KR20070061842A - 종이용 유연제 - Google Patents

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Abstract

부드러움 및 흡수성이 우수하며, 고온 분위기에서도 보습감을 유지할 수 있는 종이를 수득할 수 있는 종이용 유연제를 제공한다. 본 발명의 종이용 유연제는 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)과 2 내지 6가의 다가 알콜(b)로 이루어지며, 여기서, 아미드아민 화합물이 탄소수 10 내지 24의 카복실산으로 구성되고 불포화 결합 및/또는 측쇄를 갖는 카복실산을 40 내지 100질량% 함유하는 카복실산과 화학식 1의 폴리아민을, 폴리아민 1mol에 대하여 카복실산을 1.5 내지 2.5mol 반응시킴으로써 수득되고, 아미드아민 화합물의 3급 아민가/전체 아민가의 비는 0.60 내지 0.99이며, 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)과 다가 알콜(b)과의 비율은 질량비(a)/(b)로 1/99 내지 35/65이다.
종이, 유연제

Description

종이용 유연제 {Softener for paper}
본 발명은 종이용 유연제에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 종이, 특히 미용 화장지 및 화장실용 화장지 등의 박엽지(薄葉紙)의 개질에 적합한 종이용 유연제에 관한 것이다.
미용 화장지 및 화장실용 화장지 등의 박엽지는 사용시 피부에 직접 접촉되므로 더욱 부드러운 종이가 요구되고 있다. 특히 최근, 빈번하게 미용 화장지를 사용하는 화분증(pollinosis) 환자가 증가하고 있어, 더욱 보습감이 있는 부드러운 박엽지가 요구되고 있다. 보습감이 있는 박엽지의 제조방법으로는, 예를 들면, 흡습성을 갖는 염류, 다가 알콜 및 당류 중의 1종 이상을 섬유 웹에 함침시키는 방법[참조: 일본 공개특허공보 제(평)5-156596호] 및 건조 섬유에 대하여 글리세린 등으로부터 선택된 폴리하이드록시 화합물을 습윤시킨 섬유 웹 표면에 적용하는 방법[참조: 일본 국제공개특허공보 제(평)11-500496호]이 제시되어 있다. 그러나, 이들 방법으로 수득되는 박엽지는 굽힘 가요성이 불충분하다. 또한, 여름철의 차 안 또는 직사 일광이 쬐는 창가처럼 고온으로 되는 장소에 박엽지를 보관하면 보습 성이 불충분하므로 보습감이 상실된다. 또한, 코코넛유 알킬아민 염산염, 우지(牛脂) 알킬 프로필렌 디아민 아세트산염 등의 아민류 및 탄소수 3 내지 15의 다가 알콜을 함유하는 약제를 섬유 웹에 도포하는 방법[참조: 일본 공개특허공보 제(평)7-109693호]에서도, 수득되는 종이의 굽힘 가요성이 불충분하고 종이의 흡수성이 낮다는 문제가 있다.
또한, 지금까지 공지되어 있는 유연제 조성물을 사용하여 종이를 제조하는 경우, 보습성은 개량되지만 다음과 같은 문제가 있다. 예를 들면, 4급화 에스테르아민 화합물 및 폴리하이드록시 화합물로 이루어진 유연제 조성물[참조: 일본 국제공개특허공보 제(평)8-505663호]을 사용하는 경우, 수득되는 종이의 굽힘 가요성이 불충분하고 흡수성이 낮다. 4급 암모늄염 및 글리세린으로 이루어진 유연제 조성물[참조: 일본 공개특허공보 제(평)4-100995호]을 사용하는 경우, 수득되는 종이의 굽힘 가요성 및 종이의 보관 후의 보습감이 불충분하다.
[발명의 개시]
본 발명의 목적은 종이의 굽힘 가요성, 흡수성 및 보습감이 우수하며 고온 분위기에서도 보습감을 유지할 수 있는 종이를 수득하기 위한 종이용 유연제를 제공하는 것이다.
본 발명자는 종래의 보습제 또는 종이용 유연제를 사용하여 수득되는 종이는 고온 분위기에 노출되면 보습감을 쉽게 상실하는 문제를 해결하기 위해 총체적인 검토를 실시하였다. 그 결과, 특정한 아미드아민 화합물 및 특정한 다가 알콜을 특정한 비율로 함유하는 종이용 유연제를 사용하면, 고온 분위기에서도 보습감을 유지할 수 있으며 굽힘 가요성 및 흡수성이 우수한 종이가 수득됨을 밝혀내어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 종이용 유연제는 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)과 2 내지 6가의 다가 알콜(b)로 이루어지며, 여기서, 아미드아민 화합물은 탄소수 10 내지 24의 카복실산으로 구성되고 불포화 결합 및/또는 측쇄를 갖는 카복실산을 40 내지 100질량% 함유하는 카복실산과 화학식 1의 폴리아민을, 폴리아민 1mol에 대하여 카복실산을 1.5 내지 2.5mol 반응시킴으로써 수득되며, 아미드아민 화합물의 3급 아민가/전체 아민가의 비는 0.60 내지 0.99이고, 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)과 다가 알콜(b)과의 비율은 질량비(a)/(b)로 1/99 내지 35/65이다.
NH2-(R1-NH)n-R2-NH2
위의 화학식 1에서,
R1 및 R2는 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 그룹이고,
n은 1 내지 3이다.
따라서, 본 발명은 굽힘 가요성, 흡수성 및 보습감이 우수하며, 고온 분위기에서도 보습감을 유지할 수 있는 종이를 수득하기 위한 종이용 유연제를 제공하는 목적을 달성할 수 있다.
[발명을 실시하기 위한 최선의 형태]
아래에, 본 발명에서 사용되는 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염 및 2 내지 6가의 다가 알콜 및 2개 성분으로 이루어진 종이용 유연제를 차례로 설명한다.
아미드아민 화합물 및/또는 이의 염: 성분(a)
본 발명의 종이용 유연제를 구성하는 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염은 하기의 카복실산 및 폴리아민을 반응시켜 수득되는 아미드아민 화합물 및 이의 염중의 적어도 하나이다. 본 명세서에서는 당해 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염을 「아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)」 또는 「성분(a)」라고도 한다.
아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)의 원료인 카복실산은 탄소수 10 내지 24의 카복실산으로 이루어지고, 불포화 결합 및/또는 측쇄를 갖는 카복실산 40 내지 100질량%를 함유하는 카복실산이다. 즉, 탄소수 10 내지 24의 불포화 결합 및/또는 측쇄를 갖는 카복실산(이하, 불포화 및/또는 측쇄 카복실산이라고 한다) 40 내지 100질량% 및 탄소수 10 내지 24의 포화 직쇄 지방산 0 내지 60질량%로 구성되는 카복실산이 사용된다.
탄소수 10 미만의 카복실산을 사용하여 수득되는 아미드아민 화합물 또는 이의 염을 함유하는 종이용 유연제는 종이에 충분한 굽힘 가요성을 부여할 수 없다. 또한, 수득되는 종이를 고온 분위기에 보관하면 보습감이 상실된다. 탄소수가 24를 초과하는 카복실산을 사용하여 수득되는 종이용 유연제는, 취급이 곤란해질 뿐만 아니라 수득되는 종이의 흡수성이 낮다.
또한, 불포화 및/또는 측쇄 카복실산의 함량이 40질량% 미만인 카복실산을 사용하여 제조된 종이용 유연제를 사용해도, 수득되는 종이의 굽힘 가요성이 불충분하고 흡수성이 불충분하다.
본 발명에 사용되는 탄소수 10 내지 24의 카복실산으로는 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 팔미트올레산, 이소팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀산, 리놀렌산, 이소스테아르산, 아라크산, 베헨산, 에루크산, 리그노세린산 등의 카복실산; 야자유 지방산, 팜유 지방산, 우지 지방산, 돈지 지방산, 대두유 지방산, 유채유 지방산, 톨유 지방산, 올리브유 지방산, 카카오유 지방산, 참기름 지방산, 옥수수유 지방산, 해바라기유 지방산, 면실유 지방산 등의 천연유지 유래의 혼합 지방산 및 이들의 수소 첨가물 등의 카복실산이 있다. 이들 중에서, 탄소수 12 내지 22의 카복실산이 바람직하고, 탄소수 14 내지 18의 카복실산이 특히 바람직하다.
카복실산은 단독으로 사용하거나 2종 이상을 합하여 사용하며, 카복실산 조성으로 되도록 사용한다.
아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)의 원료인 폴리아민은 화학식 1의 화합물이다.
화학식 1
NH2-(R1-NH)n-R2-NH2
위의 화학식 1에서,
R1 및 R2는 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 그룹이고,
n은 1 내지 3이다.
화학식 1의 폴리아민에서, R1 및 R2의 구체적인 예로서는 메틸렌 그룹, 에틸렌 그룹, 프로필렌 그룹, 트리메틸렌 그룹, 부틸렌 그룹, 테트라메틸렌 그룹 등을 들 수 있다. 1분자 중에 상이한 R이 존재할 수 있으며, 2종류 이상의 폴리아민을 사용할 수 있다. 바람직한 R은 에틸렌 그룹 또는 프로필렌 그룹이다.
아미드아민 화합물은 폴리아민 1mol에 대해 카복실산을 1.5 내지 2.5mol, 바람직하게는 1.8 내지 2.2mol의 비율로 반응시켜 수득된다. 카복실산이 1.5mol 미만의 경우, 종이에 충분한 굽힘 가요성을 부여할 수 없다. 또한, 수득되는 종이를 고온 분위기에 보관하면 보습감이 상실된다. 카복실산이 2.5mol을 초과하는 경우, 종이에 충분한 보습감을 부여할 수 없으며, 수득되는 종이의 흡수성은 낮다.
본 발명의 종이용 유연제에 함유되는 아미드아민 화합물의 3급 아민가/전체 아민가의 비는 0.6 내지 0.99, 바람직하게는 0.70 내지 0.99이다. 3급 아민가/전체 아민가의 비가 0.60 미만인 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)을 함유하는 종이용 유연제를 사용하는 경우, 수득된 종이를 고온 분위기에 보관하면 보습감이 상실된다.
3급 아민가/전체 아민가의 비가 0.6 내지 0.99인 아미드아민 화합물은 다음과 같이 수득된다. 화학식 1의 폴리알킬렌폴리아민과 카복실산을 반응시키면 반응 혼합물의 산가가 투입할 때의 이론 산가의 약 10%로 될 때까지는 카복실산이 아미 노 그룹과 반응하는 아미드화 반응이 우선적으로 진행되며, 전체 아민가에 대한 3급 아민가의 비율이 0 내지 0.4인 화합물이 생성된다. 그러나, 산가가 투입시의 이론 산가의 10%를 하회하면 반응 시간에 대한 산가의 감소가 작아지므로 통상적인 아미드화 반응은 당해 단계에서 반응을 종료시킨다. 또한, 당해 단계에서 다시 소정의 조건으로 반응을 진행시키면 생성된 아미드 화합물의 아미드 그룹과 아미노 그룹이 탈수 축합되며, 3급 아민 부분을 갖는 아미드 화합물이 생성된다. 따라서 전체 아민가에 대한 3급 아민가의 비율은 0.4를 초과하게 된다. 이와 같은 방법으로, 3급 아민가/전체 아민가의 비가 0.6 내지 0.99인 아미드 화합물을 수득할 수 있다. 구체적으로는, 이러한 아미드 화합물은, 예를 들면, 반응 혼합물의 투입시의 이론 산가의 10% 이하로 되는 단계의 산가를 기준으로 하여, 다시 산가가 이의 75% 이하로 내려갈 때까지 반응을 진행시켜 수득된다. 이러한 반응(아미드 화합물의 아미드 그룹과 아미노 그룹의 탈수 축합 반응)을 진행시키는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 아미드 화합물 생성 후에 감압 반응을 실시하는 방법, 또는 추가로 고온에서 반응을 실시하는 방법 등을 들 수 있다.
상기한 반응에 따라 수득되는 아미드 화합물을 그대로 종이용 유연제에 사용할 수 있지만, 무기산 또는 유기산으로 중화시켜 염으로서 사용하면 취급이 용이해지며 사용하기 쉬워진다. 무기산으로서는 염산, 황산, 탄산, 질산, 인산 등을 들 수 있다. 유기산으로서는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥틸산, 부티르산, 옥살산, 말론산, 이타콘산, 아디프산, 석신산, 세바크산, 시트르산, 하이드록시벤조산, 말산, 하이드록시말론산, 글리콜산, 락트산, 글루콘산, 살리실산, 하이드록시발레 르산, 아스파라긴산, 글루탐산, 타우린, 설파민산, 옥틸산, 노난산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 글리콜산, 락트산 및 글루콘산이 바람직하게 사용된다.
염을 형성시키기 위해 사용하는 산의 양은 상기 반응에 따라 수득된 생성물의 전체 아민가를 측정하며, 목적에 따라 필요한 양을 결정한다. 전체 아민가와 당량의 무기산 또는 유기산을 첨가하여 아미드 화합물의 염으로 하는 것이 바람직하다.
2 내지 6가의 다가 알콜 : 성분(b)
본 발명의 종이용 유연제를 구성하는 2 내지 6가의 다가 알콜(이하, 「다가 알콜(b)」 또는 「성분(b)」라고도 한다)로는 프로필렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 소르비톨, 크실리톨, 폴리에틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용하거나 2종 이상을 합하여 사용할 수 있다. 고온 분위기에 보관한 후의 종이의 보습감을 높이기 위해, 1분자 중에 수산기수/탄소수가 0.6 내지 1.0인 다가 알콜을 사용하는 것이 바람직하며, 이 중에서도 특히 프로필렌글리콜, 글리세린 또는 디글리세린이 바람직하게 사용된다. 7가 이상의 다가 알콜을 함유하는 종이용 유연제를 사용해도, 충분한 굽힘 가요성을 갖는 종이가 수득되지 않는다.
종이용 유연제
본 발명의 종이용 유연제는 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)(성분(a)) 및 2 내지 6가의 다가 알콜(b)(성분(b))로 이루어지고, 성분(a)와 성분(b)의 비율 이 질량비(성분(a)/성분(b))로 1/99 내지 35/65이다. 당해 비율은 바람직하게는 1/99 내지 25/75이다. 성분(a)/성분(b)가 1/99미만인 종이용 유연제에서는 충분한 굽힘 가요성을 갖는 종이가 수득되지 않으며, 종이를 고온 분위기에 보관하면 보습감이 상실된다. 성분(a)/성분(b)가 35/65를 초과하는 종이용 유연제에서는 충분한 보습감을 갖는 종이가 수득되지 않는다.
본 발명의 종이용 유연제는 종이의 제조에 사용된다. 상세하게는, 종이의 제조공정에서, 펄프 원료 10O질량부에 대해 성분(a)와 성분(b)의 합계량이 0.03 내지 8질량부의 비율로 되도록 종이용 유연제를 첨가하는 방법이, 굽힘 가요성이 양호하고 흡수성이 우수한 종이가 수득되며 경제적인 방법이라는 측면에서 바람직하다. 원료 펄프로서는 화학 펄프(침엽수 또는 활엽수의 표백 또는 미표백 크래프트 펄프 등), 기계 펄프(쇄목 펄프(ground wood pulp)), 열기계 펄프, 화학열기계 펄프 등), 탈묵 펄프(신문, 잡지 등의 고지) 등을 들 수 있다. 이들 원료 펄프는 단독으로 사용하거나 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 종이용 유연제는 제지공정에서 일반적으로 사용되는 각종 첨가 약제, 예를 들면, 폴리아크릴아미드, 식물 고무 등의 지력 증강제; 알킬 케텐 다이머, 로진 등의 사이즈제; 폴리에틸렌이민, 양이온화 중합체 등의 배수 및 보유 향상제; 황산알루미늄, 염화나트륨, 알루민산나트륨, 폴리비닐알콜, 라텍스 등의 내부 첨가제; 피치(pitch) 컨트롤제, 슬라임(slime) 컨트롤제 등을 필요에 따라 병용할 수 있다.
본 발명의 종이용 유연제는 장망(長網)초지기(Fourdrinier paper machine), 트윈 와이어기(twin-wire paper machine), 양키기(Yankee paper machine) 등의 초지기에서 사용할 수 있다. 또한, 믹싱 테스트(mixing test), 머신 체스트(machine chest), 씨드 박스(seed box) 등의 공정에서 펄프 슬러리에 가하는 내부 첨가, 및 초지된 펄프 시트에 도포하는 사이즈 프레스, 게이트 롤 등의 외부 첨가 중의 임의의 경우에 가할 수 있다.
특히, 외부 첨가법, 이 중 도포가 적합하게 사용된다. 종이용 유연제는 펄프 섬유들 사이 및/또는 펄프 시트(종이) 표면에 도포할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 종이용 유연제를 원료 펄프에 도포한 후에 2장 중첩된 가공(초지 공정)을 실시할 수 있으며, 2장 중첩된 가공(초지 공정) 후에 수득된 펄프 시트에 도포할 수 있다. 구체적인 도포방법으로는 전사 인쇄방식, 피복, 분무 등을 들 수 있다. 바람직하게는 전사 인쇄방식이다.
본 발명의 종이용 유연제를 사용하여 수득되는 종이는 굽힘 가요성 및 흡수성이 우수하다. 당해 종이는 특히 화장실용 화장지, 휴지, 미용 화장지, 경화지(京花紙), 페이퍼 냅킨, 페이퍼 타올, 와이퍼, 생리용지, 기저귀 용지 등과 같은 위생 박엽지에 적합하게 사용된다.
본 명세서에서, 합성예 1 내지 11에서 사용하는 올레산 A, 에루크산 A, 대두유 지방산 및 우지 지방산은 모두 탄소수 10 내지 24의 카복실산으로 이루어지며, 이들 지방산 조성(질량%)은 다음과 같다.
올레산 A: 팔미트산(2.0%), 스테아르산(1.5%), 팔미트올레산(2.0%), 올레산(91.0%), 리놀산(2.0%), 기타(1.5%)
에루크산 A: 스테아르산(0.4%), 리놀산(0.4%), 리놀렌산(2.7%), 아라크산(0.4%), 베헨산(1.0%), 에루크산(90.4%), 리그노세린산(2.0%), 기타(2.7%)
대두유 지방산: 팔미트산(11.6%), 스테아르산(4.2%), 올레산(33.3%), 리놀산(42.2%), 리놀렌산(7.2%), 기타(1.5%)
우지 지방산: 미리스트산(3.0%), 팔미트산(24.8%), 스테아르산(16.1%), 미리스트올레산(1.5%), 팔미트올레산(4.7%), 올레산(41.8%), 리놀산(3.9%), 리놀렌산(1.0%), 기타(3.2%)
합성예 1: 아미드아민 화합물 및 이의 염(a)의 제조
교반기, 냉각관, 온도계 및 질소 도입관을 구비한 4구 플라스크에 올레산 A 285.0g(1.0mol) 및 디에틸렌트리아민 51.5g(0.5mol)을 투입하고, 질소 분위기하에 180℃까지 승온하고, 물을 시스템 외부로 제거하면서 180℃에서 2시간 동안 반응을 실시하였다. 당해 반응물은 산가 6.2, 전체 아민가 89.5 및 3급 아민가 33.2이었다. 또한, 180℃, 20torr의 감압 조건하에 5시간 동안의 탈수반응을 실시하여, 산가 4.1, 전체 아민가 88.3 및 3급 아민가 76.6(3급 아민가/전체 아민가=0.87)인 아미드아민 화합물을 수득하였다. 아미드아민 화합물 319g에 70질량% 글리콜산 수용액 54.5g을 가하고 교반하여 아미드아민 화합물염을 수득하였다. 수득된 아미드아민 화합물 및 이의 염을 표 1에 기재한다.
합성예 2 내지 10
올레산 A 대신 표 1에 기재된 카복실산 1.0mol을 사용하고, 디에틸렌트리아민 대신 표 1에 기재된 폴리아민 0.5mol을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법으로 아미드아민 화합물을 수득하였다. 또한, 수득된 아미드아민 화합물의 전체 아민가와 당량이 되도록 표 1에 기재된 산을 가하고 교반하여 아미드아민 화합물염을 수득하였다. 수득된 아미드아민 화합물 및 이의 염을 표 1에 기재한다.
합성예 11
교반기, 냉각관, 온도계 및 질소 도입관을 구비한 4구 플라스크에 에루크산 A 290.0g(0.90mol) 및 디에틸렌트리아민 44.3g(0.43mol)을 투입하고 질소 분위기하에 180℃까지 승온하고, 얼음을 시스템 외부로 제거하면서 180℃에서 2시간 동안 반응을 실시하여 아미드아민 화합물을 수득하였다. 아미드아민 화합물은 산가 7.1, 전체 아민가 70.1 및 3급 아민가 20.6(즉, 3급 아민가/전체 아민가=0.29)이었다. 아미드아민 화합물 318.1g에 90질량% 락트산 수용액 39.8g을 가하고 교반하여 아미드아민 화합물염을 수득하였다. 수득된 아미드아민 화합물 및 이의 염을 표 1에 기재한다.
Figure 112007024372278-PCT00001
표 1에 기재된 바와 같이, 합성예 1 내지 6에서 수득된 아미드아민 화합물염은 본 발명에 사용되는 아미드아민 화합물염(성분(a))이다.(이들을 아미드아민 화합물염 a-1 내지 a-6으로 한다). 한편, 합성예 7 내지 11에서 수득된 아미드아민 화합물염 a-7 내지 a-11은 본 발명에 사용되는 아미드아민 화합물 또는 이의 염(성분(a))의 요건을 만족시키지 않는다. 즉, 합성예 7은 원료인 카복실산의 탄소수가 적다(탄소수=8). 합성예 8은 원료인 카복실산 중에 불포화 결합 및/또는 측쇄를 갖는 카복실산을 함유하지 않는다. 합성예 9는 폴리아민 1mol에 대한 카복실산 함량(몰 비)이 적다. 합성예 10은 폴리아민 1mol에 대한 카복실산 함량이 많다. 또한, 합성예 11은 3급 아민가/전체 아민가의 비의 값이 낮다.
실시예 1: 종이용 유연제의 제조 및 평가
교반기, 냉각관, 온도계를 구비한 4구 플라스크에 글리세린 110g, 프로필렌글리콜 40g을 투입하고 50℃에서 15분 동안 교반하였다. 이어서, 아미드아민 화합물염 a-1 50g을 투입하고 50℃에서 15분 동안 교반하여 유연제 A를 수득하였다.
이와는 별도로, 소형 경사 단망(短網)초지기[(주)다이쇼뎃코쇼 제조]를 사용하여 LBKP[광엽수(廣葉樹) 표백 펄프]로 이루어진 평량 20g/㎡의 종이를 초조(抄造)하였다. 이러한 종이를 건조시키고, 20cm ×20cm로 재단하여, 이를 시험지로 하였다.
표면이 평활한 유리판에 유연제 A를 균일하게 도포하고, 유연제 A의 도포면에 상기 시험지(건조 질량: 0.793g)을 1장 방치하고, 시험지 위에서 금속 막대를 굴려서 힘을 가하여 유연제 A를 시험지에 전사하였다. 전사 후의 시험지의 질량은 0.817g이었다. 유연제 A 전사 전후의 시험지의 중량차로부터 도포량을 구하였다. 상기와 동일한 작업을 실시하여, 유연제 A 도포지를 40장 제조하였다. 이 중에서 20장을 실온(23℃), 습도 50%의 항온 항습실에서 48시간 동안 보관하고(실온 보존 도포지로 하였다), 잔여 20장을 45℃의 항온조에서 48시간 동안 보관하였다(고온 보존 도포지로 하였다). 이들 도포지에 대해 다음의 평가를 수행하였다. 결과를 표 2에 기재한다.
(1) 굽힘 가요성 평가
실온 보존 도포지 16장을 중첩한 다음, 순(純)굽힘 시험기[카트텍(주)에서 제조한 KES-FB2]를 사용하여 종방향 및 횡방향의 굽힘 강도를 측정하여, 이의 평균치를 구하였다. 수득된 평균치로부터 하기 기준으로 평가를 실시하였다.
굽힘 강도 0.98 ×10-5Nㆍ㎡/m 미만: 가요성이 양호하다(○)
굽힘 강도 0.98 ×10-5Nㆍ㎡/m 이상: 가요성이 불충분하다(×)
(2) 보습감 평가
10명의 여성을 패널리스트로서, 20장을 중첩한 실온 보존 도포지 및 20장을 중첩한 시험지를 각각 한쪽 손으로 쥐고, 보습감에 관해 다음과 같은 기준으로 채점하였다.
5점: 시험지와 비교하여 대단히 촉촉하다
4점: 시험지와 비교하여 촉촉하다
3점: 시험지와 비교하여 약간 촉촉하다
2점: 시험지와 변함이 없다
1점: 촉촉한 느낌이 없다
수득된 점수의 평균점을 다음과 같은 기준으로 평가하였다.
평균점이 3.0점 이상: 보습감이 우수하다(○)
평균점이 3.0미만: 보습감이 떨어진다(×)
또한, 상기와 동일하게 하여, 고온 보존 도포지에 대해서도 보습감을 평가하였다.
(3) 흡수성 평가
실온 보존 도포지를 10cm ×10cm로 재단하고, 40장을 중첩하여 4개 모서리를 스테이플러로 고정시켰다. 당해 40장 중첩한 실온 보존 도포지를 85℃에서 8분 동안 건조시키고, 상온까지 방냉하고, 수면에 떨어뜨려 완전히 물에 젖기까지의 시간을 측정한다. 수득된 측정치를 다음과 같은 기준으로 평가하였다.
흡수시간 10초 미만: 흡수성이 양호하다(○)
흡수시간 10초 이상: 흡수성이 불충분하다(×)
실시예 2 내지 6
표 2에 기재된 화합물을 표 2에 기재된 비율로 배합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조작을 수행하여 유연제를 수득하였다(각각 유연제 B 내지 F로 한다). 각각의 유연제를 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 도포지를 제조하여, 평가(1) 내지 평가(3)을 실시하였다. 결과를 표 2에 기재한다.
비교 실시예 1 내지 9
표 3에 기재된 화합물을 표 3에 기재된 비율로 배합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조작을 수행하여 유연제를 수득하였다(각각 유연제 G 내지 N으로 한다). 각각의 유연제를 사용하여, 실시예 1과 동일한 방법으로 도포지를 제조하여, 평가(1) 내지 평가(3)을 실시하였다(비교 실시예 1 내지 8로 한다). 또한, 유연제를 도포하지 않은 시험지에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 20장을 실온 23℃, 습도 50%의 항온 항습실에서 24시간 동안 보관하며, 20장을 45℃의 항온조에 24시간 동안 보관한 다음, 평가(1) 내지 평가(3)을 실시하였다(비교 실시예 9로 한다). 결과를 표 3에 기재한다.
Figure 112007024372278-PCT00002
Figure 112007024372278-PCT00003
표 2의 결과로부터, 실시예 1 내지 6의 종이용 유연제를 사용함으로써 굽힘 가요성이 양호하고 우수한 보습성을 장기간 유지하며 흡수성이 우수한 종이가 수득되는 것으로 밝혀졌다.
이에 대해 표 3을 참조하면 다가 알콜(성분(b))만 함유하는 비교 실시예 1의 유연제에서는 수득된 종이의 굽힘 가요성이 불충분하며, 고온 분위기에 보관하면 보습감이 저하된다. 아미드아민 화합물염(성분(a))만 함유하는 비교 실시예 2의 유연제에서는 수득되는 종이의 보습감이 불충분하다. 비교 실시예 3 내지 6의 유연제는 함유되는 아미드아민 화합물염이 본 발명의 범위를 만족시키지 않으므로 하기의 점에서 문제가 있다. 즉, 비교 실시예 3에서는 원료 카복실산의 탄소수가 작으므로 수득되는 종이의 굽힘 가요성이 불충분하며, 이러한 종이를 고온 분위기에 보관하면 보습감이 저하된다. 비교 실시예 4에서는 원료 카복실산의 불포화 결합 또는 측쇄의 비율이 본 발명의 범위를 만족시키지 않으므로 수득되는 종이의 굽힘 가요성 및 흡수성이 불충분하며, 고온 분위기에 보관하면 보습감이 저하된다. 비교 실시예 5는 원료 카복실산과 폴리알킬렌폴리아민의 몰 비가 본 발명의 범위보다 작으므로 수득되는 종이의 굽힘 가요성이 불충분하며, 고온 분위기에 보관하면 보습감이 저하된다. 비교 실시예 6은 원료 카복실산과 폴리알킬렌폴리아민의 몰 비가 본 발명의 범위보다 크므로 수득되는 종이의 흡수성이 저하된다. 비교 실시예 7은 아미드아민 화합물염의 3급 아민가/전체 아민가의 비가 본 발명의 범위보다 작으므로 수득되는 종이를 고온 분위기에 보관하면 보습감이 저하된다. 비교 실시예 8은 성분(a)/성분(b)의 비율이 본 발명의 범위를 벗어나므로 수득되는 종이의 보습성이 불충분하다.
본 발명에 따르면 종이의 굽힘 가요성, 흡수성 및 보습감이 우수하며, 고온 분위기에서도 보습감을 유지할 수 있는 종이용 유연제가 제공된다. 이러한 종이용 유연제를 사용하여 수득된 종이는 화장실용 화장지, 휴지, 미용 화장지, 경화지(京花紙), 페이퍼 냅킨, 페이퍼 타올, 와이퍼, 생리용지, 기저귀 용지 등과 같은 위생 박엽지에 적합하게 사용된다.

Claims (1)

  1. 아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)과 2 내지 6가의 다가 알콜(b)로 이루어진 종이용 유연제로서,
    아미드아민 화합물이 탄소수 10 내지 24의 카복실산으로 구성되고 불포화 결합 및/또는 측쇄를 갖는 카복실산을 40 내지 100질량% 함유하는 카복실산과 화학식 1의 폴리아민을, 폴리아민 1mol에 대하여 카복실산을 1.5 내지 2.5mol 반응시킴으로써 수득되며, 아미드아민 화합물의 3급 아민가/전체 아민가의 비가 0.60 내지 0.99이고,
    아미드아민 화합물 및/또는 이의 염(a)과 다가 알콜(b)과의 비율이 질량비(a)/(b)로 1/99 내지 35/65인 종이용 유연제.
    화학식 1
    NH2-(R1-NH)n-R2-NH2
    위의 화학식 1에서,
    R1 및 R2는 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬렌 그룹이고,
    n은 1 내지 3이다.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103194893A (zh) * 2013-04-24 2013-07-10 广州市番禺区协运来化工用品有限公司 一种柔顺剂及其制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4850099B2 (ja) * 2007-03-15 2012-01-11 日本製紙株式会社 嵩高紙
JP5445202B2 (ja) * 2010-02-16 2014-03-19 日油株式会社 紙用添加剤
KR101848551B1 (ko) * 2016-05-26 2018-05-29 주식회사 쌍용씨앤비 재생펄프 상의 이중 도포 공정을 포함하는 화장지류 제조 방법 및 이를 위한 장치 및 조성물
JP6984930B1 (ja) * 2021-06-23 2021-12-22 竹本油脂株式会社 炭素繊維前駆体用処理剤及び炭素繊維前駆体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3352513B2 (ja) * 1993-10-13 2002-12-03 株式会社クレシア 柔軟性ティシュペーパー及びその製造方法
JP3235928B2 (ja) * 1993-12-28 2001-12-04 花王株式会社 紙用柔軟剤
US6004914A (en) * 1998-08-20 1999-12-21 Mona Industries, Inc. Amphoteric derivatives of aliphatic polyamines with fatty acids, esters or triglycerides, which are useful for various consumer products and industrial applications
JP3726730B2 (ja) 2001-01-12 2005-12-14 日本油脂株式会社 古紙再生用嵩高剤および再生紙の製造方法
JP4375937B2 (ja) 2002-02-22 2009-12-02 日華化学株式会社 紙用嵩高剤及び嵩高紙の製造方法
JP3726834B2 (ja) * 2003-03-24 2005-12-14 日本油脂株式会社 紙用添加剤およびそれを用いた紙の製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103194893A (zh) * 2013-04-24 2013-07-10 广州市番禺区协运来化工用品有限公司 一种柔顺剂及其制备方法

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