JPWO2006112089A1 - バインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
例えば、特許文献1には、特定の樹脂バインダーと蛍光体とからなる蛍光体ペースト組成物をスクリーン印刷法により基板上に塗布し、塗布後、プリベーグし、有機溶剤を除去し、露光及び現像を行い、次いで焼成することによりR、G、Bの各蛍光体層を形成する方法が開示されている。
また、特許文献2には、蛍光体粒子、(メタ)アクリル系樹脂バインダー、グリセリン−1,2−ジアセチル−3−モノラウレートを含有するフィルム上の蛍光体ペースト組成物を基板上に転写し、転写された樹脂組成物層を焼成することにより蛍光体層を形成する方法が開示されている。
また、シリカ微粒子は焼成を行っても分解されないため、最終製品中に残存するという問題もあった。
以下に、本発明を詳述する。
なかでも、(メタ)アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン(メタ)アクリレートモノマーとの共重合体や、(メタ)アクリレートモノマーの単独重合体と、(メタ)アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン(メタ)アクリレートモノマーとの共重合体とを混合したもの等が好適に用いられる。
なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
また、本発明においては、得られるバインダー樹脂組成物を焼成しても着色せず、基板等を汚染することがないことから、メチルメタクリレート(MMA)が特に好適に用いられる。
上記ポリオキシアルキレン(メタ)アクリレートモノマーとして、例えば、上述したようなポリオキシアルキレンモノ(メタ)アクリレートを用いた場合には、オキシアルキレン基を側鎖に含有するグラフト共重合体を製造することができ、例えば、上述したようなオキシアルキレンジ(メタ)アクリレートを用いた場合には、オキシアルキレン基を主鎖に含有するブロック共重合体を製造することができる。
また、GPCによりポリスチレン換算数平均分子量を測定する際のカラムとしてはSHOKO社製カラムLF−804等が挙げられる。
上記水酸基を3個以上有する有機化合物は、本発明のバインダー樹脂組成物のチキソ性を向上させる目的で添加される。
上記有機溶剤としては特に限定されず、例えば、ターピネオール、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、イソホロン、乳酸ブチル、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ベンジルアルコール、フェニルプロピレングリコール、クレゾール等が挙げられる。なかでも、上記(メタ)アクリル樹脂からなるバインダーの溶解性が良好なことから、ターピネオール、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート等が好適である。
これらの有機溶剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
上記水酸基を3個以上有する有機化合物と上記有機微粒子とを併用することにより、本発明のバインダー樹脂組成物のチキソ性を更に向上させることができる。
また、後述するように、本発明のバインダー樹脂組成物を用いて無機微粒子分散ペースト組成物を作製する場合には、上記有機微粒子を含有することにより、チキソ性と糸曳性とを向上させるとともに、より低温分解が可能な無機微粒子分散ペースト組成物を作製することができる。
上記(メタ)アクリル樹脂の原料モノマーの官能基数、製造プロセス等としては特に限定されない。
(メタ)アクリル樹脂からなるバインダー、水酸基を3個以上有する有機化合物、及び、有機溶剤を含有するバインダー樹脂組成物と、無機微粒子とを含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、上記水酸基を3個以上有する有機化合物の含有量が、上記(メタ)アクリル樹脂100重量部に対して0.1〜15重量部である無機微粒子分散ペースト組成物もまた、本発明の1つである。
具体的には、例えば、銅、銀、ニッケル、パラジウム、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、チタン酸バリウム、窒化アルミナ、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ケイ酸塩ガラス、鉛ガラス、CaO・Al2O3・SiO2系無機ガラス、MgO・Al2O3・SiO2系無機ガラス、LiO2・Al2O3・SiO2系無機ガラスの低融点ガラス;酸化ルテニウム、酸化イットリウム、酸化ユーロピウム、酸化サマリウム、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化プラセオジム、酸化ネオジム、酸化ガドリニウム、酸化テルビウム、酸化ジスプロシウム、酸化ホルミウム、酸化エルビウム、酸化ツリウム、BaMgAl10O17:Eu、Zn2SiO4:Mn、(Y、Gd)BO3:Eu等の蛍光体;種々のカーボンブラック、カーボンナノチューブ、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、金属錯体等が挙げられる。なお、熱劣化することが知られている蛍光体等の無機微粒子は、上述した低温分解できるバインダーと組み合わすことで熱劣化を抑えたプロセスで焼結体を得ることが可能である。
本発明において分散剤は、上記無機微粒子表面の極性を抑制し、上記無機微粒子の分散性を高める目的で用いられる。
無機微粒子の分散性を向上させるために、ペースト組成物中に分散剤を添加する方法は従来行われてきたが、予め上記無機微粒子を上記分散剤で被覆することにより、更に貯蔵安定性に優れたものとなり、その結果、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物のスクリーン印刷性をより向上させることができる。
ここで、ポリエーテルとは、複数個エーテル結合を有するものであり、ポリオールとは、複数個水酸基を有するものを意味し、ポリエーテルに複数の水酸基を有するものも含まれる。
上記無機微粒子が(Y、Gd)BO3:Eu等の赤の蛍光体である場合には、上記分散剤としては、例えば、20℃において液状又はスラリー状であるグリセリン、ネオペンチルグリコール、モノグリセリド等の粘性のあるポリオールが好適に用いられる。
本発明においては、特に蛍光体と分散剤とを上述したような組み合わせにすることにより、蛍光体とこれを被覆する分散剤との親和性が高く、蛍光体の凝集を確実に抑えることができる。その結果、得られる無機微粒子分散ペースト組成物は保存安定性に優れ、スクリーン印刷性の経時変化の小さなものとなる。
これは、以下に挙げる理由によると考えられる。
すなわち、(メタ)アクリル樹脂からなるバインダーと水酸基を3個以上有する有機化合物と有機溶剤とからなるアクリルビヒクルは、(メタ)アクリル樹脂と水酸基を3個以上有する有機化合物と有機溶剤との間で水素結合ネットワークを形成することとなるため、有機溶剤を添加して希釈しているにもかかわらず、粘度を高くすることが可能である。
このような水素結合によって粘度を高くしたアクリルビヒクルは、無機微粒子を添加することにより歪み速度に応じて粘度が変化するいわゆるチキソトロピックな粘度特性(チキソ性)を示す。これは粘度測定時に系に歪みが掛かった際、水素結合した系中を無機微粒子が移動し、その移動する速度に応じて、切断される水素結合の数が変化するためと考えられる。無機微粒子を添加したアクリルビヒクルのチキソ性は、アクリルビヒクル粘度と添加する無機微粒子の量に依存し、アクリルビヒクル粘度が同じ場合、添加する無機微粒子が多いほどチキソ性は高くなる。
上述したように、スクリーン印刷において、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は、高速度の歪みで低粘度を示せば、スクリーン型版から基材への転写性に優れ、低速度の歪み又は静止状態で高粘度を示せば、印刷時のスキージの移動以外でスクリーン型版から基材へのペースト組成物の落下が防げるとともに、印刷後の形状維持に優れ、取り扱い性が向上するため、チキソ性を有する方が印刷適性に優れたものとなる。また、スクリーン印刷に用いるペースト組成物には、チキソ性の他、スクリーン印刷性に影響を及ぼす性質として糸曳性に優れることも求められるが、上記スクリーン印刷に用いられる無機微粒子分散ペースト組成物の糸曳性は、アクリルビヒクル粘度と添加する無機微粒子含有量とに大きく依存し、無機微粒子の含有量が多く比重の高い無機微粒子分散ペースト組成物は、重力に耐えきれずに切れやすいので糸曳しにくく、逆に、無機微粒子の含有量が少なく比重が低い無機微粒子分散ペースト組成物は、切れにくいので糸曳が激しく、スクリーン印刷時にスクリーン背面にアクリルビヒクルが付着しやすい。
すなわち、無機微粒子の添加量を高めれば、スクリーン印刷において用いる無機微粒子分散ペースト組成物のチキソ性及び糸曳性は改善傾向を示す。
しかしながら、通常、スクリーン印刷に用いられるペースト組成物に添加する無機微粒子の量は、製造コストやその他プロセスの制限を受けるため多くできない場合が多く、そのため、無機微粒子を添加していた従来の無機微粒子分散ペースト組成物は、チキソ性や糸曳性を充分に解消することができないことがあった。
また、水酸基を3個以上有する有機化合物の添加でペースト組成物のチキソ性を向上させようとすると、多量の水酸基を3個以上有する有機化合物が必要となり、分解性や貯蔵安定性等が問題となり、また、スクリーン印刷条件に応じて、アクリルビヒクルに分散させる無機微粒子量が決定されるため、無機微粒子分散ペースト組成物の糸曳性が改善できるレベルまで無機微粒子を添加できない場合がある。
これに対して、上記無機微粒子に加えて有機微粒子を添加することにより、無機微粒子分散ペースト組成物伸張時に糸切れの基点をつくる作用ができ、上記無機微粒子の不足に起因するチキソ性と糸曳性の不足を改善することができ、更に、有機微粒子はアクリルビヒクル中での分散安定性に優れるため、貯蔵安定性に優れスクリーン印刷性の経時変化が少ないものとなる。
なお、上記分散剤と上記粘度調整剤とに重複して記載されている物質については、適宜選択のうえ、使用すればよい。
本発明の無機微粒子分散ペースト組成物の塩素原子濃度を100ppm以下にする方法としては、例えば、塩素原子濃度が100ppm以下の原料を用いる方法等が挙げられる。例えば、塩素原子濃度が100ppm以下のモノマーを調製するには、モノマーをイオン交換カラムクロマトグラフィーに付すことにより、モノマー中の塩素を除去することができる。また、水洗を繰り返すことにより、塩素原子濃度を100ppmとなるように低減させてもよい。より好ましくは50ppm以下であり、更に好ましくはイオンクロマトグラム測定装置の検出限界以下である。
固形状である場合には、シート状又はフィルム状であることが好ましい。なお、シート状である場合には、常法に従い、ゲル化剤等のシート形成用の公知の添加剤を液状の無機微粒子分散ペースト組成物に配合し、次いでシート状に成形することによりシート状の無機微粒子分散ペースト組成物を製造することができる。
焼成温度としては、通常の無機微粒子分散ペースト組成物では400〜800℃が好ましいが、本発明の無機微粒子分散ペースト組成物は上述したような構成であることにより、250〜400℃で焼成を行うことができる。
また、焼成時間としては特に限定されないが、好ましい下限が1分間、好ましい上限が60分間であり、より好ましい下限が2分間、より好ましい上限が30分間である。
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラブルフラスコに、イソブチルメタクリレート(IBMA)100重量部、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール50重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて20分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら還流に達するまでに昇温した。還流後、重合開始剤を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中に重合開始剤を含む酢酸エチル溶液を数回添加した。
得られた重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は10000であった。
なお、ポリスチレン換算数平均分子量は、GPCにより測定し、カラムとしてSHOKO社製カラムLF−804を用いた。
イソブチルメタクリレート(IBMA)100重量部の代わりにメチルメタクリレート(MMA)100重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてバインダー樹脂組成物を作製した。
グリセリンを用いなかったこと以外は、実施例1と同様にしてバインダー樹脂組成物を作製した。
グリセリンの代わりに、水酸基を1個有する有機化合物としてエチレングリコールメチルエーテル5重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてバインダー樹脂組成物を作製した。
グリセリンの代わりに、水酸基を2個有する有機化合物としてジエチレングリコール5重量部を用いたこと以外は、実施例1と同様にしてバインダー樹脂組成物を作製した。
実施例1〜2、及び、比較例1〜3で得られたバインダー樹脂組成物について、以下の評価を行った。結果を表1に示した。
作製直後及び23℃で1ヶ月貯蔵した後のバインダー樹脂組成物を、B型粘度計(BROOK FILED社製、DVII+Pro)を利用して、回転数5rpmと30rpmとについて23℃におけるそれぞれの粘度を測定した。得られた粘度から粘度比(5rpmでの粘度/30rpmでの粘度)を求め、1.5以上をチキソ性に優れるものと評価した。
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート(MMA)100重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール300重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られた重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は表2のとおりであった。
なお、ポリスチレン換算数平均分子量は、GPCにより測定し、カラムとしてSHOKO社製カラムLF−804を用いた。
重合体を含むブチルカルビトール溶液に対し、水酸基を3個以上有する有機化合物としてグリセリン6重量部を加え、高速分散機で分散させてバインダー樹脂組成物を作製した。
メチルメタクリレート(MMA)100重量部の代わりに、イソブチルメタクリレート(IBMA)100重量部を用いたこと以外は、実施例3と同様にして、バインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
メチルメタクリレート(MMA)95重量部、水素結合性官能基を有し、かつ、ポリオキシアルキレン側鎖を含有する(メタ)アクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製ブレンマーPP1000)5重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール300重量部とを混合し、モノマー混合液を得たこと以外は、実施例3と同様にして、バインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
イソブチルメタクリレート(IBMA)95重量部、水素結合性官能基を有し、かつ、ポリオキシアルキレン側鎖を含有する(メタ)アクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製ブレンマーPP1000)5重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール300重量部とを混合し、モノマー混合液を得たこと以外は、実施例3と同様にして、バインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
メチルメタクリレート(MMA)90重量部、水素結合性官能基を有し、かつ、ポリオキシアルキレン側鎖を含有する(メタ)アクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製ブレンマーPP1000)10重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール300重量部とを混合し、モノマー混合液を得たこと以外は、実施例3と同様にして、バインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
メチルメタクリレート(MMA)とポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製ブレンマーPP1000)との含有量を表3に示す量にしたこと以外は、実施例7と同様にして、バインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート(MMA)95重量部、水素結合性官能基を有し、かつ、ポリオキシアルキレン側鎖を含有する(メタ)アクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製ブレンマーPP1000)5重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール300重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られた重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は表4のとおりであった。
なお、ポリスチレン換算数平均分子量は、GPCにより測定し、カラムとしてSHOKO社製カラムLF−804を用いた。
重合体を含むブチルカルビトール溶液に対し、水酸基を3個以上有する有機化合物としてグリセリン0.1重量部を加え、高速分散機で分散させてバインダー樹脂組成物を作製した。
グリセリンと蛍光体との含有量を表4に示す量にしたこと以外は、実施例11と同様にして、バインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート(MMA)95重量部、水素結合性官能基を有し、かつ、ポリオキシアルキレン側鎖を含有する(メタ)アクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製、ブレンマーPP−1000)5重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール300重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られた重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は表5のとおりであった。
なお、ポリスチレン換算数平均分子量は、GPCにより測定し、カラムとしてSHOKO社製カラムLF−804を用いた。
重合体を含むブチルカルビトール溶液に対し、水酸基を3個以上有する有機化合物としてグリセリン6重量部を加え、高速分散機で分散させてバインダー樹脂組成物を作製した。
ブチルカルビトールの添加量を326重量部、蛍光体の添加量を33重量部、有機微粒子の添加量を33重量部としたこと以外は、実施例18と同様にして、バインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート(MMA)95重量部、水素結合性官能基を有し、かつ、ポリオキシアルキレン側鎖を含有する(メタ)アクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製ブレンマーPP1000)5重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール111重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られた重合体について、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による分析を行ったところ、ポリスチレン換算による数平均分子量は表5のとおりであった。
なお、ポリスチレン換算数平均分子量は、GPCにより測定し、カラムとしてSHOKO社製カラムLF−804を用いた。
重合体を含むブチルカルビトール溶液に対し、水酸基を3個以上有する有機化合物としてグリセリン3重量部を加え、高速分散機で分散させてバインダー樹脂組成物を作製した。
ブチルカルビトールの含有量を105重量部とし、更に、有機微粒子として架橋アクリル微粒子(根上工業社製、アートパールJ−4P:体積平均粒径2.2μm)を6重量部添加したこと以外は、実施例20と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート(MMA)100重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール300重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
メチルメタクリレート(MMA)100重量部の代わりに、メチルメタクリレート(MMA)95重量部、水素結合性官能基を有し、かつ、ポリオキシアルキレン側鎖を含有するメタアクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製ブレンマーPP1000)5重量部を添加したこと以外は、比較例4と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラプルフラスコに、メチルメタクリレート(MMA)100重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてブチルカルビトール300重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
重合体を含むブチルカルビトール溶液に対し、ジエチレングリコール3重量部を加え、高速分散機で分散させてバインダー樹脂組成物を作製した。
メチルメタクリレート(MMA)100重量部の代わりに、メチルメタクリレート(MMA)95重量部、水素結合性官能基を有し、かつ、ポリオキシアルキレン側鎖を含有するメタアクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製ブレンマーPP1000)5重量部を添加したこと以外は、比較例6と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
ジエチレングリコール3重量部の代わりに、エチレングリコールメチルエーテル3重量部を添加したこと以外は、比較例6と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
ジエチレングリコール3重量部の代わりに、エチレングリコールメチルエーテル3重量部を添加したこと以外は、比較例7と同様にしてバインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物を作製した。
実施例3〜21、及び、比較例4〜9で得られたバインダー樹脂組成物、及び、無機微粒子分散ペースト組成物について以下の評価を行った。結果を表2〜6に示した。
作製直後及び23℃1ヶ月貯蔵した後の無機微粒子分散ペースト組成物をB型粘度計を利用して常温で、回転数1rpmと50rpmとについてそれぞれ粘度を測定した。得られた粘度から粘度比(1rpmでの粘度/50rpmでの粘度)を求めた。1.5以上をチキソ性に優れるものといえる。
得られた無機微粒子分散ペースト組成物を23℃に1ヶ月貯蔵した後に溶液が相分離(油状物の染み出し)を生じているかどうかを目視にて評価した。完全相分離とは、無機微粒子分散ペースト組成物が2相に分離し、無機微粒子の沈降が観察され、上澄み液の粘度が低下する状態を示す。
◎:相分離なく、かつ、光沢している
○:相分離なし
△:相分離ややあり
×:完全相分離
得られたバインダー樹脂組成物を10cm×10cm面積のガラス板にアプリケータにて5ミルの厚みになるよう均一に塗工し、120℃に設定したオーブンにて10分間乾燥させ、バインダーに含まれる溶剤を乾燥させた。
溶剤を乾燥させたガラス板を電気炉にて350℃30分間焼成し、冷却後、ガラス板表面の着色を目視にて評価した。
◎:全く着色していない
○:ほとんど着色していない
×:着色している
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラブルフラスコに、イソブチルメタクリレート(IBMA)100重量部、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)と、有機溶剤としてテルピネオール50重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を、窒素ガスを用いて20分間バブリングすることにより溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し攪拌しながら還流に達するまでに昇温した。還流後、重合開始剤を酢酸エチルで希釈した溶液を加えた。また、重合中に重合開始剤を含む酢酸エチル溶液を数回添加した。
なお、ポリスチレン換算数平均分子量は、GPCにより測定し、カラムとしてSHOKO社製カラムLF−804を用いた。
調製した(メタ)アクリル樹脂をテルピネオール溶液に対し、表7に記載した配合を行い、高速分散機で分散させた。
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラブルフラスコに、メチルメタクリレート(MMA)80重量部、水素結合性官能基を有し、かつ、ポリオキシアルキレン側鎖を含有する(メタ)アクリレートとして、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(日本油脂社製、ブレンマーPP−1000)20重量部及び連鎖移動剤(DDM)と、有機溶剤としてテルピネオール50重量部とを混合し、モノマー混合液を得た。
なお、ポリスチレン換算数平均分子量は、GPCにより測定し、カラムとしてSHOKO社製カラムLF−804を用いた。
調製した(メタ)アクリル樹脂をテルピネオール溶液に対し、表7に記載した配合を行い、高速分散機で分散させた。
実施例22〜27で得られた無機微粒子分散ペースト組成物について以下の評価を行った。結果を表7に示した。
作製直後及び23℃で1ヶ月貯蔵した後の焼結性無機微粒子分散ペースト組成物を、B型粘度計(BROOK FILED社製、DVII+Pro)を利用して、回転数5rpmと30rpmとについて23℃におけるそれぞれの粘度を測定した。得られた粘度から粘度比(5rpmでの粘度/30rpmでの粘度)を求め、1.5以上をチキソ性に優れるものと評価した。
先端が鋭利な直径2.6mmのステンレスピックを、実施例及び比較例で得られた焼結性無機微粒子分散ペースト組成物へ10mmの深さに刺し500mm/minの一定速度で垂直に引き上げた。ステンレスピックに付着したペースト組成物が延伸された後、ピックの上昇を止め、ペースト組成物の伸び(糸曳)の長さを安定させた。そして、ステンレスピックを90度寝かせ先端からの長さを測定した。糸曳の長さが10mm以下は糸曳性に優れるものと評価した。
得られたペースト組成物を23℃で1ヶ月貯蔵した後に、溶液が相分離(油状物の染み出し)を生じているかどうかを目視にて以下の基準により評価した。なお、完全相分離とは、ペースト組成物が2相に分離し、無機微粒子の沈降が観察され、上澄み液の粘度が低下する状態を示す。
◎:相分離なく、かつ、光沢している
○:相分離なし
△:相分離ややあり
×:完全相分離
モノマーとして用いるイソブチルメタクリレート(IBMA)、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、グリセロールメタクリレートは、あらかじめイオン交換クロマトグラフィーを用いて、それぞれのモノマーに含まれる塩素を除去した。また、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)、テルピネオール、重合開始剤、酢酸エチルについては、塩素の含まれていないものを用意した。
攪拌機、冷却器、温度計、及び、窒素ガス導入口を備えた2Lセパラブルフラスコに、イソブチルメタクリレート(IBMA)85重量部、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート(PRGMA、日本油脂社製、ブレンマーPP1000)5重量部、グリセロールメタクリレート(GLM)10重量部、及び、連鎖移動剤ドデシルメルカプタン(DDM)とテルピネオール100重量部、トリメチロールプロパン100重量部を混合し、モノマー混合液を得た。
得られたモノマー混合液を窒素ガスを用いて20分間バブリングすることよって、溶存酸素を除去した後、セパラブルフラスコ系内を窒素ガスで置換し、攪拌しながら還流に達するまで昇温した。還流後、重合開始剤を酢酸エチルで希釈した溶液を加え、重合を開始した。また、重合中に重合開始剤を含む酢酸エチル溶液を数回添加した。
重合開始から7時間後、室温まで冷却し、重合を終了させた。これにより、オキシアルキレン基を側鎖に含有するバインダー樹脂組成物を得た。
イオン交換クロマトグラフィーを用いず、代わりにイオン交換水で水洗を行って、それぞれのモノマーに含まれる塩素を除去したこと以外は、実験例1と同様にしてバインダー樹脂組成物を得た。
あらかじめ各モノマーに含まれる塩素を除去しなかったこと以外は、実験例1と同様にしてバインダー樹脂組成物を得た。
実験例1〜3で得られたバインダー樹脂組成物について以下の評価を行った。結果を表8に示した。
実験例1〜3で得られたバインダー樹脂組成物に含まれる塩素含有量を、イオンクロマトグラム測定装置を用いて、後述する塩素含有量の測定方法に従いそれぞれ定量測定した。
各供試料を湯せん器上で乾燥させ、乾燥固形物についてろ紙(No.7)上に約20mg精秤した。10mLの精製水をホールピペットで注入したフラスコ内を酸素で置換した。このフラスコ内で、ろ紙とともに各供試料を燃焼させた(ただし、ブランクについては、ろ紙のみを燃焼させた)。
その後、約1時間静置し、フラスコ内を振とうさせ、塩素を精製水中に吸収させた(フラスコ法)。得られた溶液を検液とし、イオンクロマトグラム測定装置を用いて、イオンクロマトグラフィーを実施した。なお、測定条件は以下の通りである。
測定条件:陰イオン
装置:DIONEX DX−320J
カラム:IonPac AG12A−AS12A
サプレッサー:ASRS ULTRA
溶離液:2.7mM Na2CO
0.3mM NaHCO3
流量:1.2mL/分
カラム温度:35℃
検量液:Cl−
注入量:100μL
検出器:電気伝導度
実験例1〜3で得られたバインダー樹脂組成物100重量部に、それぞれ青色蛍光体(アルミニウム、バリウム及びマグネシウムを含有するユーロピウム蛍光体)20重量部を加え、更に、溶剤で希釈した液状混合物を小型の試験用プラズマディスプレイ用基板に塗布し、乾燥させた後、焼成を行って、発光素子形状に焼結させて蛍光体層を基板上に形成させた。得られた蛍光体層に、キセノン−ネオンの希薄混合ガス雰囲気下で10分間プラズマを発生させた。
プラズマ発生前及びプラズマ発生から10分後の焼結蛍光体の輝度を測定し、プラズマにさらす前後での焼結蛍光体の輝度の低下率を求めた。
Claims (28)
- (メタ)アクリル樹脂からなるバインダー、水酸基を3個以上有する有機化合物、及び、有機溶剤を含有するバインダー樹脂組成物であって、
前記水酸基を3個以上有する有機化合物の含有量が、前記(メタ)アクリル樹脂100重量部に対して0.1〜15重量部である
ことを特徴とするバインダー樹脂組成物。 - (メタ)アクリル樹脂は、エステル残基の炭素数が10以下の(メタ)アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン(メタ)アクリレートモノマーとに由来する構成単位を有することを特徴とする請求項1記載のバインダー樹脂組成物。
- ポリオキシアルキレン(メタ)アクリレートモノマーのポリオキシアルキレン鎖は、ポリプロピレングリコールであることを特徴とする請求項2記載のバインダー樹脂組成物。
- (メタ)アクリル樹脂は、ブロック共重合体又はグラフト共重合体であることを特徴とする請求項1記載のバインダー樹脂組成物。
- 更に、有機微粒子を含有することを特徴とする請求項1、2、3又は4記載のバインダー樹脂組成物。
- 有機微粒子は、架橋微粒子であることを特徴とする請求項5記載のバインダー樹脂組成物。
- 有機微粒子は、エステル残基の炭素数が10以下の(メタ)アクリレートモノマーに由来する構成単位を有する(メタ)アクリル樹脂微粒子であることを特徴とする請求項5記載のバインダー樹脂組成物。
- 有機微粒子の含有量が、0.1〜20重量%であることを特徴とする請求項5記載のバインダー樹脂組成物。
- 有機微粒子の体積平均粒径が、0.1〜10μmであることを特徴とする請求項5記載のバインダー樹脂組成物。
- (メタ)アクリル樹脂からなるバインダー、水酸基を3個以上有する有機化合物、及び、有機溶剤を含有するバインダー樹脂組成物と、無機微粒子とを含有する無機微粒子分散ペースト組成物であって、
前記水酸基を3個以上有する有機化合物の含有量が、前記(メタ)アクリル樹脂100重量部に対して0.1〜15重量部である
ことを特徴とする無機微粒子分散ペースト組成物。 - (メタ)アクリル樹脂は、エステル残基の炭素数が10以下の(メタ)アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン(メタ)アクリレートモノマーとに由来する構成単位を有することを特徴とする請求項10記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- ポリオキシアルキレン(メタ)アクリレートモノマーのポリオキシアルキレン鎖は、ポリプロピレングリコールであることを特徴とする請求項11記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- (メタ)アクリル樹脂は、ブロック共重合体又はグラフト共重合体であることを特徴とする請求項10記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 更に、有機微粒子を含有することを特徴とする請求項10、11、12又は13記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 有機微粒子は、架橋微粒子であることを特徴とする請求項14記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 有機微粒子は、エステル残基の炭素数が10以下の(メタ)アクリレートモノマーとポリオキシアルキレン(メタ)アクリレートモノマーとに由来する構成単位を有する(メタ)アクリル樹脂微粒子であることを特徴とする請求項14記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 有機微粒子の含有量が、0.1〜20重量%であることを特徴とする請求項14記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 有機微粒子の体積平均粒径が、0.1〜10μmであることを特徴とする請求項14記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 無機微粒子は、蛍光体、金属、ガラス、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、金属酸化物及び金属錯体からなる群より選択される少なくとも1種からなることを特徴とする請求項10記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 無機微粒子の体積平均粒径が、0.1〜10μmであることを特徴とする請求項10記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 無機微粒子は、蛍光体であることを特徴とする請求項19記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 無機微粒子は、ポリエーテル及び/又はポリオールからなる分散剤で被覆されていることを特徴とする請求項10記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 無機微粒子の含有量が、10〜60重量%であることを特徴とする請求項10記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 蛍光体の含有量が、バインダー樹脂組成物の固形分100重量部に対して500重量部以下であることを特徴とする請求項21記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- 23℃においてB型粘度計を用いプローブ回転数を30rpmに設定して測定した時の粘度が、50Pa・s以下であることを特徴とする請求項14記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- イオンクロマトグラム測定装置により測定された塩素原子濃度が、100ppm以下であることを特徴とする請求項21記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- イオンクロマトグラム測定装置により測定された塩素原子濃度が、50ppm以下であることを特徴とする請求項21記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
- イオンクロマトグラム測定装置により測定された塩素原子濃度が、前記イオンクロマトグラム測定装置の検出限界以下であることを特徴とする請求項21記載の無機微粒子分散ペースト組成物。
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JPH04178476A (ja) * | 1990-11-13 | 1992-06-25 | Cemedine Co Ltd | 紙製容器用荷崩れ防止コーティング剤及びこれを塗工した防滑性段ボールケース |
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JPH07242853A (ja) * | 1994-03-03 | 1995-09-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 水分散体組成物 |
JPH08157524A (ja) * | 1994-12-08 | 1996-06-18 | Mitsubishi Chem Corp | 架橋樹脂の製造方法 |
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DE69807976T2 (de) * | 1997-05-09 | 2003-06-05 | Jsr Corp | Zusammensetzung einer Glaspaste |
JP4449087B2 (ja) * | 1998-08-11 | 2010-04-14 | 株式会社村田製作所 | セラミックスラリー、およびセラミックグリーンシート、ならびにセラミックスラリーの流動性調整方法 |
JP2000144124A (ja) | 1998-11-16 | 2000-05-26 | Kasei Optonix Co Ltd | 蛍光体ペースト組成物 |
US6183669B1 (en) * | 1999-03-25 | 2001-02-06 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Paste composition, circuit board using the same, ceramic green sheet, ceramic substrate, and method for manufacturing ceramic multilayer substrate |
JP2001057152A (ja) * | 1999-08-20 | 2001-02-27 | Nec Kansai Ltd | カラーpdpの製造方法 |
WO2001043158A1 (fr) * | 1999-12-08 | 2001-06-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Procede de production d'un ecran a plasma |
JP2002060673A (ja) * | 2000-08-18 | 2002-02-26 | Kansai Paint Co Ltd | 熱硬化性被覆用樹脂組成物 |
JP2002294176A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Nippon Paint Co Ltd | 水性塗料組成物およびそれを用いる複層塗膜形成方法 |
JP2003096305A (ja) | 2001-09-19 | 2003-04-03 | Jsr Corp | 無機粒子含有組成物、転写フィルムおよびプラズマディスプレイパネルの製造方法 |
US6846892B2 (en) * | 2002-03-11 | 2005-01-25 | Johnson & Johnson Vision Care, Inc. | Low polydispersity poly-HEMA compositions |
US7094289B2 (en) * | 2002-08-07 | 2006-08-22 | Shoei Chemical Inc. | Method for manufacturing highly-crystallized oxide powder |
US7507682B2 (en) * | 2004-02-24 | 2009-03-24 | Kyocera Corporation | Method of manufacturing ceramic paste and ceramic multi-layer wiring substrate utilizing the same |
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