好ましく、0.1≦Ra1≦3且つ4≦Rc1≦10を満たすことがより好ましい。
情報記録媒体22は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板14(厚さが例えば1.1mm)上に(N−1)個の情報層を、光学分離層を介して順次積層する。情報層は、単層膜、または多層膜から成る。情報層を構成する各層は、成膜装置内で材料となるスパッタリングターゲットを順次スパッタリングすることによって形成できる。また、光学分離層は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂を情報層上に塗布して、その後基板14を回転させて樹脂を均一に広げた後(スピンコート)、樹脂を硬化させることによって形成できる。光学分離層がレーザビーム11の案内溝を備える場合には、溝が形成された基板(型)を硬化前の樹脂に密着させたのち、基板14を型とともに回転させてスピンコートし、樹脂を硬化させる。その後、基板(型)をはがすことによって案内溝を形成できる。
このようにして、基板14上に(N−1)個の情報層を、光学分離層を介して積層したのち、さらに、光学分離層17を形成する。
続いて、光学分離層17上に第1情報層23を形成する。具体的には、まず(N−1)個の情報層を、光学分離層を介して積層したのち、第2情報層の上に光学分離層17を形成する。それから、基板14を成膜装置内に配置し、光学分離層17上に透過率調整層209を形成する。透過率調整層209は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、透過率調整層209上に、第1反射層108を形成する。第1反射層108は、実施の形態1の反射層108と同様の方法で形成できる。続いて、第1反射層208上に、第1反入射側誘電体層206を形成する。第1反入射側誘電体層206は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第1反入射側誘電体層206上に、必要に応じて第1反入射側界面層を形成する。第1反入射側界面層は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第1反入射側誘電体層206または第1反入射側界面層上に、第1記録層204を形成する。第1記録層204は、その組成に応じたスパッタリングターゲットを用いて、実施の形態1の記録層104と同様の方法で形成できる。続いて、第1記録層204上に、第1入射側界面層203を形成する。第1入射側界面層203は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第1入射側界面層203上に、第1入射側誘電体層202を形成する。第1入射側誘電体層202は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。最後に、第1入射側誘電体層202上に透明層13を形成する。透明層13は、実施の形態1で説明した方法で形成できる。
第1入射側誘電体層202を形成したのち、または透明層13を形成したのち、必要に応じて、第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第1記録層204の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。また、必要に応じて、この段階で、他の情報層の記録層を初期化してよい。
以上のようにして、情報記録媒体22を製造できる。本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いてよい。
(実施の形態3)
実施の形態3として、実施の形態2の本発明の多層光学的情報記録媒体において、N=2、すなわち2組の情報層によって構成された情報記録媒体の一例を説明する。実施の形態3の情報記録媒体24の一部断面図を図3に示す。情報記録媒体24は、片面からのレーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な2層光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体24は、基板14上に順次積層した、第2情報層25、光学分離層17、第1情報層23、及び透明層13により構成されている。基板14、光学分離層17、第1情報層23、及び透明層13は、実施の形態1及び2で説明した、それらの材料と同様の材料で形成できる。また、それらの形状(好ましい厚さを含む)及び機能についても、実施の形態1及び2で説明した、それらの形状及び機能と同様である。
以下、第2情報層25の構成について詳細に説明する。
第2情報層25は、レーザビーム11の入射側から順に配置された第2入射側誘電体層302、第2入射側界面層303、第2記録層304、第2反入射側誘電体層306、及び第2反射層308を備える。第2情報層25での情報の記録再生は、透明層13、第1情報層23、及び光学分離層17を透過したレーザビーム11により行われる。
第2入射側誘電体層302は、実施の形態1の入射側誘電体層102の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能についても、実施の形態1の入射側誘電体層102と同様である。
第2入射側誘電体層302の厚さは、マトリクス法に基づく計算により、第2記録層304の結晶相である場合とそれが非晶質相である場合の反射光量の変化が大きくなるように、厳密に決定することができる。
第2入射側界面層303は、実施の形態1の入射側界面層103の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の入射側界面層103と同様である。第2入射側誘電体層303は、必要に応じて形成され、形成されなくてもよい。
第2反入射側誘電体層306は、実施の形態1の反入射側誘電体層106の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様である。
第2記録層304と第2反入射側誘電体層306との間に、必要に応じて第2反入射側界面層を配置しても良い。第2反入射側界面層は、実施の形態1の反入射側界面層105の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の反入射側界面層105と同様である。図3に示す媒体において、第2反入射側界面層が設けられる場合、その層は、符号304で示される層と符号306で示される層との間に、例えば、符号305で示される層として表すことができる。
第2記録層304には、実施の形態1の記録層104の材料と同様の材料で形成することができる。第2記録層304の材料が可逆的な相変化を生じ得るものである場合(例えば、GeAM3BTe3+A)、その厚さは、第2情報層25の記録感度を高くするため、6nm〜15nmの範囲内であることが好ましい。この範囲内においても、第2記録層304が厚い場合には、熱の面内方向での拡散による記録部の隣接領域への熱的影響が大きくなる。また、第2記録層304が薄い場合には、第2情報層25の反射率が小さくなる。したがって、第2記録層304の厚さは、8nm〜13nmの範囲内であることがより好ましい。また、第2記録層304を、不可逆な相変化を起こす材料(例えば、Te−Pd−O)で形成する場合、第2記録層304の厚さは、実施の形態1と同様、10nm〜40nmの範囲内であることが好ましい。
第2反射層308は、実施の形態1の反射層108の材料と同様の材料で形成することができる。また、その機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の反射層108と同様である。
第2反射層308と第2反入射側誘電体層306の間に、第2反射層側界面層を配置してもよい。第2反射層側界面層は、実施の形態1で説明した反射層側界面層の材料と同様の材料を用いて形成することができる。また、第2反射層側界面層の機能及び形状(好ましい厚さを含む)は、実施の形態1の界面層107と同様である。図3に示す媒体において、反射層側界面層が設けられる場合、その層は、符号306で示される層と符号308で示される層との間に、例えば、符号307で示される層として表すことができる。
情報記録媒体24は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、第2情報層25を形成する。具体的には、まず、基板14(厚さが例えば1.1mm)を用意し、成膜装置内に配置する。
続いて、基板14上に第2反射層308を形成する。基板14にレーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合には、案内溝が形成された側に第2反射層308を形成する。第2反射層308は、実施の形態1の反射層108と同様の方法で形成できる。
続いて、第2反射層308上に、必要に応じて第2反射層側界面層を形成する。この界面層は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第2反射層308または第2反射層側界面層上に、第2反入射側誘電体層306を形成する。第2反入射側誘電体層306は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。続いて、第2反入射側誘電体層306上に、必要に応じて第2反入射側界面層を形成する。第2反入射側界面層は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。
続いて、第2反入射側誘電体層306、または第2反入射側界面層上に、第2記録層304を形成する。第2記録層304は、その組成に応じたスパッタリングターゲットを用いて、実施の形態1の記録層104と同様の方法で形成できる。
続いて、第2記録層304上に、必要に応じて第2入射側界面層303を形成する。第2入射側界面層303は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。続いて、第2記録層304、または第2入射側界面層303上に、第2入射側誘電体層302を形成する。第2入射側誘電体層302は、実施の形態1の反入射側誘電体層106と同様の方法で形成できる。このようにして、第2情報層25を形成する。
続いて、第2情報層25の第2入射側誘電体層302上に光学分離層17を形成する。光学分離層17は、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂を第2入射側誘電体層302上に塗布してスピンコートしたのち、樹脂を硬化させることによって形成できる。光学分離層17がレーザビーム11の案内溝を備える場合には、溝が形成された基板(型)を硬化前の樹脂に密着させたのち、基板14を型とともに回転させてスピンコートし、樹脂を硬化させ、その後、基板(型)をはがすことによって案内溝を形成できる。
第2入射側誘電体層302を形成したのち、または光学分離層17を形成したのち、必要に応じて、第2記録層304の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第2記録層304の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
続いて、光学分離層17上に第1情報層23を形成する。具体的には、光学分離層17上に、透過率調整層209、第1反射層208、第1反入射側誘電体層206、第1記録層204、第1入射側界面層203、及び第1入射側誘電体層202をこの順序で形成する。必要に応じて第1反入射側誘電体層206と第1記録層204との間に、第1反入射側界面層を形成してもよい。これらの各層は、実施の形態2で説明した方法で形成できる。最後に、第1反入射側誘電体層202上に透明層13を形成する。透明層13は、実施の形態1で説明した方法で形成できる。
第1入射側誘電体層202を形成したのち、または透明層13を形成したのち、必要に応じて、第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第1記録層204の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
第1入射側誘電体層202を形成したのち、または透明層13を形成したのち、必要に応じて、第2記録層304、及び第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。この場合、第1記録層204の結晶化を先に行うと、第2記録層304を結晶化するために必要なレーザパワーが大きくなる傾向にあるため、第2記録層304を先に結晶化させることが好ましい。
以上のようにして、情報記録媒体24を製造できる。本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いてよい。
(実施の形態4)
実施の形態4として、本発明の情報記録媒体の別の例を説明する。実施の形態4の情報記録媒体29の一部断面図を図4に示す。情報記録媒体29は、実施の形態1の情報記録媒体15と同様、レーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体29は、基板26上に積層した情報層16に、ダミー基板28が、接着層27を介して密着させられた構成である。基板26、及びダミー基板28は、透明で円盤状の基板である。基板26及びダミー基板28は、実施の形態1の基板14と同様に、例えば、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスから形成されてよい。基板26及びダミー基板28の材料としては、転写性・量産性に優れ、低コストであることから、ポリカーボネートが特に有用である。
基板26は、入射側誘電体層102側の表面に、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝を有してよい。基板26の入射側誘電体層102側と反対側の表面、及びダミー基板28の接着層27側と反対側の表面は、平滑であることが好ましい。なお、基板26及びダミー基板28の厚さは、十分な強度が確保され、且つ情報記録媒体29の厚さが1.2mm程度となるよう、0.3mm〜0.9mmの範囲内であることが好ましい。
接着層27は、光硬化性樹脂(特に、エポキシ樹脂およびアクリル樹脂のような紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂からなり、使用するレーザビーム11に対して小さい光吸収率を有し、短波長域において光学的に小さい複屈折率を有することが好ましい。接着層27の厚さは、光学分離層19および17等に関連して説明した理由と同様の理由により、0.6μm〜50μmの範囲内にあることが好ましい。
その他、実施の形態1と同一の符号を付した部分については、その説明を省略する。
情報記録媒体29は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板26(厚さが例えば0.6mm)上に、情報層16を形成する。基板26にレーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合には、案内溝が形成された側に情報層16を形成する。具体的には、基板26を成膜装置内に配置し、入射側誘電体層102、入射側界面層103、記録層104、反入射側誘電体層106、及び反射層108を順次積層する。なお、必要に応じて記録層104と反入射側誘電体層106の間に反入射側界面層を形成してもよい。また、必要に応じて、反入射側誘電体層106と反射層108との間に反射層側界面層を形成してもよい。各層の成膜方法は、実施の形態1の各層の成膜方法と同様である。
次に、情報層16が積層された基板26に、ダミー基板28(厚さが例えば0.6mm)を、接着層27を用いて貼り合わせる。具体的には、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂をダミー基板28上に塗布して、情報層16が積層された基板26をダミー基板28上に密着させてスピンコートしたのち、樹脂を硬化させるとよい。また、ダミー基板28上に予め粘着性の樹脂を均一に塗布し、それを情報層16が積層された基板26に密着させることもできる。
基板26及びダミー基板28を密着させた後、必要に応じて、記録層104の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。記録層104の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
以上のようにして、情報記録媒体29を製造できる。本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いてよい。
(実施の形態5)
実施の形態5として、本発明の情報記録媒体の一例を説明する。実施の形態5の情報記録媒体31の一部断面図を図5に示す。情報記録媒体31は、実施の形態2の情報記録媒体22と同様、片面からのレーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な多層光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体31は、基板26上に光学分離層17、19等を介して順次積層した、第1情報層23および情報層18を含む(N−1)個の情報層を含む積層体に、基板30上に積層した情報層21が、密着させられた構成である。積層体と情報層21との間には接着層27が介在している。この媒体31は、N個の情報層を有する。
基板30は透明で円盤状の基板である。基板30の材料は、基板14のそれと同様に、例えば、ポリカーボネート、アモルファスポリオレフィンもしくはPMMA等の樹脂、またはガラスであってよい。基板30の材料としては、転写性・量産性に優れ、低コストであることから、ポリカーボネートが特に有用である。
基板30は、情報層21側の表面に、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝を有してよい。基板30の情報層21側と反対側の表面は、平滑であることが好ましい。基板30の厚さは、十分な強度が確保され、且つ情報記録媒体31の厚さが1.2mm程度となるよう、0.3mm〜0.9mmの範囲内であることが好ましい。
その他、実施の形態2、及び4と同一の符号を付した部分については、その説明を省略する。
情報記録媒体31は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板26(厚さが例えば0.6mm)上に、第1情報層23を形成する。基板26にレーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合には、案内溝が形成された側に第1情報層23を形成する。具体的には、基板26を成膜装置内に配置し、第1入射側誘電体層202、第1入射側界面層203、第1記録層204、第1反入射側誘電体層206、第1反射層208、及び透過率調整層209を順次積層する。必要に応じて第1記録層204と第1反入射側誘電体層206との間に、第1反入射側界面層を形成してもよい。各層の形成方法は、実施の形態2の各層の形成方法と同様である。その後、(N−2)個の情報層を、光学分離層を介して順次積層する。
これとは別に、基板30(厚さが例えば0.6mm)上に、情報層21を形成する。情報層は、単層膜、または多層膜からなり、それらの各層は、実施の形態2と同様、成膜装置内で材料となるスパッタリングターゲットを順次スパッタリングすることによって形成できる。
最後に、情報層が積層された基板26を、情報層21が形成された基板30に、接着層27を用いて貼り合わせる。具体的には、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂を情報層21上に塗布して、第1情報層23を形成した基板26を、情報層21上に密着させてスピンコートしたのち、樹脂を硬化させるとよい。また、情報層21上に予め粘着性の樹脂を均一に塗布し、それを基板26に密着させることもできる。
基板26及び基板30を密着させた後、必要に応じて、第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第1記録層204の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
以上のようにして、情報記録媒体31を製造できる。本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いることも可能である。
(実施の形態6)
実施の形態6として、実施の形態5の本発明の多層光学的情報記録媒体において、N=2、すなわち2つの情報層によって構成された情報記録媒体の一例を説明する。実施の形態6の情報記録媒体32の一部断面図を図6に示す。情報記録媒体32は、実施の形態3の情報記録媒体24と同様、片面からのレーザビーム11の照射によって情報の記録再生が可能な2層光学的情報記録媒体である。
情報記録媒体32は、基板26上に第1情報層23を積層して成る積層体に、基板30上に積層して成る第2情報層25が、接着層27を介して密着している構成である。
基板30の第2反射層308側の表面には、必要に応じてレーザビームを導くための案内溝が形成されていてもよい。基板30の第2反射層308側と反対側の表面は、平滑であることが好ましい。
その他、実施の形態3、実施の形態4、及び実施の形態5と同一の符号を付した部分については、その説明を省略する。
情報記録媒体32は、以下に説明する方法によって製造できる。
まず、基板26(厚さが例えば0.6mm)上に、実施の形態5と同様の方法により第1情報層23を形成する。透過率調整層209を形成したのち、必要に応じて、第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第1記録層204の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
これとは別に、基板30(厚さが例えば0.6mm)上に、第2情報層25を形成する。基板30にレーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合には、案内溝が形成された側に第2情報層25を形成する。具体的には、基板30を成膜装置内に配置し、第2反射層308、第2反入射側誘電体層306、第2記録層304、第2入射側界面層303、および第2入射側誘電体層302を順次積層する。なお、必要に応じて第2記録層304と第2反入射側誘電体層306の間に、第2反入射側界面層を形成してもよい。また、必要に応じて第2反射層308と第2反入射側誘電体層306の間に、反射層側界面層を形成してもよい。各層の形成方法は、実施の形態3の各層の形成方法と同様である。
第2入射側誘電体層302を形成したのち、必要に応じて、第2記録層304の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。第2記録層304の結晶化は、レーザビームを照射することによって行うことができる。
最後に、第1情報層23を積層した基板26と第2情報層25を積層した基板30とを、接着層27を用いて貼り合わせる。具体的には、まず、光硬化性樹脂(特に紫外線硬化性樹脂)または遅効性樹脂等の樹脂を、第1情報層23または第2情報層25上に塗布する。それから、基板26上の第2入射側誘電体層302と基板30上の透過率調整層209とを密着させてスピンコートしたのち、樹脂を硬化させるとよい。また、第1情報層23または第2情報層25上に予め粘着性の樹脂を均一に塗布し、基板26と基板30を密着させることもできる。
その後、必要に応じて第2記録層304、及び第1記録層204の全面を結晶化させる初期化工程を行ってもよい。この場合、実施の形態3で説明した理由と同様の理由により、第2記録層304を先に結晶化させることが好ましい。
以上のようにして、情報記録媒体32を製造できる。なお、本実施の形態においては、各層の形成方法としてスパッタリング法を用いた。各層の形成方法は、これに限定されず、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いてよい。
(実施の形態7)
実施の形態7では、実施の形態1、2、3、4、5、及び6で説明した本発明の情報記録媒体の記録再生方法を説明する。
本発明の記録再生方法に用いられる記録再生装置38の一部の構成を図7に模式的に示す。図7に示す記録再生装置38は、情報記録媒体37を回転させるためのスピンドルモータ33、半導体レーザ35、及び半導体レーザ35から出射されるレーザビーム11を集光する対物レンズ34を備える光学ヘッド36を備える。情報記録媒体37は、実施の形態1、2、3、4、5、及び6で説明した情報記録媒体であり、単数(例えば情報層16)、または複数の情報層(例えば第1情報層23、第2情報層25)を備える。対物レンズ34は、レーザビーム11を情報層上に集光する。
情報記録媒体への情報の記録、消去、及び上書き記録は、レーザビーム11のパワーを、高パワーのピークパワー(Pp(mW))と低パワーのバイアスパワー(Pb(mW))との間で変調させることによって行う。ピークパワーのレーザビーム11を照射することによって、記録層の局所的な一部分が非晶質相にされ、その非晶質相が記録マークとなる。記録マーク間では、バイアスパワーのレーザビーム11が照射され、結晶相(消去部分)が形成される。
ピークパワーのレーザビーム11は、一般に、パルスの列の形態で、即ち、マルチパルスとして照射される。マルチパルスは、ピークパワー及びバイアスパワーのパワーレベルのみの間で、2値変調されてもよい。あるいは、マルチパルスは、バイアスパワーよりさらに低パワーのクーリングパワー(Pc(mW))およびボトムパワー(PB(mW))を加えて、0mW〜ピークパワーの範囲のパワーレベルを用いて、3値変調、または4値変調されてもよい。
情報信号の再生は、再生パワーのレーザビーム11を照射することによって得られる情報記録媒体からの信号を検出器で読みとることにより実施する。再生パワー(Pr(mW))は、次の条件を満たすように設定される。
ピークパワーおよびバイアスパワーのパワーレベルよりも低い;
再生パワーレベルで、レーザビーム11を照射したときに、記録マークの光学的な状態が影響を受けない;
情報記録媒体から記録マーク再生のための十分な反射光量が得られる。
対物レンズ34の開口数NAは、レーザビームのスポット径を0.4μm〜0.7μmの範囲内に調整するため、0.5〜1.1の範囲内であることが好ましく、0.6〜0.9の範囲内であることがより好ましい。レーザビーム11の波長は、450nm以下(より好ましくは、350nm〜450nmの範囲内)であることが好ましい。本発明の情報記録媒体は、そのように短い波長で記録再生するのに適したものとなるように、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を設けたものであることによる。情報を記録する際の情報記録媒体の線速度は、再生光による結晶化が起こりにくく、且つ十分な消去性能が得られる1m/秒〜20m/秒の範囲内であることが好ましく、2m/秒〜15m/秒の範囲内であることがより好ましい。情報記録媒体の種類に応じて、ここで例示していない波長、対物レンズの開口数、および線速度を使用してよいことはいうまでもない。例えば、レーザビームの波長は、650nm〜670nmであってよい。
二つの情報層を備えた情報記録媒体24、及び情報記録媒体32において、第1情報層23への情報の記録は、レーザビーム11の焦点を第1記録層204に合わせ、透明層13を透過したレーザビーム11によって行う。第1情報層23からの情報の再生は、第1記録層204によって反射され、透明層13を透過してきたレーザビーム11を検出して行う。第2情報層25への情報の記録は、レーザビーム11の焦点を第2記録層304に合わせ、透明層13、第1情報層23、及び光学分離層17を透過したレーザビーム11を用いて行う。第2情報層25からの情報の再生は、第2記録層304によって反射され、光学分離層17、第1情報層23、及び透明層13を透過してきたレーザビーム11を検出して行う。
基板14、光学分離層20、19、及び17に、レーザビーム11を導くための案内溝が形成されている場合、記録は、レーザビーム11の入射側から近い方の面(グルーブ)で行われてもよいし、遠い方の面(ランド)で行われてもよい。あるいは、グルーブとランドの両方に情報を記録してもよい。
この記録再生装置を用いて、情報記録媒体の性能を次のようにして評価できる。記録性能の評価の手順は次のとおりである。まず、レーザビーム11を、0〜Pp(mW)の間でパワー変調し、(1−7)変調方式でマーク長0.149μm(2T)から0.596μm(8T)までのランダム信号を記録する。記録したマークの前端間、及び後端間のジッター(マーク位置の誤差)をタイムインターバルアナライザーで測定することによって、記録性能を評価できる。ジッター値が小さいほど、記録性能がよい。PpとPbは、前端間、及び後端間のジッターの平均値(平均ジッター)が最小となるよう決定される。このときの最適Ppを記録感度とする。
また、信号強度の評価の手順は次のとおりである。まず、レーザビーム11を0〜Pp(mW)の間でパワー変調し、マーク長0.149μm(2T)と0.671μm(9T)の信号を同じグルーブに、連続10回、交互に記録する。したがって、2T信号を5回、9T信号を5回記録する。最後に2T信号を上書きする。最後に上書きした2T信号の周波数での信号振幅(carrier level)と雑音振幅(noise level)の比(CNR(Carrier to Noise Ratio))をスペクトラムアナライザーで測定することにより、信号強度を評価できる。CNRが大きいほど信号強度が強い。
繰り返し書き換え回数は、次の手順で評価される。まず、レーザビーム11を0〜Pp(mW)の間でパワー変調し、マーク長0.149μm(2T)から0.596μm(8T)までのランダム信号を同じグルーブに連続記録する。各記録書き換え回数における前端間、及び後端間ジッターをタイムインターバルアナライザーで測定することにより、繰り返し書き換え回数を評価できる。具体的には、1回目の前端間と後端間の平均ジッター値に対し、3%増加する書き換え回数を上限値とする。なお、Pp、Pb、PcおよびPBは、平均ジッター値が最も小さくなるように決定する。
記録保存性は、次の手順で評価される。まず、信号を最適条件で記録する。その後、温度80℃、相対湿度85%の環境下に、媒体を100時間曝す。曝露前後のジッター値をタイムインターバルアナライザーで測定し、ジッター値の変化量により、記録保存性を評価することができる。
(実施の形態8)
実施の形態8として、本発明の情報記録媒体の別の例を説明する。実施の形態8の電気的情報記録媒体44の一構成例を図8に示す。電気的情報記録媒体44は、電気的エネルギー(特に電流)の印加によって、情報の記録再生が可能な情報記録媒体である。
基板39としては、ポリカーボネート等の樹脂基板、ガラス基板、Al23等のセラミック基板、Si等の半導体基板、およびCu等の金属基板を用いることができる。ここでは、基板としてSi基板を用いた例を、説明する。電気的情報記録媒体44は、基板39上に下部電極40、第1誘電体層401、第1記録層41、第2記録層42、第2誘電体層402、および上部電極43を順に積層した構造である。下部電極40及び上部電極43は、第1記録層41、及び第2記録層42に電流を印加するために形成する。第1誘電体層401は、第1記録層41に印加する電気エネルギー量を調整し、第2誘電体層402は第2記録層42に印加する電気エネルギー量を調整するために設けられる。
本形態においては、第1誘電体層401および第2誘電体層402の少なくとも一方を、Si−In−Zr/Hf−O系材料層とする。他方の誘電体層は、実施の形態1の入射側誘電体層102に関連して説明した別の材料で形成されていてもよい。
第1記録層41、及び第2記録層42は、電流の印加により発生するジュール熱によって結晶相と非晶質相との間で可逆的な相変化を生じ得る材料から成る。この媒体においては、結晶相と非晶質相との間で抵抗率が変化する現象を、情報の記録に利用する。第1記録層41の材料および第2記録層42の材料として、実施の形態1の記録層104の材料と同様の材料を用いることができる。第1記録層41および第2記録層42は、異なる抵抗率を有するように、層の厚さおよび/または材料の組成を、互いに異なるように選択して設計される。第1記録層41、及び第2記録層42は、それぞれ実施の形態1の記録層104と同様の方法で形成できる。
下部電極40、及び上部電極43は、Al、Au、Ag、Cu、Pt等の単体金属材料、またはこれらのうちの1つまたは複数の元素を主成分とし、耐湿性の向上または熱伝導率の調整等のために適宜1つもしくは複数の他の元素を添加した合金材料を用いることができる。下部電極40、及び上部電極43は、Arガス雰囲気中で、材料となる金属母材または合金母材をスパッタリングすることによって形成できる。各層の形成方法として、スパッタリング法以外の方法、例えば、真空蒸着法、イオンプレーティング法、CVD法、またはMBE法等を用いることも可能である。
電気的情報記録媒体44に、印加部45を介して電気的情報記録再生装置50を電気的に接続する。下部電極40と上部電極43の間には、第1記録層41、及び第2記録層42に電流パルスを印加するために、装置50のパルス電源48がスイッチ47を介して接続される。また、第1記録層41、及び第2記録層42の相変化による抵抗値の変化を検出するために、下部電極40と上部電極43の間に、スイッチ49を介して抵抗測定器46が接続される。
非晶質相(高抵抗状態)にある第1記録層41または第2記録層42を結晶相(低抵抗状態)に変化させるためには、スイッチ47を閉じて(スイッチ49は開く)電極間に電流パルスを印加する。印加は、電流パルスが印加される部分の温度が、材料の結晶化温度より高く、且つ融点より低い温度にて、結晶化時間の間保持されるように実施する。結晶相から非晶質相に再度戻す場合には、結晶化時よりも相対的に高い電流パルスをより短い時間で印加し、記録層を融点より高い温度にして溶融した後、急激に冷却するようにする。なお、電気的情報記録再生装置50のパルス電源48は、図11の記録・消去パルス波形を出力できるような電源である。
ここで、第1記録層41が非晶質相の場合の抵抗値をra1、第1記録層41が結晶相の場合の抵抗値をrc1、第2記録層42が非晶質相の場合の抵抗値をra2、第2記録層42が結晶相の場合の抵抗値をrc2とする。これらの抵抗値が、rc1≦rc2<ra1<ra2、もしくはrc1≦rc2<ra2<ra1、もしくはrc2≦rc1<ra1<ra2、もしくはrc2≦rc1<ra2<ra1を満たすことによって、第1記録層41と第2記録層42の抵抗値の和を、ra1+ra2、ra1+rc2、ra2+rc1、及びrc1+rc2の4つの異なる値に設定できる。従って、電極間の抵抗値を抵抗測定器46で測定することにより、4つの異なる状態、すなわち2値の情報を一度に検出することができる。
この電気的情報記録媒体44をマトリクス的に多数配置することによって、図9に示すような大容量の電気的情報記録媒体51を構成することができる。各メモリセル54は、電気的情報記録媒体44と同様の構成が形成された微小領域を有する。各々のメモリセル54への情報の記録再生は、ワード線52、及びビット線53をそれぞれ一つ指定することによって行う。
図10は電気的情報記録媒体51を用いた、情報記録システムの一構成例を示す。記憶装置56は、電気的情報記録媒体51と、アドレス指定回路55によって構成される。アドレス指定回路55により、電気的情報記録媒体51のワード線52、及びビット線53がそれぞれ指定され、各々のメモリセル54への情報の記録再生を行うことができる。また、記憶装置56を、少なくともパルス電源58と抵抗測定器59から構成される外部回路57に電気的に接続することにより、電気的情報記録媒体51への情報の記録再生を行うことができる。
本発明のより具体的な実施の形態を、実施例を用いてさらに詳細に説明する。
(実施例1)
実施例1では、図1の情報記録媒体15を作製し、反入射側誘電体層106の材料と、情報層16の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度との関係を調べた。具体的には、反入射側誘電体層106の材料が異なる情報層16を含む情報記録媒体15のサンプル1−1〜1−29を作製し、情報層16の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、反射層108としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、反入射側誘電体層106(厚さ:25nm)、記録層104としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、入射側界面層103として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、入射側誘電体層102として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
上記の各層をスパッタリングする成膜装置は、それぞれ反射層108を成膜する合金スパッタリングターゲット、反入射側誘電体層106を成膜するスパッタリングターゲット、記録層104を成膜する合金スパッタリングターゲット、入射側界面層103を成膜するスパッタリングターゲット、入射側誘電体層102を成膜するスパッタリングターゲットを備える。スパッタリングターゲットの形状は、いずれも直径100mm、厚さ6mmである。
本実施例では、反射層108を成膜するために、Ag−Pd−Cu合金スパッタリングターゲットを使用した。同様のターゲットは、以下の実施例においても反射層を形成するために使用した。また、記録層104を成膜するために、Ge−In−Bi−Te系材料を含むターゲットを使用した。同様のターゲットを、以下の実施例においても、記録層を形成するために使用した。
本実施例で採用した条件で、誘電体層または界面層として、Si−In−Zr/Hf−O系材料層および他の酸化物系材料層を形成する限りにおいて、スパッタリングターゲットの組成は、スパッタリングにより形成される層の分析組成に近かった。よって、誘電体層および界面層の組成は、スパッタリングターゲットの組成と同一であるとみなした。上記において示した、誘電体層および界面層の組成は、スパッタリングターゲットの組成である。このことは以下の実施例においてもあてはまる。
反射層108の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。反入射側誘電体層106の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。記録層104の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。入射側界面層103の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。入射側誘電体層102の成膜は、ArとOとの混合ガス(O:3体積%)雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて投入パワー400Wで行った。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を入射側誘電体層102上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって、均一な樹脂層を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ100μmの透明層13が形成された。その後、記録層104をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、反入射側誘電体層106の材料が異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、情報層16の記録感度、及び繰り返し書き換え性能を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、及び9.8m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体15の情報層16の反入射側誘電体層106の材料と、情報層16の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度の評価結果について、線速度4.9m/s(1X)での結果を(表1)に、線速度が9.8m/s(2X)での結果を(表2)に示す。表中、1Xでの記録感度については、6mW未満を○、6mW以上7mW未満を△、7mW以上を×として表示している。2Xでの記録感度については、7mW未満を○、7mW以上8mW未満を△、8mW以上を×として表示している。繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示している。信号強度については、40dB未満を×、40dB以上45dB未満を△、45dB以上を○として表示している。
Figure 2007063687
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この結果、反入射側誘電体層106が(ZnS)80(SiO220から成るサンプル1−1は、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。反入射側誘電体層106が(In2350(ZrO250から成るサンプル1−2は、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。反入射側誘電体層106が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプル1−3から1−29では、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、反入射側誘電体層106が、SiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体15が得られることがわかった。
(実施例2)
実施例2では、図3の情報記録媒体24を作製し、第2反入射側誘電体層306の材料と、第2情報層25の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度との関係を調べた。具体的には、第2反入射側誘電体層306の材料が異なる第2情報層25を含む情報記録媒体24のサンプル2−1〜2−29を作製し、第2情報層25の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そして、そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306(厚さ:25nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
第2反射層308の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。第2反入射側誘電体層306の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2記録層304の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第2入射側界面層303の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2入射側誘電体層302の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、第2入射側誘電体層302上に紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を塗布し、その上に案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)を形成した基板をかぶせて密着し回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、樹脂を硬化させ、その後、基板をはがした。この工程によって、レーザビーム11を導く案内溝が第1情報層23側に形成された、厚さ25μmの光学分離層17が形成された。
その後、光学分離層17の上に、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、第1反入射側誘電体層206として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
透過率調整層209の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1反射層208の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第1反入射側誘電体層206の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1記録層204の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー50Wで行った。第1入射側界面層203の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1入射側誘電体層202の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を第1入射側誘電体層202上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって、均一な樹脂層を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ75μmの透明層13が形成された。その後、第2記録層304、及び第1記録層204をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、第2反入射側誘電体層306の材料が異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、第2情報層25の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、及び9.8m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体24の第2情報層25の第2反入射側誘電体層306の材料と、第2情報層25の記録感度、及び繰り返し書き換え性能の評価結果について、線速度が4.9m/s(1X)での結果を(表3)に、線速度が9.8m/s(2X)での結果を(表4)に示す。表中、1Xでの記録感度については、12mW未満を○、12mW以上14mW未満を△、14mW以上を×として表示している。また、2Xでの記録感度については、14mW未満を○、14mW以上16mW未満を△、16mW以上を×として表示している。繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示している。信号強度については、40dB未満を×、40dB以上45dB未満を△、45dB以上を○として表示している。
Figure 2007063687
Figure 2007063687
この結果、第2反入射側誘電体層306が(ZnS)80(SiO220から成るサンプル2−1は、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。第2反入射側誘電体層306が(In2350(ZrO250から成るサンプル2−2は、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。第2反入射側誘電体層306が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプル2−3から2−29は、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、第2反入射側誘電体層306がSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体24が得られることがわかった。
(実施例3)
実施例3では、図3の情報記録媒体24を作製し、第1反入射側誘電体層206の材料と、第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度との関係を調べた。具体的には、第1反入射側誘電体層206の材料が異なる第1情報層23を含む情報記録媒体24のサンプル3−1〜3−29を作製し、第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第2反入射側界面層(図示せず)として(SiO215(In2335(ZrO250層(厚さ:10nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
第2反射層308の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。第2反入射側誘電体層306の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2記録層304の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第2入射側界面層303の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2入射側誘電体層302の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、第2反入射側誘電体層302上に紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を塗布し、その上に案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)を形成した基板をかぶせて密着し回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、樹脂を硬化させ、その後、基板をはがした。この工程によって、レーザビーム11を導く案内溝が第1情報層23側に形成された、厚さ25μmの光学分離層17が形成された。
その後、光学分離層17の上に、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、第1反入射側誘電体層206(厚さ:15nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
透過率調整層209の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1反射層208の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第1反入射側誘電体層206の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1記録層204の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー50Wで行った。第1入射側界面層203の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第1入射側誘電体層202の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を第1入射側誘電体層202上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって、均一な樹脂層を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ75μmの透明層13が形成された。その後、第2記録層304、及び第1記録層204をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、第1反入射側誘電体層206の材料が異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、及び9.8m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体24の第1情報層23の第1反入射側誘電体層206の材料と、第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度の評価結果について、線速度が4.9m/s(1X)での結果を(表5)に、線速度が9.8m/s(2X)での結果を(表6)に示す。表中、1Xでの記録感度については、12W未満を○、12W以上14W未満を△、14W以上を×として表示している。2Xでの記録感度については、14W未満を○、14W以上16W未満を△、16W以上を×として表示している。繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示している。信号強度については、40dB未満を×、40dB以上45dB未満を△、45dB以上を○として表示している。
Figure 2007063687
Figure 2007063687
この結果、第1反入射側誘電体層206が(ZnS)80(SiO220から成るサンプル3−1は、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。第1反入射側誘電体層206が(In2350(ZrO250から成るサンプル3−2は、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。第1反入射側誘電体層206が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプル3−3から3−29では、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、第1反入射側誘電体層206がSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体24が得られることがわかった。
(実施例4)
実施例4では、図4の情報記録媒体29を作製し、これを実施例1と同様の試験に付した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板26として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.6mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、入射側誘電体層102として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)、入射側界面層103として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、記録層104としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、反入射側誘電体層106(厚さ:25nm)、反射層108としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、及び成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例1で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を、ダミー基板28上に塗布し、基板26の反射層108樹脂に密着させた。それから、基板206を回転させることによって、基板26とダミー基板28との間に均一な樹脂層(厚さ20μm)を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、接着層27を介して基板26が、ダミー基板28に接着された。最後に、記録層104の全面をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。
各サンプルについて、実施例1と同様の方法によって、情報記録媒体29の情報層16の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.65、測定時のサンプルの線速度は8.6m/s、及び17.2m/s、最短マーク長は0.294μmとした。情報はグルーブに記録した。
測定の結果、実施例1と同様に、反入射側誘電体層106が(ZnS)80(SiO220から成るサンプルは、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。反入射側誘電体層106が(In2350(ZrO250から成るサンプルは、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。反入射側誘電体層106が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプルは、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、反入射側誘電体層106が、SiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体29が得られることがわかった。
(実施例5)
実施例5では、図6の情報記録媒体32を作製し、これを実施例2と同様の試験に付した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板26として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.6mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第1入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1反入射側誘電体層206として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:10nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例2の第1の情報層23の形成で使用したそれらと同様である。
また、基板30として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.58mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306(厚さ:25nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例2の第2情報層25の形成で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を基板30の第2入射側誘電体層302上に塗布し、基板26の透過率調整層209を樹脂に密着させた。それから、基板30を回転させることによって、第2入射側誘電体層302と透過率調整層209との間に、均一な樹脂層(厚さ20μm)を形成した。次いで、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、接着層27を介して、基板26が基板30に接着された。最後に、第2記録層304、及び第1記録層204の全面をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。
各サンプルについて、実施例2と同様の方法によって、情報記録媒体32の第2情報層25の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.65、測定時のサンプルの線速度は8.6m/s、及び17.2m/s、最短マーク長は0.294μmとした。情報はグルーブに記録した。
測定の結果、実施例2と同様に、第2反入射側誘電体層306が(ZnS)80(SiO220から成るサンプルは、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。第2反入射側誘電体層306が(In2350(ZrO250から成るサンプルは、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。第2反入射側誘電体層306が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプルは、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、第2反入射側誘電体層306が、SiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体29が得られることがわかった。
(実施例6)
実施例6では、図6の情報記録媒体32を作製し、これを実施例3と同様の試験に付した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板26として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.6mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第1反入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1反入射側誘電体層206(厚さ:15nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第1情報層23の形成で使用したそれらと同様である。
また、基板30として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ40nm、トラックピッチ0.344μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ0.58mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第2反入射側界面層(図示せず)として(SiO215(In2335(ZrO250層(厚さ:10nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第2情報層25の形成で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を基板30の第2入射側誘電体層302上に塗布し、基板26の透過率調整層209を樹脂に密着させた。それから、基板26を回転させることによって、第2入射側誘電体層302と透過率調整層209との間に、均一な樹脂層(厚さ20μm)を形成した。次いで、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、接着層27を介して、基板26が基板30に接着された。最後に、第2記録層304、及び第1記録層204の全面をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。
各サンプルについて、実施例4と同様の方法によって、情報記録媒体32の第1情報層23の記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.65、測定時のサンプルの線速度は8.6m/s、及び17.2m/s、最短マーク長は0.294μmとした。情報はグルーブに記録した。
測定の結果、実施例4と同様に、第1反入射側誘電体層206が(ZnS)80(SiO220から成るサンプルは、ZnSに含まれる硫黄が記録層に拡散してしまうため、1X、及び2Xでの繰り返し書き換え性能が悪いことがわかった。また、第1反入射側誘電体層206が(In2350(ZrO250から成るサンプルは、1Xでの記録感度と信号強度が若干劣り、2Xでの信号強度が若干劣っていることがわかった。第1反入射側誘電体層206が、SiとInとOを少なくとも含み、且つSiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むサンプルは、記録感度、繰り返し書き換え性能、及び信号強度がすべて良好であることがわかった。以上のことから、第1反入射側誘電体層206が、SiO2を5mol%以上、Siを1原子%以上含むと、良好な性能の媒体32が得られることがわかった。
(実施例7)
実施例7では、図1の情報記録媒体15を作製し、入射側界面層103、及び反入射側界面層105の材料と、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能との関係を調べた。具体的には、入射側界面層103、及び反入射側界面層105の材料の組み合わせが異なる情報層16を含む情報記録媒体15のサンプルを作製し、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、反射層108としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、反入射側誘電体層106として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:20nm)、反入射側界面層105(厚さ:5nm)、記録層104としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、入射側界面層103(厚さ:5nm)、入射側誘電体層102として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
反射層108の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。反入射側誘電体層106の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。反入射側界面層105の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。記録層104の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。入射側界面層103の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。入射側誘電体層102の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて投入パワー400Wで行った。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を入射側誘電体層102上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって、均一な樹脂層を形成した。次に、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ100μmの透明層13が形成された。その後、記録層104をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、入射側界面層103、及び反入射側界面層105の材料の組み合わせが異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体15の情報層16の入射側界面層103、及び反入射側界面層105の材料と、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能の評価結果を(表7)に示す。記録保存性は、温度80℃、相対湿度85%で100時間放置した前後のジッターの変化量により評価した。表中、ジッターの変化量は、1%未満を○、1%以上2%未満を△、2%以上を×として表示した。また、繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示した。
Figure 2007063687
この結果、入射側界面層103、及び反入射側界面層105のいずれもInを含まないサンプル4−1から4−7は、情報層16の記録保存性がやや劣っていることがわかった。また、入射側界面層103、及び反入射側界面層105のいずれもInを含むサンプル4−19は、情報層16の繰り返し書き換え性能がやや劣っていることがわかった。入射側界面層103、及び反入射側界面層105のどちらか一方にInを含むサンプル4−8から4−18は、情報層16の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能がともに良好であることがわかった。以上の結果から、入射側界面層103、及び反入射側界面層105のいずれかをInを含む材料で形成すると、情報層16の記録保存性が良好となることがわかった。
さらに、サンプル4−8と4−18を比較すると、サンプル4−8は、特に2Xでの繰り返し書き換え性能に優れていることが確認された。このことから、入射側界面層として、CrおよびZrOを含む層を使用し、反入射側界面層として、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を使用すると、高速記録に適した媒体を得られることがわかった。
さらにまた、サンプル4−8〜4−11は、サンプル4−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これは、サンプル4−8〜4−11において、反入射側界面層105中のSiの含有量が、反入射側誘電体層106のそれよりも小さかったためであると考えられる。サンプル4−12〜4−15もまた、サンプル4−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これらのサンプルにおいては、Siの含有量が、サンプル4−11のそれよりも少ないことに加え、Inの含有量が、サンプル4−11のそれよりも大きいためであると考えられる。
(実施例8)
実施例8では、図3の情報記録媒体24を作製し、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層の材料の組み合わせと、第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能との関係を調べた。具体的には、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層の材料の組み合わせが異なる第2情報層25を含む情報記録媒体24のサンプル5−1〜5−19を作製し、第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:20nm)、第2反入射側界面層(図示せず)(厚さ:5nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。
第2反射層308の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.4Paとし、DC電源を用いて、投入パワー200Wで行った。第2反入射側誘電体層306の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2反入射側界面層の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2記録層304の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、DC電源を用いて、投入パワー100Wで行った。第2入射側界面層303の成膜は、Arガス雰囲気で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。第2入射側誘電体層302の成膜は、ArとOとの混合ガス雰囲気(O:3体積%)で、圧力を0.15Paとし、RF電源を用いて、投入パワー400Wで行った。
次に、第2入射側誘電体層302上に紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を塗布し、その上に案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)を形成した基板をかぶせて密着し回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次に、樹脂を硬化させ、その後、基板をはがした。この工程によって、レーザビーム11を導く案内溝が第1情報層23側に形成された厚さ25μmの光学分離層17が形成された。
その後、光学分離層17の上に、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、第1反入射側誘電体層206として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第1入射側界面層203として(SiO225(Cr2350(ZrO225層(厚さ:5nm)、第1入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第1の情報層23の形成で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を第2入射側誘電体層202上に塗布した。それから、基板14を、回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ75μmの透明層13が形成された。その後、第2記録層304、及び第1記録層204をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層の材料の組み合わせが異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、情報記録媒体24の第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体24の第2情報層25の第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層の材料と、第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能の評価結果を(表8)に示す。記録保存性は、温度80℃、相対湿度85%で100時間放置した前後のジッターの変化量により評価した。表中、ジッターの変化量は、1%未満を○、1%以上2%未満を△、2%以上を×として表示した。また、繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示した。
Figure 2007063687
測定の結果、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層のいずれにもInを含まないサンプル5−1から5−7は、第2情報層25の記録保存性がやや劣っていることがわかった。また、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層のいずれにもInを含むサンプル5−19は、第2情報層25の繰り返し書き換え性能がやや劣っていることがわかった。第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層のどちらか一方にInを含む材料を用いたサンプル5−8から5−18は、第2情報層25の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能がともに良好であることがわかった。以上の結果から、第2入射側界面層303、及び第2反入射側界面層のいずれかをInを含む材料で形成すると、第2情報層25の記録保存性が良好となることがわかった。
さらに、サンプル5−8と5−18を比較すると、サンプル5−8は、特に2Xでの繰り返し書き換え性能に優れていることが確認された。このことから、第2入射側界面層として、CrおよびZrOを含む層を使用し、第2反入射側界面層として、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を使用すると、高速記録に適した媒体を得られることがわかった。
さらにまた、サンプル5−8〜5−10は、サンプル5−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これは、サンプル5−8〜5−10において、反入射側界面層105中のSiの含有量が、反入射側誘電体層106のそれよりも小さかったためであると考えられる。サンプル5−12〜5−15もまた、サンプル5−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これらのサンプルにおいては、Siの含有量が、サンプル5−11のそれよりも少ないことに加え、Inの含有量が、サンプル5−11のそれよりも大きいためであると考えられる。
(実施例9)
実施例9では、図3の情報記録媒体24を作製し、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層の材料の組み合わせと、第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能との関係を調べた。具体的には、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層の材料の組み合わせが異なる第1情報層23を含む情報記録媒体24のサンプル6−1〜6−19を作製し、第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。
サンプルは以下のようにして製造した。まず、基板14として、レーザビーム11を導くための案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)が形成されたポリカーボネート基板(直径120mm、厚さ1.1mm)を用意した。そのポリカーボネート基板上に、第2反射層308としてAg−Pd−Cu層(厚さ:80nm)、第2反入射側誘電体層306として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:15nm)、第2反入射側界面層(図示せず)として(SiO215(In2335(ZrO250層(厚さ:10nm)、第2記録層304としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:10nm)、第2入射側界面層303として(Cr2350(ZrO250層(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層302として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:60nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第2の情報層25の形成で使用したそれらと同様である。
次に、第2入射側誘電体層302上に紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を塗布し、その上に案内溝(深さ20nm、トラックピッチ0.32μm)を形成した基板をかぶせて密着し回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、樹脂を硬化させ、その後、基板をはがした。この工程によって、レーザビーム11を導く案内溝が第1情報層23側に形成された、厚さ25μmの光学分離層17が形成された。
その後、光学分離層17の上に、透過率調整層209としてTiO2層(厚さ:20nm)、第1反射層208としてAg−Pd−Cu層(厚さ:10nm)、第1反入射側誘電体層206として(SiO225(In2350(ZrO225層(厚さ:10nm)、第2反入射側界面層(図示せず)(厚さ:5nm)、第1記録層204としてGe45In1Bi3Te51層(厚さ:6nm)、第2入射側界面層203(厚さ:5nm)、第2入射側誘電体層202として(ZnS)80(SiO220層(厚さ:40nm)を順次スパッタリング法によって積層した。使用した成膜装置、スパッタリングターゲット、成膜条件(ガス種、圧力、投入パワー)等は実施例3の第1の情報層23の形成で使用したそれらと同様である。
次に、紫外線硬化性樹脂(アクリル系樹脂)を第1入射側誘電体層202上に塗布した。それから、基板14を回転させることによって均一な樹脂層を形成した。次いで、紫外線を照射して樹脂を硬化させた。その結果、樹脂層から成る、厚さ75μmの透明層13が形成された。その後、第2記録層304、及び第1記録層204をレーザビームで結晶化させる初期化工程を行った。以上のようにして、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層の材料の組み合わせが異なる複数のサンプルを製造した。
各サンプルについて、図7の記録再生装置38を用いて、情報記録媒体24の第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能を測定した。このとき、レーザビーム11の波長は405nm、対物レンズ34の開口数NAは0.85、測定時のサンプルの線速度は4.9m/s、最短マーク長(2T)は0.149μmとした。情報はグルーブに記録した。
情報記録媒体24の第1情報層23の第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層の材料と、第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能の評価結果を(表9)に示す。記録保存性は、温度80℃、相対湿度85%で100時間放置した前後のジッターの変化量により評価した。表中、ジッターの変化量は、1%未満を○、1%以上2%未満を△、2%以上を×として表示した。また、繰り返し書き換え性能については、繰り返し書き換え回数が1000回以上を○、500回以上1000回未満を△、500回未満を×として表示した。
Figure 2007063687
この結果、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層のいずれにもInを含まない材料を用いたサンプル6−1から6−7は、第1情報層23の記録保存性がやや劣っていることがわかった。また、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層のいずれにもInを含むサンプル6−19は、第1情報層23の繰り返し書き換え性能がやや劣っていることがわかった。、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層のどちらか一方にInを含むサンプル6−8から6−18では、第1情報層23の記録保存性、及び繰り返し書き換え性能がともに良好であることがわかった。以上の結果から、第1入射側界面層203、及び第1反入射側界面層のいずれかをInを含む材料で形成すると、第1情報層23の記録保存性が良好となることがわかった。
さらに、サンプル6−8と6−18を比較すると、サンプル6−8は、特に2Xでの繰り返し書き換え性能に優れていることが確認された。このことから、第1入射側界面層として、CrおよびZrOを含む層を使用し、第1反入射側界面層として、Si−In−Zr/Hf−O系材料層を使用すると、高速記録に適した媒体を得られることがわかった。
さらにまた、サンプル6−8〜6−10は、サンプル6−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これは、サンプル6−8〜6−10において、反入射側界面層105中のSiの含有量が、反入射側誘電体層106のそれよりも小さかったためであると考えられる。サンプル6−12〜6−15もまた、サンプル6−11よりも優れた繰り返し書き換え性能を示した。これらのサンプルにおいては、Siの含有量が、サンプル6−11のそれよりも少ないことに加え、Inの含有量が、サンプル6−11のそれよりも大きいためであると考えられる。
(実施例10)
実施例1から実施例9において、記録層104、第1記録層204、または第2記録層304を(Ge−Sn)Te、GeTe−Sb2Te3、(Ge−Sn)Te−Sb2Te3、GeTe−Bi2Te3、(Ge−Sn)Te−Bi2Te3、GeTe−(Sb−Bi)2Te3、(Ge−Sn)Te−(Sb−Bi)2Te3、GeTe−(Bi−In)2Te3及び(Ge−Sn)Te−(Bi−In)2Te3のいずれかで表される材料で形成したところ、同様の結果が得られた。この場合、特にGeTe−(Bi−In)2Te3、または(Ge−Sn)Te−(Bi−In)2Te3で表される材料で記録層を形成すると、記録層中に含まれるInが非晶質相を安定化し、低い転送レートでの記録保存性が良好となった。
(実施例11)
実施例1から実施例10において、Si−In−Zr/Hf−O系材料層として形成した誘電体層または界面層を、Si、In、およびZr(および/またはHf)に加えて、さらに炭素(C)、Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−Cから選択される1または複数の成分を、20mol%までの割合で添加した材料を用いて形成した。いずれの媒体についても、同様の結果が得られた。
(実施例12)
実施例12では、図8の電気的情報記録媒体44を製造し、その電流の印加による相変化を確認した。
基板39として、表面を窒化処理したSi基板を準備し、その上に下部電極40としてPtから成る、面積6μm×6μmで厚さ0.1μmの層を形成した。第1誘電体層401として(SiO225(In2350(ZrO225から成り、面積4.5μm×5μmで厚さ0.01μmの層を形成した。層401の上に、第1記録層41としてGe45Bi4Te51から成り、面積5μm×5μmで厚さ0.1μmの層を形成した。層41の上に、第2記録層42として、Sb70Te25Ge5から成る、面積5μm×5μmで厚さ0.1μmの層を形成した。層42の上に、第2誘電体層402として(SiO225(In2350(ZrO225から成る、面積4.5μm×5μmで厚さ0.01μmの層を形成した。層402の上に、上部電極43としてPtから成る、面積5μm×5μmで厚さ0.1μmの層を形成した。これらの層は、いずれもスパッタリング法により形成した。
第1誘電体層401、及び第2誘電体層402は絶縁体である。従って、第1記録層41、及び第2記録層42に電流を流すため、第1誘電体層401、及び第2誘電体層402を、第1記録層41及び第2記録層42より小さい面積で成膜し、下部電極40と第1記録層41が接し、かつ第2記録層42と上部電極43が接するようにしている。
その後、下部電極40、及び上部電極43にAuリード線をボンディングし、印加部45を介して電気的情報記録再生装置50を電気的情報記録媒体44に接続した。下部電極40と上部電極43の間には、装置50のパルス電源48をスイッチ47を介して接続した。さらに、第1記録層41及び第2記録層42の相変化による抵抗値の変化を、下部電極40と上部電極43の間にスイッチ49を介して接続された抵抗測定器46によって検出した。
ここで、第1記録層41の融点Tm1は630℃、結晶化温度Tx1は170℃、結晶化時間tx1は100nsである。また、第2記録層42の融点Tm2は550℃、結晶化温度Tx2は200℃、結晶化時間tx2は50nsである。さらに、第1記録層41の非晶質相での抵抗値ra1は500Ω、結晶相での抵抗値rc1は10Ωであり、第2記録層42の非晶質相での抵抗値ra2は800Ω、結晶相での抵抗値rc2は20Ωである。
第1記録層41及び第2記録層42が共に非晶質相である状態1のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形501においてIc1=5mA、tc1=150nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41のみが非晶質相から結晶相に転移した(以下、状態2とする)。状態1のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形502においてIc2=10mA、tc2=100nsの電流パルスを印加した。その結果、第2記録層42のみが非晶質相から結晶相に転移した(以下、状態3とする)。状態1のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形503においてIc2=10mA、tc1=150nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41及び第2記録層42が共に非晶質相から結晶相に転移した(以下、状態4とする)。
次に、第1記録層41及び第2記録層42が共に結晶相である低抵抗状態の状態4のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形504においてIa1=20mA、Ic2=10mA、tc2=100nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41のみが結晶相から非晶質相に転移した(状態3)。状態4のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の記録波形505においてIa2=15mA、ta2=50nsの電流パルスを印加した。その結果、第2記録層42のみが結晶相から非晶質相に転移した(状態2)。状態4のとき、下部電極40と上部電極43の間に、図11の消去波形506においてIa1=20mA、ta1=50nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41及び第2記録層42が共に結晶相から非晶質相に転移した(状態1)。
さらに、状態2または状態3のとき、図11の記録波形503においてIc2=10mA、tc1=150nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41及び第2記録層42が共に非晶質相から結晶相に転移した(状態4)。また、状態2または状態3のとき、図11の消去波形507においてIa1=20mA、Ic2=10mA、tc1=150ns、ta1=50nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41及び第2記録層42が共に結晶相から非晶質相に転移した(状態1)。状態2のとき、図11の記録波形508においてIa1=20mA、Ic2=10mA、tc2=100ns、ta1=50ns電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41が結晶相から非晶質相に転移し、第2記録層42が非晶質相から結晶相に転移した(状態3)。状態3のとき、図11の記録波形509においてIa2=15mA、Ic1=5mA、tc1=150ns、ta2=50nsの電流パルスを印加した。その結果、第1記録層41が非晶質相から結晶相に転移し、第2記録層42が結晶相から非晶質相に転移した(状態2)。
以上の結果から、図8の電気的相変化形情報記録媒体44では、第1記録層41及び第2記録層42のそれぞれを結晶相と非晶質相との間で電気的に可逆変化させることができることがわかった。また、この媒体44においては、4つの状態(状態1:第1記録層41と第2記録層42が共に非晶質相、状態2:第1記録層41が結晶相で第2記録層42が非晶質相、状態3:第1記録層41が非晶質相で第2記録層42が結晶相、状態4:第1記録層41と第2記録層42が共に結晶相)を実現できることがわかった。
さらに、電気的相変化形情報記録媒体44の繰り返し書き換え回数を測定した。その結果、第1誘電体層401、及び第2誘電体層402が無い場合に比べ、繰り返し書き換え回数が、10倍以上、向上され得ることがわかった。これは、第1誘電体層401、及び第2誘電体層402が、下部電極40及び上部電極43からの、第1記録層41及び第2記録層42への物質移動を抑制しているためである。
本発明にかかる情報記録媒体は、記録した情報を長時間保持できる性質(不揮発性)を有し、高密度の書き換え型(例えば、Blu−ray Disc Rewritable(BD−RE)、DVD−RAM、DVD−RW、+RW等)、追記型(例えば、Blu−ray Disc Recordable(BD−R)、DVD−R等)、及び再生専用型(例えば、Blu−ray Disc Read−Only(BD−ROM)、DVD−ROM等)の光ディスク等として有用である。また電気的不揮発性メモリ等の用途にも応用できる。
本発明の1層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明のN層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明の2層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明の1層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明のN層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明の2層の情報層を備えた情報記録媒体の層構成の一例を示す一部断面図 本発明の情報記録媒体の記録再生に用いられる記録再生装置の構成の一部を模式的に示す図 本発明の情報記録媒体、及び電気的情報記録再生装置の構成の一部を模式的に示す図 本発明の大容量の電気的情報記録媒体の構成の一部を模式的に示す図 本発明の電気的情報記録媒体とその記録再生システムの構成の一部を模式的に示す図 本発明の電気的情報記録媒体に適用される記録・消去パルス波形の一例を示す図 4.7GB/DVD−RAMについて層構成の一例を示す一部断面図
符号の説明
1,14,26,30,39 基板
2、102 入射側誘電体層
3、103 入射側界面層
4,104 記録層
5,105 反入射側界面層
6,106 反入射側誘電体層
7 光吸収補正層
8,108 反射層
9,27 接着層
10,28 ダミー基板
11 レーザビーム
12,15,22,24,29,31,32,37 情報記録媒体
13 透明層
16,18,21 情報層
17,19,20 光学分離層
23 第1情報層
25 第2情報層
33 スピンドルモータ
34 対物レンズ
35 半導体レーザ
36 光学ヘッド
38 記録再生装置
40 下部電極
41,204 第1記録層
42,304 第2記録層
43 上部電極
44,51 電気的情報記録媒体
45 印加部
46,59 抵抗測定器
47,49 スイッチ
48,58 パルス電源
50 電気的情報記録再生装置
52 ワード線
53 ビット線
54 メモリセル
55 アドレス指定回路
56 記憶装置
57 外部回路
107 界面層
202 第1入射側誘電体層
203 第1入射側界面層
206 第1反入射側誘電体層
208 第1反射層
209 透過率調整層
302 第2入射側誘電体層
303 第2入射側界面層
306 第2反入射側誘電体層
308 第2反射層
401 第1誘電体層
402 第2誘電体層
501,502,503,504,505,508,509 記録波形
506,507 消去波形

Claims (34)

  1. 光の照射または電気的エネルギーの印加によって情報を記録及び/または再生し得る情報記録媒体であって、SiとInとM1(M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素)と酸素(O)とを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を含み、当該Si−In−Zr/Hf−O系材料層がSiを1原子%以上含む、情報記録媒体。
  2. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、式(1):
    Sia1Inb1M1c1100-a1-b1-c1(原子%) (1)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、a1、b1及びc1は、1≦a1<32、3<b1<38、1<c1<30、25<a1+b1+c1<40を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層である、請求項1に記載の情報記録媒体。
  3. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(2):
    (SiO2x1(In23y1(M1O2100-x1-y1(mol%) (2)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、x1及びy1は、5≦x1≦90、5≦y1≦90、10≦x1+y1≦95を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層である、請求項1に記載の情報記録媒体。
  4. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、M2(M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素である)をさらに含む、請求項1に記載の情報記録媒体。
  5. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、式(3):
    Sid1Ine1M1f1M2g1100-d1-e1-f1-g1(原子%) (3)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、d1、e1、f1及びg1は、1≦d1<31、2<e1<38、1<f1<29、0<g1<36、25<d1+e1+f1+g1<40を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層である、請求項4に記載の情報記録媒体。
  6. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、式(4):
    (SiO2z1(In23w1(M1O2v1(M223100-z1-w1-v1(mol%) (4)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、z1、w1及びv1は、5≦z1<90、5≦w1<90、5≦v1<90、15≦z1+w1+v1<100を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層である、請求項4に記載の情報記録媒体。
  7. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、M2として、Yを含み、式(5):
    (SiO2u1(In23t1[(ZrO20.97(Y230.03100-u1-t1(mol%) (5)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、u1及びt1は、5≦u1≦90、5≦t1≦90、10≦u1+t1≦95を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層である、請求項4に記載の情報記録媒体。
  8. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、M2として、Yを含み、式(6):
    (SiO2s1(In23r1[(ZrO20.92(Y230.08100-s1-r1(mol%) (6)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、s1及びr1は、5≦s1≦90、5≦r1≦90、10≦s1+r1≦95を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む層である、請求項4に記載の情報記録媒体。
  9. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層が、さらに、
    炭素(C)、
    Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
    Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
    から選択される、少なくとも1つの成分を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  10. 少なくとも一つの記録層を有する、請求項1から9のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  11. 前記記録層が、相変化を生じ得るものである、請求項10に記載の情報記録媒体。
  12. 前記記録層が、Sb、Bi、In及びSnから選ばれる少なくとも一つの元素と、GeとTeとを含むことを特徴とする請求項11に記載の情報記録媒体。
  13. 前記記録層が、(Ge−Sn)Te、GeTe−Sb2Te3、(Ge−Sn)Te−Sb2Te3、GeTe−Bi2Te3、(Ge−Sn)Te−Bi2Te3、GeTe−(Sb−Bi)2Te3、(Ge−Sn)Te−(Sb−Bi)2Te3、GeTe−(Bi−In)2Te3及び(Ge−Sn)Te−(Bi−In)2Te3のいずれかで表される材料を含む、請求項12に記載の情報記録媒体。
  14. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層は、前記記録層の少なくとも一つの面と接している、請求項10から13のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  15. 前記記録層の少なくとも一つの面と接している、Cr、M1およびOを含む層をさらに含む、請求項10〜13のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  16. 前記Cr、M1およびOを含む層が、さらにYを含む請求項15に記載の情報記録媒体。
  17. 前記記録層の対向する二つの面の一方に、前記Cr、M1およびOを含む層が接しており、他方の面に前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層が接している、請求項15または16に記載の情報記録媒体。
  18. 少なくとも一つの反射層を有する、請求項1から16のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  19. 少なくとも一つの反射層を有し、前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層が反射層により近い位置にある、請求項17に記載の情報記録媒体。
  20. 少なくとも一つの界面層、少なくとも一つの誘電体層および少なくとも一つの反射層を有し、
    前記記録層の一方の面に、当該界面層として前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層、当該誘電体層として別の前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層、および当該反射層がこの順に積層されており、
    当該界面層において、Si−In−Zr/Hf−O系材料に占めるInの割合が、当該誘電体層において、Si−In−Zr/Hf−O系材料に占めるInの割合よりも大きい、請求項10〜13のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  21. 少なくとも一つの界面層、少なくとも一つの誘電体層および少なくとも一つの反射層を有し、
    前記記録層の一方の面に、当該界面層として前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層、当該誘電体層として別の前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層、および当該反射層がこの順に積層されており、
    当該界面層において、Si−In−Zr/Hf−O系材料に占めるSiの割合が、当該誘電体層において、Si−In−Zr/Hf−O系材料に占めるSiの割合よりも小さい、請求項10〜13のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  22. 前記記録層の前記一方の面と対向する面に接している、Cr、M1およびOを含む層をさらに有する、請求項20または21に記載の情報記録媒体。
  23. 前記反射層が、主としてAgを含むことを特徴とする請求項18〜22のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  24. 前記記録層を2つ以上有する、請求項1〜23のいずれか1項に記載の情報記録媒体。
  25. SiとInとM1(M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素である)と酸素(O)とを含むSi−In−Zr/Hf−O系材料層を含む情報記録媒体の製造方法であって、当該Si−In−Zr/Hf−O系材料層をスパッタリング法により形成する工程を少なくとも含み、当該工程において、SiとInとM1とOとを含むスパッタリングターゲットであって、Siを0.5原子%以上含むスパッタリングターゲットを使用する、情報記録媒体の製造方法。
  26. 前記スパッタリングターゲットが、式(11):
    Sia2Inb2M1c2100-a2-b2-c2(原子%) (11)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、a2、b2及びc2は、0.5≦a2<35、0<b2<43、0<c2<35、20<a2+b2+c2<45を満たす。)で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む、請求項25に記載の方法。
  27. 前記スパッタリングターゲットが、式(12):
    (SiO2x2(In23y2(M1O2100-x2-y2(mol%) (12)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、x2及びy2は、2<x2≦95、0<y2≦95、5≦x2+y2<100を満たす。)で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む、請求項25に記載の方法。
  28. 前記スパッタリングターゲットが、さらにM2(M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素である)を含む、請求項25に記載の製造方法。
  29. 前記スパッタリングターゲットが、式(13):
    Sid2Ine2M1f2M2g2100-d2-e2-f2-g2(原子%) (13)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、d2、e2、f2及びg2は、0.5≦d2<34、0<e2<43、0<f2<34、0<g2<41、20<d2+e2+f2+g2<45を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む、請求項28に記載の方法。
  30. 前記スパッタリングターゲットが、式(14):
    (SiO2z2(In23w2(M1O2v2(M223100-z2-w2-v2(mol%) (14)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、z2、w2及びv2は、2<z2<95、0<w2<95、0<v2<95、10≦z2+w2+v2<100を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む、請求項28に記載の方法。
  31. 前記スパッタリングターゲットが、式(15):
    (SiO2u2(In23t2[(ZrO20.97(Y230.03100-u2-t2(mol%) (15)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、u2及びt2は、2<u2≦95、2<t2≦95、5≦u2+t2<100を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む、請求項28に記載の方法。
  32. 前記スパッタリングターゲットが、式(16):
    (SiO2s2(In23r2[(ZrO20.92(Y230.08100-s2-r2(mol%) (16)
    (式中、M1はZr及びHfから選ばれる少なくとも一つの元素であり、M2はY、Cr及びGaから選ばれる少なくとも一つの元素であり、s2及びr2は、2<s2≦95、2<r2≦95、5≦s2+r2<100を満たす。)
    で表されるSi−In−Zr/Hf−O系材料を含む、請求項28に記載の方法。
  33. 前記スパッタリングターゲットが、さらに
    炭素(C)、
    Sc、La、Gd、Dy、Yb、Al、Mg、Zn、Ta、Ti、Ca、Ce、Sn、Te、Nb及びBiから選ばれる少なくとも一つの元素の酸化物、
    Si、Cr、Al及びGeから選ばれる少なくとも一つの元素の窒化物、ならびにSi−C
    から選択される、少なくとも1つの成分を含む、請求項25から32のいずれか1項に記載の情報記録媒体の製造方法。
  34. 前記Si−In−Zr/Hf−O系材料層を形成する工程において、希ガス、または希ガスとO2ガスとの混合ガスを用いる、請求項25から32のいずれか1項に記載の製造方法。
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