JPWO2006025576A1 - 紙用柔軟剤 - Google Patents

Abstract

しなやかさ、吸水性に優れ、高温雰囲気下においても保湿感を維持することができる紙を得ることができる、紙用柔軟剤を提供すること。アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）と多価アルコール（ｂ）とからなる紙用柔軟剤であって、該アミドアミン化合物は、炭素数１０〜２４のカルボン酸で構成され、かつ不飽和結合および／または分岐鎖を有するカルボン酸を４０〜１００質量％含有するカルボン酸と、一般式：ＮＨ２−（Ｒ１−ＮＨ）ｎ−Ｒ２−ＮＨ２で示されるポリアミンとを、該ポリアミン１モルに対して、該カルボン酸を１．５〜２．５モル反応させて得られ、かつ該アミドアミン化合物の３級アミン価／全アミン価比が０．６０〜０．９９であり、そして該アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）と該多価アルコール（ｂ）との割合が、質量比（ａ）／（ｂ）で１／９９〜３５／６５である、紙用柔軟剤。

Description

本発明は、紙用柔軟剤に関する。より詳しくは、紙、特にティシューペーパー、トイレットペーパーなどの薄葉紙の改質に適した紙用柔軟剤に関する。

ティシューペーパー、トイレットペーパーなどの薄葉紙は、使用時に皮膚に直接触れるため、より柔らかい紙が求められている。特に近年、頻繁にティシューペーパーを使用する花粉症患者が増加しており、より保湿感のある柔らかい薄葉紙が求められている。保湿感のある薄葉紙の製造方法としては、例えば、吸湿性を有する塩類、多価アルコール及び糖類のうち少なくとも１種を繊維ウェブに含浸させる方法（特開平５−１５６５９６号公報）および乾燥繊維に対してグリセリンなどから選ばれるポリヒドロキシ化合物を湿潤させた繊維ウェブ表面に適用する方法（特表平１１−５００４９６号公報）が開示されている。しかしながら、これらの方法で得られる薄葉紙は曲げのしなやかさが不充分である。さらに夏季の車中または直射日光のあたる窓辺のような高温になる場所に上記薄葉紙を保管すると保湿性が不十分であるため、保湿感が失われる。また、ヤシアルキルアミン塩酸塩、牛脂アルキルプロピレンジアミン酢酸塩などのアミン類および炭素数３〜１５の多価アルコールを含む薬剤を繊維ウェブに塗布する方法（特開平７−１０９６９３号公報）についても、得られる紙の曲げのしなやかさが不充分であり、紙の吸水性が低いという問題がある。
また、これまで知られている柔軟剤組成物を用いて紙を製造した場合、保湿性は改良されるものの、以下の問題がある。例えば、第四級化エステルアミン化合物およびポリヒドロキシ化合物からなる柔軟剤組成物（特表平８−５０５６６３号公報）を用いた場合は、得られる紙の曲げのしなやかさが不充分であり、さらに吸水性が低い。４級アンモニウム塩およびグリセリンからなる柔軟剤組成物（特開平４−１００９９５号公報）を用いた場合は、得られる紙の曲げのしなやかさおよび紙の保管後の保湿感が十分ではない。

本発明の目的は、紙の曲げのしなやかさ、吸水性、および保湿感に優れ、高温雰囲気下においても保湿感を維持することができる紙を得るための紙用柔軟剤を提供することにある。
本発明者らは、従来の保湿剤または紙用柔軟剤を用いて得られる紙では、高温雰囲気下に曝されると容易に保湿感が失われるという問題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、特定のアミドアミン化合物および特定の多価アルコールを特定の比率で含有する紙用柔軟剤を用いることによって、高温雰囲気下においても保湿感を維持することができ、かつ曲げのしなやかさや吸水性に優れた紙が得られることを見出して本発明を完成するに至った。
本発明の紙用柔軟剤は、アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）と２〜６価の多価アルコール（ｂ）とからなり、該アミドアミン化合物は、炭素数１０〜２４のカルボン酸で構成されかつ不飽和結合および／または分岐鎖を有するカルボン酸を４０〜１００質量％含有するカルボン酸と、
式（１）：
ＮＨ_２−（Ｒ^１−ＮＨ）_ｎ−Ｒ^２−ＮＨ_２ （１）
（Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜３である）で示されるポリアミンとを、該ポリアミン１モルに対して、該カルボン酸を１．５〜２．５モル反応させて得られ、かつ該アミドアミン化合物の３級アミン価／全アミン価比が０．６０〜０．９９であり、そして該アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）と該多価アルコール（ｂ）との割合が、質量比（ａ）／（ｂ）で１／９９〜３５／６５である。
従って、本発明は、次の目的を達成し得る：曲げのしなやかさ、吸水性、および保湿感に優れ、高温雰囲気下においても保湿感を維持することができる紙を得るための紙用柔軟剤を提供すること。

以下に、本発明で用いられるアミドアミン化合物および／またはその塩、および２〜６価の多価アルコール、ならびに上記２成分からなる紙用柔軟剤について順次説明する。
（アミドアミン化合物および／またはその塩：ａ成分）
本発明の紙用柔軟剤を構成するアミドアミン化合物および／またはその塩は、以下のカルボン酸およびポリアミンを反応させて得られるアミドアミン化合物およびその塩のうちの少なくとも一方である。本明細書においては、このようなアミドアミン化合物および／またはその塩を「アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）」、「ａ成分」などという場合がある。
上記アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）の原料であるカルボン酸は、炭素数１０〜２４のカルボン酸で構成され、かつ不飽和結合および／または分岐鎖を有するカルボン酸を４０〜１００質量％含有するカルボン酸である。すなわち、炭素数が１０〜２４の不飽和結合および／または分岐鎖を有するカルボン酸（以下、不飽和および／または分岐カルボン酸という）４０〜１００質量％と、炭素数が１０〜２４の飽和直鎖脂肪酸０〜６０質量％とで構成されるカルボン酸が用いられる。
炭素数が１０未満のカルボン酸を用いて得られるアミドアミン化合物またはその塩を含む紙用柔軟剤は、紙に十分な曲げのしなやかさを付与することができない。さらに得られる紙を高温雰囲気下で保管すると保湿感が失われる。炭素数が２４を超えるカルボン酸を用いて得られる紙用柔軟剤は、取り扱いが困難となるだけではなく、得られる紙の吸水性が低い。
また、不飽和および／または分岐カルボン酸の含有量が４０質量％未満のカルボン酸を用いて調製された紙用柔軟剤を用いても、得られる紙の曲げのしなやかさは充分ではなく、吸水性も十分ではない。
本発明に用いられる炭素数が１０〜２４のカルボン酸としては、次の化合物が挙げられる：カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸などのカルボン酸；ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、豚脂脂肪酸、大豆油脂肪酸、なたね油脂肪酸、トール油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、カカオ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸などの天然油脂由来の混合脂肪酸、およびこれらの水素添加物などのカルボン酸。これらの中で、炭素数１２〜２２のカルボン酸が好ましく、炭素数１４〜１８のカルボン酸が特に好ましい。
上記カルボン酸は、単独であるいは２以上組合わせて用いられ、上記カルボン酸組成となるように使用される。
上記アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）の原料であるポリアミンは、以下の式（１）で示される化合物：
ＮＨ_２−（Ｒ^１−ＮＨ）_ｎ−Ｒ^２−ＮＨ_２ （１）
（Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜３である）である。
式（１）で示されるポリアミンにおいて、Ｒ^１およびＲ^２の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基、テトラメチレン基などが挙げられる。１分子中に異なるＲが存在していてもよく、２種以上のポリアミンを用いることも可能である。好ましいＲはエチレン基またはプロピレン基である。
上記アミドアミン化合物は、上記ポリアミン１モルに対して、上記カルボン酸を１．５〜２．５モル、好ましくは１．８〜２．２モルの割合で反応させて得られる。カルボン酸が１．５モル未満の場合、紙に十分な曲げのしなやかさを付与することができない。さらに得られる紙を高温雰囲気下に保管すると保湿感が失われる。カルボン酸が２．５モルを超える場合、紙に十分な保湿感を付与することができず、得られる紙の吸水性は低い。
本発明の紙用柔軟剤に含有されるアミドアミン化合物の３級アミン価／全アミン価比は、０．６〜０．９９、好ましくは０．７０〜０．９９である。３級アミン価／全アミン価比が０．６０未満のアミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）を含有する紙用柔軟剤を用いた場合、得られる紙を高温雰囲気下に保管すると保湿感が失われる。
３級アミン価／全アミン価の比が０．６〜０．９９であるアミドアミン化合物は、以下のようにして得られる。式（１）の上記ポリアルキレンポリアミンとカルボン酸とを反応させると、反応混合物の酸価が仕込み時の理論酸価の約１０％となるまではカルボン酸がアミノ基と反応するアミド化反応が優先的に進行し、全アミン価に対する３級アミン価の比率が０〜０．４である化合物が生成する。しかし、酸価が仕込み時の理論酸価の１０％を下回ると、反応時間に対する酸価の減少が小さくなるため、通常のアミド化反応はこの段階で反応を終了させる。そしてこの段階から更に所定の条件で反応を進めると、生成したアミド化合物のアミド基とアミノ基とが脱水縮合し、３級アミン部分を有するアミド化合物が生成する。そのため、全アミン価に対する３級アミン価の比率は０．４を超えるようになる。このようにして、上記３級アミン価／全アミン価比が０．６〜０．９９のアミド化合物を得ることが可能である。具体的には、そのようなアミド化合物は、例えば反応混合物の仕込み時の理論酸価の１０％以下になった段階の酸価を基準として、さらに酸価がその７５％以下に下がるまで反応を進めることによって得られる。このような反応（アミド化合物のアミド基とアミノ基とを脱水縮合させる反応）を進める方法は、特に限定されるものではないが、アミド化合物生成後に減圧反応を行う方法、あるいはさらに高温での反応を行う方法などが挙げられる。
上記の反応により得られるアミド化合物は、そのまま紙用柔軟剤に使用することができるが、無機酸あるいは有機酸で中和して塩として使用すると、取り扱いが容易になり使用しやすくなる。上記無機酸としては、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸、リン酸などが挙げられる。有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、オクチル酸、酪酸、シュウ酸、マロン酸、イタコン酸、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、クエン酸、ヒドロキシ安息香酸、リンゴ酸、ヒドロキシマロン酸、グリコール酸、乳酸、グルコン酸、サリチル酸、ヒドロキシ吉草酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、タウリン、スルファミン酸、オクチル酸、ノナン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などが挙げられる。これらの中で、グリコール酸、乳酸、およびグルコン酸が好ましく用いられる。
塩を形成させるために使用する酸の量は、上記反応により得られた生成物の全アミン価を測定し、目的に応じて必要な量を決定する。全アミン価と当量の無機酸または有機酸を添加してアミド化合物の塩とすることが好ましい。
（２〜６価の多価アルコール：ｂ成分）
本発明の紙用柔軟剤を構成する２〜６価の多価アルコール（以下、「多価アルコール（ｂ）」、「ｂ成分」などという場合がある）としては、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、キシリトール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコールなどが挙げられる。これらは単独あるいは２種以上を混合して用いることができる。高温雰囲気下に保管した後の紙の保湿感を高める目的で、１分子中に水酸基数／炭素数が０．６〜１．０の多価アルコールを使用することが好ましく、上記のうちでも特にプロピレングリコール、グリセリン、またはジグリセリンが好ましく用いられる。７価以上の多価アルコールを含有する紙用柔軟剤を用いても、十分な曲げのしなやかさを有する紙が得られない。
（紙用柔軟剤）
本発明の紙用柔軟剤は、上記アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）（ａ成分）と２〜６価の多価アルコール（ｂ）（ｂ成分）とからなり、ａ成分とｂ成分との割合が、質量比（ａ成分／ｂ成分）で１／９９〜３５／６５である。この割合は、好ましくは１／９９〜２５／７５である。ａ成分／ｂ成分が１／９９未満の紙用柔軟剤では、十分な曲げのしなやかさを有する紙が得られず、該紙を高温雰囲気下に保管すると保湿感が失われる。３５／６５を超える紙用柔軟剤では、充分な保湿感を有する紙が得られない。
本発明の紙用柔軟剤は、紙の製造において使用される。詳細には、紙の製造工程において、パルプ原料１００質量部に対して、上記ａ成分とｂ成分との合計量が０．０３〜８質量部の割合となるように上記紙用柔軟剤を添加することが、しなやかに曲がり、吸水性に優れた紙が得られる点および経済的な点から好ましい。上記原料パルプとしては、化学パルプ（針葉樹または広葉樹の晒しまたは未晒しクラフトパルプなど）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプなお）、脱墨パルプ（新聞、雑誌古紙など）などが挙げられる。これらの原料パルプは、単独でまたは任意の割合で混合して利用することができる。
また、本発明の紙用柔軟剤は、製紙工程において一般的に使用される各種添加薬剤、例えば、ポリアクリルアミド、植物グァムなどの紙力増強剤；アルキルケテンダイマー、ロジンなどのサイズ剤；ポリエチレンイミン、カチオン化ポリマーなどの濾水性・歩留り向上剤；硫酸バンド、塩化ナトリウム、アルミン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ラテックスなどの内添助剤；ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤などを必要に応じて併用することができる。
本発明の紙用柔軟剤は、長網抄紙機、ツインワイヤー機、ヤンキー機等のあらゆる抄紙機で使用することができる。さらに、ミキシングテスト、マシンチェスト、種箱などの工程でパルプスラリーに添加する内部添加、および抄紙されたパルプシートに塗工するサイズプレス、ゲートロールなどの外部添加のいずれの場合も添加可能である。
特に、外部添加法、中でも塗布が好適に採用される。紙用柔軟剤は、パルプ繊維間および／またはパルプシート（紙）の表面に塗布することができる。例えば、本発明の紙用柔軟剤を原料パルプに塗布した後に２枚重ねの加工（抄紙工程）を行ってもよく、２枚重ねの加工（抄紙工程）を行った後に得られたパルプシートに塗布してもよい。具体的な塗布方法としては、転写印刷方式、コーター、スプレーなどが挙げられる。好ましくは転写印刷方式である。
本発明の紙用柔軟剤を用いることによって得られる紙は、しなやかに曲がり、吸水性に優れている。このような紙は、特にトイレットペーパー、ちり紙、フェイシャルティッシュ、京花紙、ペーパーナプキン、ペーパータオル、ワイパー、生理用紙、おむつ用紙などのような衛生薄葉紙に好適に用いられる。

本明細書において、以下の合成例１〜１１で用いたオレイン酸Ａ、エルカ酸Ａ、大豆油脂肪酸、および牛脂脂肪酸はいずれも炭素数１０〜２４のカルボン酸で構成されており、その脂肪酸組成（質量％）は以下の通りである：
オレイン酸Ａ：パルミチン酸（２．０％）、ステアリン酸（１．５％）、パルミトレイン酸（２．０％）、オレイン酸（９１．０％）、リノール酸（２．０％）、その他（１．５％）；
エルカ酸Ａ：ステアリン酸（０．４％）、リノール酸（０．４％）、リノレン酸（２．７％）、アラキン酸（０．４％）、ベヘン酸（１．０％）、エルカ酸（９０．４％）、リグノセリン酸（２．０％）、その他（２．７％）；
大豆油脂肪酸：パルミチン酸（１１．６％）、ステアリン酸（４．２％）、オレイン酸（３３．３％）、リノール酸（４２．２％）、リノレン酸（７．２％）、その他（１．５％）；および
牛脂脂肪酸：ミリスチン酸（３．０％）、パルミチン酸（２４．８％）、ステアリン酸（１６．１％）、ミリストレイン酸（１．５％）、パルミトレイン酸（４．７％）、オレイン酸（４１．８％）、リノール酸（３．９％）、リノレン酸（１．０％）、その他（３．２％）。
（合成例１：アミドアミン化合物およびその塩（ａ）の調製）
攪拌機、冷却管、温度計および窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、オレイン酸Ａ２８５．０ｇ（１．０モル）およびジエチレントリアミン５１．５ｇ（０．５モル）を仕込み、窒素雰囲気下、１８０℃まで昇温し、水を系外へ除去しながら１８０℃で２時間反応を行った。この反応物は、酸価６．２、全アミン価８９．５、および３級アミン価３３．２であった。さらに、１８０℃、２０Ｔｏｒｒの減圧条件下で５時間の脱水反応を行い、酸価４．１、全アミン価８８．３、３級アミン価７６．６（３級アミン価／全アミン価＝０．８７）であるアミドアミン化合物を得た。このアミドアミン化合物３１９ｇに７０質量％のグリコール酸水溶液５４．５ｇを加えて攪拌し、アミドアミン化合物塩を得た。得られたアミドアミン化合物およびその塩を表１に示す。
（合成例２〜１０）
オレイン酸Ａの代わりに、表１に示すカルボン酸を１．０モル用いたことおよびジエチレントリアミンの代わりに表１に示すポリアミンを０．５モル用いたこと以外は、合成例１と同様の操作を行い、アミドアミン化合物を得た。さらに得られたアミドアミン化合物の全アミン価と当量になるように表１に示す酸を加えて攪拌し、アミドアミン化合物塩を得た。得られたアミドアミン化合物およびその塩を表１にまとめて示す。
（合成例１１）
攪拌機、冷却管、温度計および窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、エルカ酸Ａ２９０．０ｇ（０．９０モル）およびジエチレントリアミン４４．３ｇ（０．４３モル）を仕込み、窒素雰囲気下、１８０℃まで昇温し、水を系外へ除去しながら１８０℃で２時間反応を行い、アミドアミン化合物を得た。このアミドアミン化合物は、酸価７．１、全アミン価７０．１、および３級アミン価２０．６（すなわち、３級アミン価／全アミン価＝０．２９）であった。このアミドアミン化合物３１８．１ｇに９０質量％の乳酸水溶液３９．８ｇを加えて攪拌し、アミドアミン化合物塩を得た。得られたアミドアミン化合物およびその塩を表１に示す。

表１に示すとおり、合成例１〜６で得られたアミドアミン化合物塩は、本発明に用いられるアミドアミン化合物塩（ａ成分）である。（これらをアミドアミン化合物塩ａ−１〜ａ−６とする）。他方、合成例７〜１１で得られたアミドアミン化合物塩ａ−７〜ａ−１１は、本発明に用いられるアミドアミン化合物またはその塩（ａ成分）の要件を満たしていない。すなわち合成例７は、原料であるカルボン酸の炭素数が少ない（炭素数８）。合成例８は、原料であるカルボン酸中に不飽和結合および／または分岐鎖を有するカルボン酸を含有しない。合成例９は、ポリアミン１モルに対するカルボン酸量が少ない（モル比）。合成例１０は、ポリアミン１モルに対するカルボン酸量が多い。そして合成例１１は、３級アミン価／全アミン価比の値が低い。
（実施例１：紙用柔軟剤の調製および評価）
攪拌機、冷却管、温度計を備えた４つ口フラスコにグリセリン１１０ｇ、プロピレングリコール４０ｇを仕込み５０℃で１５分撹拌した。その後、アミドアミン化合物塩ａ−１を５０ｇ仕込み、さらに５０℃で１５分撹拌して柔軟剤Ａを得た。
これとは別に、小型傾斜短網抄紙機（（株）大昌鉄工所製）を用いてＬＢＫＰ（広葉樹晒パルプ）からなる坪量２０ｇ／ｍ^２の紙を抄造した。この紙を乾燥後、２０ｃｍ×２０ｃｍに裁断し、これを試験紙とした。
表面が平滑であるガラス板に上記柔軟剤Ａを均一に塗りつけ、柔軟剤Ａの塗布面に上記試験紙（乾燥質量０．７９３ｇ）を１枚置き、試験紙の上から金属棒を転がして力を加えて柔軟剤Ａを試験紙に転写した。転写後の試験紙の質量は、０．８１７ｇであった。柔軟剤Ａ転写前後の試験紙の重量差から塗布量を求めた。上記と同様の作業を行い、柔軟剤Ａ塗布紙を４０枚調製した。このうちの２０枚を室温（２３℃）、湿度５０％の恒温恒湿室にて４８時間保管し（室温保存塗布紙とする）、残りの２０枚を４５℃の恒温槽にて４８時間保管した（高温保存塗布紙とする）。これらの塗布紙について、以下の評価を行った。結果を表２に併せて示す。
（１）曲げのしなやかさの評価
室温保存塗布紙を１６枚重ねた後、純曲げ試験機（カトーテック（株）製ＫＥＳ−ＦＢ２）を用いて縦方向および横方向の曲げ剛度を測定し、その平均値を求めた。得られた平均値から以下の基準で評価を行った。
曲げ剛度０．９８×１０^−５Ｎ・ｍ^２／ｍ未満：しなやかさが良好である（○）、
曲げ剛度０．９８×１０^−５Ｎ・ｍ^２／ｍ以上：しなやかさが不十分である（×）。
（２）保湿感の評価
１０名の女性をパネラーとして、２０枚を重ねた室温保存塗布紙および２０枚を重ねた試験紙をそれぞれ片手で握り、保湿感について、以下の基準で採点してもらった。
５点：試験紙に比べて非常にしっとりしている、
４点：試験紙に比べてしっとりしている、
３点：試験紙に比べてややしっとりしている、
２点：試験紙とかわらない、
１点：しっとり感がない。
得られた点数の平均点を以下の基準で評価した。
平均点が３．０点以上：保湿感に優れる（○）、
平均点が３．０未満：保湿感が劣る（×）。
なお、上記と同様にして、高温保存塗布紙についても保湿感を評価した。
（３）吸水性の評価
室温保存塗布紙を１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断し、４０枚重ねにして４角をステープラで留めた。この４０枚重ねた室温保存塗布紙を８５℃で８分間乾燥し、常温まで放冷した後、水面に落として完全に水にぬれるまでの時間を測定した。得られた測定値を以下の基準で評価した。
吸水時間１０秒未満：吸水性が良好である（○）、
吸水時間１０秒以上：吸水性が不充分である（×）。
（実施例２〜６）
表２に示す化合物を表２に示す割合で配合したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、柔軟剤を得た（それぞれ柔軟剤Ｂ〜Ｆとする）。各柔軟剤を用いて、実施例１と同様にして、塗布紙を調製し、上記（１）〜（３）の評価を行った。結果を表２に併せて示す。
（比較例１〜９）
表３に示す化合物を表３に示す割合で配合したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、柔軟剤を得た（それぞれ柔軟剤Ｇ〜Ｎとする）。各柔軟剤を用いて、実施例１と同様にして、塗布紙を調製し、評価を行った（比較例１〜８とする）。なお、柔軟剤を塗布しない試験紙についても実施例１と同様にして２０枚を室温２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室で２４時間保管し、２０枚を４５℃の恒温槽に２４時間保管後、上記（１）〜（３）の評価を行った（比較例９とする）。結果を表３に併せて示す。

表２の結果から、実施例１〜６の紙用柔軟剤を用いることによって、曲げのしなやかさが良好で、優れた保湿性を長期間保持し、かつ吸水性に優れた紙が得られることがわかる。
これに対して、表３を参照すると、多価アルコール（ｂ成分）のみ含有する比較例１の柔軟剤では、得られる紙の曲げのしなやかさが不十分であり、高温雰囲気に保管すると保湿感が低下した。アミドアミン化合物塩（ａ成分）のみ含有する比較例２の柔軟剤では、得られる紙の保湿感が十分でなかった。比較例３〜６の柔軟剤は、含有されるアミドアミン化合物塩が本発明の範囲を満たさないため、以下の点で問題があった。すなわち、比較例３では、原料カルボン酸の炭素数が小さいために、得られる紙の曲げのしなやかさが不十分であり、この紙を高温雰囲気下に保管すると保湿感が低下した。比較例４では、原料カルボン酸の不飽和結合または分岐鎖の割合が本発明の範囲を満たさないために、得られる紙の曲げのしなやかさおよび吸水性が不十分であり、高温雰囲気下で保管すると、保湿感が低下した。比較例５は原料カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとのモル比が本発明の範囲よりも小さいために、得られる紙の曲げのしなやかさが不十分であり、高温雰囲気下に保管すると保湿感が低下した。比較例６は原料カルボン酸とポリアルキレンポリアミンのモル比が本発明の範囲よりも大きいために、得られる紙の吸水性が低下した。比較例７はアミドアミン化合物塩の３級アミン価／全アミン価比が本発明の範囲よりも小さいために、得られる紙を高温雰囲気下に保管すると保湿感が低下した。比較例８はａ成分／ｂ成分の割合が本発明の範囲を外れるために、得られる紙の保湿性が充分でなかった。

本発明によれば、紙の曲げのしなやかさ、吸水性、および保湿感に優れ、高温雰囲気下においても保湿感を維持することができる紙用柔軟剤が提供される。この紙用柔軟剤を用いて得られる紙は、トイレットペーパー、ちり紙、フェイシャルティッシュ、京花紙、ペーパーナプキン、ペーパータオル、ワイパー、生理用紙、おむつ用紙などのような衛生薄葉紙に好適に用いられる。

Claims (1)

1. アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）と２〜６価の多価アルコール（ｂ）とからなる紙用柔軟剤であって、
   該アミドアミン化合物は、炭素数１０〜２４のカルボン酸で構成されかつ不飽和結合および／または分岐鎖を有するカルボン酸を４０〜１００質量％含有するカルボン酸と、
   式（１）：
   ＮＨ_２−（Ｒ^１−ＮＨ）_ｎ−Ｒ^２−ＮＨ_２ （１）
   （Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ炭素数１〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜３である）で示されるポリアミンとを、該ポリアミン１モルに対して、該カルボン酸を１．５〜２．５モル反応させて得られ、
   かつ該アミドアミン化合物の３級アミン価／全アミン価比が０．６０〜０．９９であり、そして
   該アミドアミン化合物および／またはその塩（ａ）と該多価アルコール（ｂ）との割合が、質量比（ａ）／（ｂ）で１／９９〜３５／６５である、紙用柔軟剤。