JPWO2002043676A1 - 美爪料 - Google Patents
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Abstract
本発明は美爪料に関する。本発明の目的は、爪に塗りやすく、爪に塗布された皮膜（塗膜）の強度、光沢が優れ、かつ塗膜が経時ではがれにくく、光沢も落ちない溶剤系美爪料を提供することにある。課題を解決するためにとった手段は、（ａ）ニトロセルロースと、（ｂ）トリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂と、（ｃ）メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体、シュークローズベンゾエート及びガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物からなる群から選ばれた１種又は２種以上と、（ｄ）溶剤とを含有してなる美爪料である。本発明によれば、爪に塗りやすく、爪に塗布された皮膜（塗膜）の強度、光沢が優れ、かつ塗膜が経時ではがれにくく、光沢も落ちない溶剤系美爪料が得られる。
Description
技術分野
本発明は美爪料に関する。さらに詳しくは、爪に塗りやすく、爪に塗布された皮膜（塗膜）の強度、光沢が優れ、かつ塗膜が経時ではがれにくく、光沢も落ちない溶剤系美爪料に関する。
背景技術
従来、溶剤系美爪料には、塗りやすさ、つや、剥がれ特性等の諸特性を改良するために、種々の樹脂が配合されている。それらの中でニトロセルロースを皮膜剤として配合した技術は多くあり、例えば、特開昭６１−２４６１１３号公報には、ニトロセルロースを含む美爪料中に、バーサティック酸グリシジルエステル変性アルキッド樹脂等の変性アルキッド樹脂とシュークローズベンゾエートを併用して剥がれ特性等を改良した美爪料が開示されている。特開平５−２１３７１９号公報には、上記特開昭６１−２４６１１３号公報記載の技術に、さらにシリコーン系グラフト共重合体を含有した、剥がれ特性等を改良した美爪料が開示されている。
さらに、ニトロセルロースに代わる皮膜形成剤の開発も多く見られ、特開昭５４−１２９１３７号公報には、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチル３５〜６５質量％とメタクリル酸プロピル及び／又はメタクリル酸ブチル６５〜３５質量％とからなるメタクリル酸エステル共重合体と、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチル５０〜８５質量％とアクリル酸メチル及び／又はアクリル酸エチル５０〜１５質量％とからなるメタクリル酸エステル・アクリル酸エステル共重合体とのアクリル樹脂（好ましい数平均分子量１５，０００〜２００，０００）混合物を皮膜形成剤として含有した美爪料が開示されている。また、特開平６−２７９２３９号公報には、スチレン及び／又はメタクリル酸メチル２０〜８５質量％、アクリル酸アルキルエステル（アルキル鎖長が１〜８）５〜６０質量％及びアクリル酸７〜３０質量％からなる分子量１０，０００〜７０，０００の共重合体を皮膜形成剤として用いた美爪料が開示されている。
このように、美爪料に要求される諸特性の向上を図った製品の研究、開発が盛んに行われている。特に最近、消費者の美爪料に対するより一層の高品質化への要求の高まり、嗜好の多様化とも相俟って、多くの優れた特性を併せもった美爪料への要望が従来にもまして高まっている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、爪に塗りやすく、爪に塗布された皮膜（塗膜）の強度、光沢が優れ、かつ塗膜が経時ではがれにくく、光沢も落ちない溶剤系美爪料を提供することを目的とする。
発明の開示
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ニトロセルロースを含む溶剤系美爪料において、特定のポリエステル樹脂に、特定のアクリル系樹脂、蔗糖誘導体あるいは特定のガラス転移点を有する高分子化合物をあわせて配合することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、（ａ）ニトロセルロースと、（ｂ）トリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂と、（ｃ）メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体、シュークローズベンゾエート及びガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物からなる群から選ばれた１種又は２種以上と、（ｄ）溶剤とを含有してなる美爪料である。
前記トリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂は、酸価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。この範囲であると、経時での塗膜のはがれを防止する効果をより強く発揮することができる。
前記メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体を構成するメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数は、それぞれ１〜８であることが好ましい。この範囲であると、塗膜の強度及び光沢発揮効果をより顕著に発揮することができる。
前記メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体の質量平均分子量は、１０００〜９０００であることが好ましい。この範囲であると、塗膜の強度、光沢が顕著に優れ、経時での塗膜のはがれを防止する効果も顕著に発揮することができる。また、塗布のしやすさも特に優れる。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
（ａ）成分としてのニトロセルロースは、従来から用いられている公知のものを、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。ニトロセルロースの例を挙げれば、例えば、ニトロセルロース１／１６秒、ニトロセルロース１／８秒、ニトロセルロース１／４秒、ニトロセルロース１／２秒、ニトロセルロース１秒、ニトロセルロース２秒、ニトロセルロース７秒、ニトロセルロース２０秒等である。これらの中で、ニトロセルロース１／１６秒、ニトロセルロース１／８秒、ニトロセルロース１／４秒、ニトロセルロース１／２秒が好ましい。
ニトロセルロースの配合量は、他の配合成分との兼ね合いで決定されるが、３０質量％のイソプロピルアルコールで湿潤させた状態（以下、３０％ＩＰＡと称する。）で、美爪料全量中５〜２５質量％が好ましい。５質量％未満では、経時での光沢低下などを生じるおそれがあり、一方、２５質量％を超えると塗布しにくくなるおそれがある。特に好ましくは１０〜２０質量％である。この範囲であると、本発明の効果を充分に発揮させることができる。
（ｂ）成分としてのトリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂は、トリメリット酸、ネオペンチルグリコール及びアジピン酸を反応して得られるポリエステルである。前記３成分の種々の混合割合で種々物性のポリマーが得られるが、酸価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。この範囲であると、経時での塗膜のはがれを防止する効果をより強く発揮することができる。本発明のトリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂は、以降アジピン酸ポリエステル樹脂と略称す。アジピン酸ポリエステル樹脂は、例えば、市販品の「ＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐ」（ＵＮＩＴＥＸ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を入手して用いることが可能である。
アジピン酸ポリエステル樹脂の配合量は他の配合成分との兼ね合いで決定されるが、美爪料全量中３．０〜２０．０質量％が好ましい。３．０質量％未満では、経時でのはがれ効果を悪くする傾向にあり、２０．０質量％を超えると、光沢、強度を悪くする傾向にある。特に好ましくは５〜１５質量％である。この範囲では、本発明の効果が充分に発揮される。
（ｃ）成分であるメタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体を構成するメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキルのアルキル基は、いずれも炭素数は１〜８が好ましい。この範囲であると、塗膜の強度及び光沢発揮効果をより強く発揮することができる。
メタクリル酸アルキルの例を挙げれば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等であり、アクリル酸アルキルの例を挙げれば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等である。
メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体を構成するメタクリル酸アルキルおよびアクリル酸アルキル以外の他のモノマーとしては、スチレン、メタクリル酸、アクリル酸、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしも必要とするものではない。
メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体は、一般的な製造法で合成される。例えば、共重合体を構成するモノマーをラジカル重合で重合することによって得られる。勿論、市販されている共重合体を用いることも可能であり、市販品としては、例えばＪＯＮＣＲＹＬ６１１（販売元ジョンソンポリマー株式会社）等が挙げられる。ＪＯＮＣＲＹＬ６１１はガラス転移点６４℃を有する高分子化合物である。メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体は、１種または２種以上を組み合わせて配合される。
メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体の分子量は、質量平均分子量で１，０００〜２０，０００であるのが好ましい。特に、本発明の効果を顕著に発揮する上で、低分子量の１，０００〜９，０００が好ましい。この範囲であると、塗膜の強度、光沢が顕著に優れ、経時での塗膜のはがれを防止する効果も顕著に発揮する。
メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体の配合量は、該共重合体の物性によって、また他の配合成分との兼ね合いで決められるものであるが、美爪料全量中１〜２５質量％が好ましい。１質量％未満では、皮膜強度が低下し、経時での光沢の低下を生じるおそれがあり、一方、２５質量％を超えると、経時でのはがれ効果を低下させる傾向にあり、また、塗布しにくくなるおそれもある。特に好ましくは８〜２０質量％である。この範囲であると、本発明の効果を充分に発揮させることができる。
本発明で用いられる（ｃ）成分の他の成分であるシュークローズベンゾエートは、従来美爪料用の樹脂として公知のものである。シュークローズベンゾエートは市販品を用いることも可能であり、市販品としては、例えば第一工業製薬株式会社製の商品名モノペットＳＢやシュークローズベンゾエート（米国ヴェルシコールケミカルコーポレーション社製）等が挙げられる。モノペットＳＢ（第一工業製薬株式会社製）は、ガラス転移点６４℃を有する高分子化合物である。
シュークローズベンゾエートの配合量は他の配合成分との兼ね合いで決められるものであるが、美爪料全量中０．５〜２５質量％の範囲が好ましい。０．５質量％未満では、皮膜強度が低下し、経時での光沢の低下を生じるおそれがあり、一方、２５質量％を超えると、経時でのはがれ効果を低下させる傾向にあり、また、塗布しにくくなるおそれがある。さらに好ましくは３〜１５質量％である。この範囲では、本発明の効果を充分に発揮できる。
本発明で用いられる（ｃ）成分のもうひとつの成分は、ガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物である。さらに好ましくは、ガラス転移点が５５〜７５℃である高分子化合物である。なお、ガラス転移点は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製ＳＳＣ５１００）を用い、サンプル量１０ｍｇ、昇温条件５℃／分、範囲：−２０℃〜１２０℃で測定を行い、得られたチャートからＤＳＣのピーク立ち上がりの温度をガラス転移点として測定される。本発明においては、前記他の（ｃ）の成分の中にガラス転移点が５０〜８０℃のものが含まれているが、それ以外の高分子化合物も用いることができる。ガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物は、１種または２種以上を組み合わせて配合される。
ガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物の配合量は他の配合成分との兼ね合いで決められるものであるが、美爪料全量中０．５〜２５質量％の範囲が好ましい。０．５質量％未満では、皮膜強度が低下し、経時での光沢の低下を生じるおそれがあり、一方、２５質量％を超えると、経時でのはがれ効果を低下させる傾向にあり、また、塗布しにくくなるおそれがある。さらに好ましくは３〜１５質量％である。この範囲では、本発明の効果を充分に発揮できる。
（ｃ）成分であるメタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体とシュークローズベンゾエートとガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物が混合して用いられる場合は、三者の配合の合計は２５質量％以下であることが好ましい。
（ｄ）成分としての溶剤は、従来用いられているエステル系、アルコール系、炭化水素系等の公知のものを使用することができる。例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、乳酸ブチル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、トルエン、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、プロピルアルコール等が挙げられる。中でも酢酸ブチル、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチルアルコール等が好ましく用いられる。溶剤は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
溶剤の配合量は使用性、色等によっても異なるが、一般に美爪料全量に対し５０〜８５質量％程度である。
本発明の美爪料には、本発明の効果を損なわない程度に上記構成成分の他に必要に応じて、上記本発明必須成分の樹脂以外の樹脂、可塑剤、顔料、香料、染料、パール剤、ラメ剤、薬剤、保湿剤、紫外線吸収剤、艶消剤、充填剤、界面活性剤、増粘剤、金属石鹸、有機酸などの粘土調整剤等の一般に美爪料に配合される原料を配合することができる。これらのうち、可塑剤は、剥がれ、塗膜の強度等の塗膜特性を向上させる上で本発明の美爪料に配合することが好ましい。
可塑剤としては、カンファー、フタル酸エステル系、クエン酸エステル系等の周知のものを使用することができる。例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、クエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が挙げられる。これらの中から１種または２種以上が任意に選択される。配合量は、一般的には美爪料全量中１〜１０質量％である。
本発明必須成分の樹脂以外の樹脂としては、バーサティック酸グリシジルエステル変性アルキッド樹脂等の変性アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、ショ糖酢酸イソ酪酸エステル、シリコーン系グラフト共重合体等が挙げられる。これらの樹脂の配合により、塗りやすさ、光沢等を損なうことなく、剥がれ特性、爪への圧迫感のなさをより一層改善することができる。
これらの樹脂の配合量は、美爪料全量中０．１〜１０質量％が好ましい。
本発明の溶剤系美爪料は、化粧品業界において一般にマニキュア類、美爪用製品等として用いられている爪被覆剤を広く含むものであり、例えば、ベースコート、ネールエナメル、トップコート（オーバーコート）の他、ネールガード等のネールケア製品等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、配合量は質量％である。
実施例の説明に先立ち、本実施例で用いた各評価方法について説明する。
［塗布のしやすさ］
１０ｍｌの筆つきガラスビンに充填した各試料を２０名の専門パネルが各人の爪に塗布し（一度塗り、二度塗り）、塗布の際の塗布のしやすさを５段階評価した。次いで、各人のつけた評価点を合計した。評価基準はまとめて後述する。
（評価点）
５点： 非常に滑らかに塗れる。
４点： 滑らかに塗れる。
３点： 普通。
２点： 塗り難い。
１点： 非常に塗り難い。
［塗膜の強度］
１０ｍｌの筆つきガラスビンに充填した各試料を２０名の専門パネルが各人の爪に塗布し、生活環境下で４日間経過後に爪塗膜のキズのつき具合を５段階評価した。次いで、各人のつけた評価点を合計した。評価基準はまとめて後述する。
（評価点）
５点： 非常にキズがつきにくい。
４点： キズがつきにくい。
３点： 普通。
２点： キズがつきやすい。
１点： 非常にキズがつきやすい。
［光沢］
１０ｍｌの筆つきガラスビンに充填した各試料を２０名の専門パネルが各人の爪に塗布し、１０分後および生活環境下で４日後の塗膜の光沢をそれぞれ５段階評価した。次いで、各人のつけた評価点を合計した。評価基準はまとめて後述する。
（評価点）
５点： 光沢が非常にある。
４点： 光沢がある。
３点： 普通。
２点： 光沢がない。
１点： 光沢が非常にない。
［経時でのはがれ］
１０ｍｌの筆つきガラスビンに充填した各試料を２０名の専門パネルが各人の爪に塗布し、生活環境下で４日間経過後の爪塗膜のはがれ具合を５段階評価した。次いで、各人のつけた評価点を合計した。評価基準はまとめて後述する。
（評価点）
５点： 非常にはがれにくい。
４点： はがれにくい。
３点： 普通。
２点： はがれやすい。
１点： 非常にはがれやすい。
（上記各項目の評価基準）
◎： 合計点が９０点以上である。
○： 合計点が７０点以上９０点未満である。
□： 合計点が５０点以上７０点未満である。
△： 合計点が３０点以上５０点未満である。
×： 合計点が３０点未満である。
（実施例１〜４５、比較例１〜４）
表１〜１０に示す組成で常法により美爪料を調製し、それぞれにつき上記評価方法により、塗布のしやすさ、塗膜の強度、光沢、経時でのはがれを評価した。結果をそれぞれ同じ表１〜１０中に示す。
表１中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体の分子量は、質量平均分子量で８，１００であった。
表１から明らかなように、ニトロセルロース１／４秒とアジピン酸ポリエステル樹脂とメタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体とを配合した実施例１、ニトロセルロース１／４秒とアジピン酸ポリエステル樹脂とシュークローズベンゾエートとを配合した実施例２、及びニトロセルロース１／４秒とアジピン酸ポリエステル樹脂とＪＯＮＣＲＹＬ６１１とを配合した実施例３は、塗布のしやすさ、塗膜強度、光沢、経時でのはがれのいずれにおいても優れていることが分かる。
これに対し、（ｃ）成分の配合されない比較例１は、塗膜強度、光沢の点で充分でないことが分かる。また、（ｂ）成分であるアジピン酸ポリエステル樹脂の配合されない比較例２、３及び４は、塗布のしやすさ、経時でのはがれが特に充分でないことが分かる。
表２中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体の分子量は、質量平均分子量で８、１００であった。
表２から明らかなように、ニトロセルロースの配合量が、５〜２５質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、１０〜２０質量％が好ましいことが分かる。
表３中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。表３から明らかなように、ニトロセルロースの配合量が５〜２５質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、１０〜２０質量％が好ましいことが分かる。
表４中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。表４から明らかなように、ニトロセルロースの配合量が５〜２５質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、１０〜２０質量％が好ましいことが分かる。
表５中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体の分子量は、質量平均分子量で８、０００であった。
表５から明らかなように、アジピン酸ポリエステル樹脂の配合量が、３〜２０質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、５〜１５質量％が好ましいことが分かる。
表６中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。表６から明らかなようにアジピン酸ポリエステル樹脂の配合量が３〜２０質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、５〜１５質量％が好ましいことが分かる。
表７中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。表７から明らかなようにアジピン酸ポリエステル樹脂の配合量が３〜２０質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、５〜１５質量％が好ましいことが分かる。
表８中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体の分子量は、質量平均分子量で８、０００であった。
表８から明らかなように、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体の配合量が１〜２５質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、８〜２０質量％が好ましいことが分かる。
表９中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。表９から明らかなように、シュークローズベンゾエートの配合量が０．５〜２５質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、３〜１５質量％が好ましいことが分かる。
表１０中、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。
表１０から明らかなように、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１の配合量が０．５〜２５質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、３〜１５質量％が好ましいことが分かる。
以下、実施例４６〜５４のネールエナメルを常法により得た。いずれの美爪料も、爪への塗りやすさ、塗膜強度、光沢に優れ、経時でもはがれ難く、のであった。また乾燥性がよく、爪への圧迫感も少なかった。
（実施例４６：ネールエナメル）
アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸メチル・メタクリル酸ブチル・アクリル酸２−エチルヘキシル・メタクリル酸共重合体の分子量は、質量平均分子量で８，０００であった。
（実施例４７：ネールエナメル）
アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸メチル・アクリル酸２−エチルヘキシル・メタクリル酸共重合体の分子量は、質量平均分子量で８，１００であった。
（実施例４８：ネールエナメル）
アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸オクチル・アクリル酸メチル・メタクリル酸共重合体の分子量は、質量平均分子量で８，１００であった。
（実施例４９：ネールエナメル）
アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体の分子量は、質量平均分子量で５，０００であった。
（実施例５０：ネールエナメル）
アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。
（実施例５１：ネールエナメル）
アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。
（実施例５２：ネールエナメル）
アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。
（実施例５３：ネールエナメル）
アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。
（実施例５４：ネールエナメル）
（実施例５５：オーバーコート）
常法によりオーバーコートを得た。爪への塗りやすさ、塗膜強度、光沢に優れ、経時でもはがれ難く、光沢も落ちないものであった。また乾燥性がよく、爪への圧迫感も少なかった。なお、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体の分子量は、質量平均分子量で８，１００であった。
（実施例５６：オーバーコート）
常法によりオーバーコートを得た。爪への塗りやすさ、塗膜強度、光沢に優れ、経時でもはがれ難く、光沢も落ちないものであった。また乾燥性がよく、爪への圧迫感も少なかった。
（実施例５７：ベースコート）
常法によりベースコートを得た。爪への塗りやすさ、塗膜強度、光沢に優れ、経時でもはがれ難く、光沢も落ちないものであった。また乾燥性がよく、爪への圧迫感も少なかった。なお、アジピン酸ポリエステル樹脂はＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐを用いた。また、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体の分子量は、質量平均分子量で８，０００であった。
（実施例５８：ベースコート）
常法によりベースコートを得た。爪への塗りやすさ、塗膜強度、光沢に優れ、経時でもはがれ難く、光沢も落ちないものであった。また乾燥性がよく、爪への圧迫感も少なかった。
産業上の利用可能性
以上詳述したように本発明によれば、爪に塗りやすく、爪に塗布された皮膜（塗膜）の強度、光沢が優れ、かつ塗膜が経時ではがれにくく、光沢も落ちない溶剤系美爪料が得られるので、化粧料としての利用が可能である。
本発明は美爪料に関する。さらに詳しくは、爪に塗りやすく、爪に塗布された皮膜（塗膜）の強度、光沢が優れ、かつ塗膜が経時ではがれにくく、光沢も落ちない溶剤系美爪料に関する。
背景技術
従来、溶剤系美爪料には、塗りやすさ、つや、剥がれ特性等の諸特性を改良するために、種々の樹脂が配合されている。それらの中でニトロセルロースを皮膜剤として配合した技術は多くあり、例えば、特開昭６１−２４６１１３号公報には、ニトロセルロースを含む美爪料中に、バーサティック酸グリシジルエステル変性アルキッド樹脂等の変性アルキッド樹脂とシュークローズベンゾエートを併用して剥がれ特性等を改良した美爪料が開示されている。特開平５−２１３７１９号公報には、上記特開昭６１−２４６１１３号公報記載の技術に、さらにシリコーン系グラフト共重合体を含有した、剥がれ特性等を改良した美爪料が開示されている。
さらに、ニトロセルロースに代わる皮膜形成剤の開発も多く見られ、特開昭５４−１２９１３７号公報には、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチル３５〜６５質量％とメタクリル酸プロピル及び／又はメタクリル酸ブチル６５〜３５質量％とからなるメタクリル酸エステル共重合体と、メタクリル酸メチル及び／又はメタクリル酸エチル５０〜８５質量％とアクリル酸メチル及び／又はアクリル酸エチル５０〜１５質量％とからなるメタクリル酸エステル・アクリル酸エステル共重合体とのアクリル樹脂（好ましい数平均分子量１５，０００〜２００，０００）混合物を皮膜形成剤として含有した美爪料が開示されている。また、特開平６−２７９２３９号公報には、スチレン及び／又はメタクリル酸メチル２０〜８５質量％、アクリル酸アルキルエステル（アルキル鎖長が１〜８）５〜６０質量％及びアクリル酸７〜３０質量％からなる分子量１０，０００〜７０，０００の共重合体を皮膜形成剤として用いた美爪料が開示されている。
このように、美爪料に要求される諸特性の向上を図った製品の研究、開発が盛んに行われている。特に最近、消費者の美爪料に対するより一層の高品質化への要求の高まり、嗜好の多様化とも相俟って、多くの優れた特性を併せもった美爪料への要望が従来にもまして高まっている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、爪に塗りやすく、爪に塗布された皮膜（塗膜）の強度、光沢が優れ、かつ塗膜が経時ではがれにくく、光沢も落ちない溶剤系美爪料を提供することを目的とする。
発明の開示
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ニトロセルロースを含む溶剤系美爪料において、特定のポリエステル樹脂に、特定のアクリル系樹脂、蔗糖誘導体あるいは特定のガラス転移点を有する高分子化合物をあわせて配合することにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、（ａ）ニトロセルロースと、（ｂ）トリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂と、（ｃ）メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体、シュークローズベンゾエート及びガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物からなる群から選ばれた１種又は２種以上と、（ｄ）溶剤とを含有してなる美爪料である。
前記トリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂は、酸価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。この範囲であると、経時での塗膜のはがれを防止する効果をより強く発揮することができる。
前記メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体を構成するメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数は、それぞれ１〜８であることが好ましい。この範囲であると、塗膜の強度及び光沢発揮効果をより顕著に発揮することができる。
前記メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体の質量平均分子量は、１０００〜９０００であることが好ましい。この範囲であると、塗膜の強度、光沢が顕著に優れ、経時での塗膜のはがれを防止する効果も顕著に発揮することができる。また、塗布のしやすさも特に優れる。
発明を実施するための最良の形態
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
（ａ）成分としてのニトロセルロースは、従来から用いられている公知のものを、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。ニトロセルロースの例を挙げれば、例えば、ニトロセルロース１／１６秒、ニトロセルロース１／８秒、ニトロセルロース１／４秒、ニトロセルロース１／２秒、ニトロセルロース１秒、ニトロセルロース２秒、ニトロセルロース７秒、ニトロセルロース２０秒等である。これらの中で、ニトロセルロース１／１６秒、ニトロセルロース１／８秒、ニトロセルロース１／４秒、ニトロセルロース１／２秒が好ましい。
ニトロセルロースの配合量は、他の配合成分との兼ね合いで決定されるが、３０質量％のイソプロピルアルコールで湿潤させた状態（以下、３０％ＩＰＡと称する。）で、美爪料全量中５〜２５質量％が好ましい。５質量％未満では、経時での光沢低下などを生じるおそれがあり、一方、２５質量％を超えると塗布しにくくなるおそれがある。特に好ましくは１０〜２０質量％である。この範囲であると、本発明の効果を充分に発揮させることができる。
（ｂ）成分としてのトリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂は、トリメリット酸、ネオペンチルグリコール及びアジピン酸を反応して得られるポリエステルである。前記３成分の種々の混合割合で種々物性のポリマーが得られるが、酸価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。この範囲であると、経時での塗膜のはがれを防止する効果をより強く発揮することができる。本発明のトリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂は、以降アジピン酸ポリエステル樹脂と略称す。アジピン酸ポリエステル樹脂は、例えば、市販品の「ＵＮＩＰＬＥＸ６７０−Ｐ」（ＵＮＩＴＥＸ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製）を入手して用いることが可能である。
アジピン酸ポリエステル樹脂の配合量は他の配合成分との兼ね合いで決定されるが、美爪料全量中３．０〜２０．０質量％が好ましい。３．０質量％未満では、経時でのはがれ効果を悪くする傾向にあり、２０．０質量％を超えると、光沢、強度を悪くする傾向にある。特に好ましくは５〜１５質量％である。この範囲では、本発明の効果が充分に発揮される。
（ｃ）成分であるメタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体を構成するメタクリル酸アルキル及びアクリル酸アルキルのアルキル基は、いずれも炭素数は１〜８が好ましい。この範囲であると、塗膜の強度及び光沢発揮効果をより強く発揮することができる。
メタクリル酸アルキルの例を挙げれば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等であり、アクリル酸アルキルの例を挙げれば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等である。
メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体を構成するメタクリル酸アルキルおよびアクリル酸アルキル以外の他のモノマーとしては、スチレン、メタクリル酸、アクリル酸、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしも必要とするものではない。
メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体は、一般的な製造法で合成される。例えば、共重合体を構成するモノマーをラジカル重合で重合することによって得られる。勿論、市販されている共重合体を用いることも可能であり、市販品としては、例えばＪＯＮＣＲＹＬ６１１（販売元ジョンソンポリマー株式会社）等が挙げられる。ＪＯＮＣＲＹＬ６１１はガラス転移点６４℃を有する高分子化合物である。メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体は、１種または２種以上を組み合わせて配合される。
メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体の分子量は、質量平均分子量で１，０００〜２０，０００であるのが好ましい。特に、本発明の効果を顕著に発揮する上で、低分子量の１，０００〜９，０００が好ましい。この範囲であると、塗膜の強度、光沢が顕著に優れ、経時での塗膜のはがれを防止する効果も顕著に発揮する。
メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体の配合量は、該共重合体の物性によって、また他の配合成分との兼ね合いで決められるものであるが、美爪料全量中１〜２５質量％が好ましい。１質量％未満では、皮膜強度が低下し、経時での光沢の低下を生じるおそれがあり、一方、２５質量％を超えると、経時でのはがれ効果を低下させる傾向にあり、また、塗布しにくくなるおそれもある。特に好ましくは８〜２０質量％である。この範囲であると、本発明の効果を充分に発揮させることができる。
本発明で用いられる（ｃ）成分の他の成分であるシュークローズベンゾエートは、従来美爪料用の樹脂として公知のものである。シュークローズベンゾエートは市販品を用いることも可能であり、市販品としては、例えば第一工業製薬株式会社製の商品名モノペットＳＢやシュークローズベンゾエート（米国ヴェルシコールケミカルコーポレーション社製）等が挙げられる。モノペットＳＢ（第一工業製薬株式会社製）は、ガラス転移点６４℃を有する高分子化合物である。
シュークローズベンゾエートの配合量は他の配合成分との兼ね合いで決められるものであるが、美爪料全量中０．５〜２５質量％の範囲が好ましい。０．５質量％未満では、皮膜強度が低下し、経時での光沢の低下を生じるおそれがあり、一方、２５質量％を超えると、経時でのはがれ効果を低下させる傾向にあり、また、塗布しにくくなるおそれがある。さらに好ましくは３〜１５質量％である。この範囲では、本発明の効果を充分に発揮できる。
本発明で用いられる（ｃ）成分のもうひとつの成分は、ガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物である。さらに好ましくは、ガラス転移点が５５〜７５℃である高分子化合物である。なお、ガラス転移点は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製ＳＳＣ５１００）を用い、サンプル量１０ｍｇ、昇温条件５℃／分、範囲：−２０℃〜１２０℃で測定を行い、得られたチャートからＤＳＣのピーク立ち上がりの温度をガラス転移点として測定される。本発明においては、前記他の（ｃ）の成分の中にガラス転移点が５０〜８０℃のものが含まれているが、それ以外の高分子化合物も用いることができる。ガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物は、１種または２種以上を組み合わせて配合される。
ガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物の配合量は他の配合成分との兼ね合いで決められるものであるが、美爪料全量中０．５〜２５質量％の範囲が好ましい。０．５質量％未満では、皮膜強度が低下し、経時での光沢の低下を生じるおそれがあり、一方、２５質量％を超えると、経時でのはがれ効果を低下させる傾向にあり、また、塗布しにくくなるおそれがある。さらに好ましくは３〜１５質量％である。この範囲では、本発明の効果を充分に発揮できる。
（ｃ）成分であるメタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体とシュークローズベンゾエートとガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物が混合して用いられる場合は、三者の配合の合計は２５質量％以下であることが好ましい。
（ｄ）成分としての溶剤は、従来用いられているエステル系、アルコール系、炭化水素系等の公知のものを使用することができる。例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、乳酸ブチル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、トルエン、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、プロピルアルコール等が挙げられる。中でも酢酸ブチル、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチルアルコール等が好ましく用いられる。溶剤は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
溶剤の配合量は使用性、色等によっても異なるが、一般に美爪料全量に対し５０〜８５質量％程度である。
本発明の美爪料には、本発明の効果を損なわない程度に上記構成成分の他に必要に応じて、上記本発明必須成分の樹脂以外の樹脂、可塑剤、顔料、香料、染料、パール剤、ラメ剤、薬剤、保湿剤、紫外線吸収剤、艶消剤、充填剤、界面活性剤、増粘剤、金属石鹸、有機酸などの粘土調整剤等の一般に美爪料に配合される原料を配合することができる。これらのうち、可塑剤は、剥がれ、塗膜の強度等の塗膜特性を向上させる上で本発明の美爪料に配合することが好ましい。
可塑剤としては、カンファー、フタル酸エステル系、クエン酸エステル系等の周知のものを使用することができる。例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、クエン酸トリブチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル等が挙げられる。これらの中から１種または２種以上が任意に選択される。配合量は、一般的には美爪料全量中１〜１０質量％である。
本発明必須成分の樹脂以外の樹脂としては、バーサティック酸グリシジルエステル変性アルキッド樹脂等の変性アルキッド樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂、ショ糖酢酸イソ酪酸エステル、シリコーン系グラフト共重合体等が挙げられる。これらの樹脂の配合により、塗りやすさ、光沢等を損なうことなく、剥がれ特性、爪への圧迫感のなさをより一層改善することができる。
これらの樹脂の配合量は、美爪料全量中０．１〜１０質量％が好ましい。
本発明の溶剤系美爪料は、化粧品業界において一般にマニキュア類、美爪用製品等として用いられている爪被覆剤を広く含むものであり、例えば、ベースコート、ネールエナメル、トップコート（オーバーコート）の他、ネールガード等のネールケア製品等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、配合量は質量％である。
実施例の説明に先立ち、本実施例で用いた各評価方法について説明する。
［塗布のしやすさ］
１０ｍｌの筆つきガラスビンに充填した各試料を２０名の専門パネルが各人の爪に塗布し（一度塗り、二度塗り）、塗布の際の塗布のしやすさを５段階評価した。次いで、各人のつけた評価点を合計した。評価基準はまとめて後述する。
（評価点）
５点： 非常に滑らかに塗れる。
４点： 滑らかに塗れる。
３点： 普通。
２点： 塗り難い。
１点： 非常に塗り難い。
［塗膜の強度］
１０ｍｌの筆つきガラスビンに充填した各試料を２０名の専門パネルが各人の爪に塗布し、生活環境下で４日間経過後に爪塗膜のキズのつき具合を５段階評価した。次いで、各人のつけた評価点を合計した。評価基準はまとめて後述する。
（評価点）
５点： 非常にキズがつきにくい。
４点： キズがつきにくい。
３点： 普通。
２点： キズがつきやすい。
１点： 非常にキズがつきやすい。
［光沢］
１０ｍｌの筆つきガラスビンに充填した各試料を２０名の専門パネルが各人の爪に塗布し、１０分後および生活環境下で４日後の塗膜の光沢をそれぞれ５段階評価した。次いで、各人のつけた評価点を合計した。評価基準はまとめて後述する。
（評価点）
５点： 光沢が非常にある。
４点： 光沢がある。
３点： 普通。
２点： 光沢がない。
１点： 光沢が非常にない。
［経時でのはがれ］
１０ｍｌの筆つきガラスビンに充填した各試料を２０名の専門パネルが各人の爪に塗布し、生活環境下で４日間経過後の爪塗膜のはがれ具合を５段階評価した。次いで、各人のつけた評価点を合計した。評価基準はまとめて後述する。
（評価点）
５点： 非常にはがれにくい。
４点： はがれにくい。
３点： 普通。
２点： はがれやすい。
１点： 非常にはがれやすい。
（上記各項目の評価基準）
◎： 合計点が９０点以上である。
○： 合計点が７０点以上９０点未満である。
□： 合計点が５０点以上７０点未満である。
△： 合計点が３０点以上５０点未満である。
×： 合計点が３０点未満である。
（実施例１〜４５、比較例１〜４）
表１〜１０に示す組成で常法により美爪料を調製し、それぞれにつき上記評価方法により、塗布のしやすさ、塗膜の強度、光沢、経時でのはがれを評価した。結果をそれぞれ同じ表１〜１０中に示す。
表１から明らかなように、ニトロセルロース１／４秒とアジピン酸ポリエステル樹脂とメタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体とを配合した実施例１、ニトロセルロース１／４秒とアジピン酸ポリエステル樹脂とシュークローズベンゾエートとを配合した実施例２、及びニトロセルロース１／４秒とアジピン酸ポリエステル樹脂とＪＯＮＣＲＹＬ６１１とを配合した実施例３は、塗布のしやすさ、塗膜強度、光沢、経時でのはがれのいずれにおいても優れていることが分かる。
これに対し、（ｃ）成分の配合されない比較例１は、塗膜強度、光沢の点で充分でないことが分かる。また、（ｂ）成分であるアジピン酸ポリエステル樹脂の配合されない比較例２、３及び４は、塗布のしやすさ、経時でのはがれが特に充分でないことが分かる。
表２から明らかなように、ニトロセルロースの配合量が、５〜２５質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、１０〜２０質量％が好ましいことが分かる。
表５から明らかなように、アジピン酸ポリエステル樹脂の配合量が、３〜２０質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、５〜１５質量％が好ましいことが分かる。
表８から明らかなように、メタクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体の配合量が１〜２５質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、８〜２０質量％が好ましいことが分かる。
表１０から明らかなように、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１の配合量が０．５〜２５質量％の範囲で優れた効果が得られることが分かる。なお、特に、３〜１５質量％が好ましいことが分かる。
以下、実施例４６〜５４のネールエナメルを常法により得た。いずれの美爪料も、爪への塗りやすさ、塗膜強度、光沢に優れ、経時でもはがれ難く、のであった。また乾燥性がよく、爪への圧迫感も少なかった。
（実施例４６：ネールエナメル）
（実施例４７：ネールエナメル）
（実施例４８：ネールエナメル）
（実施例４９：ネールエナメル）
（実施例５０：ネールエナメル）
（実施例５１：ネールエナメル）
（実施例５２：ネールエナメル）
（実施例５３：ネールエナメル）
（実施例５４：ネールエナメル）
（実施例５６：オーバーコート）
（実施例５７：ベースコート）
（実施例５８：ベースコート）
産業上の利用可能性
以上詳述したように本発明によれば、爪に塗りやすく、爪に塗布された皮膜（塗膜）の強度、光沢が優れ、かつ塗膜が経時ではがれにくく、光沢も落ちない溶剤系美爪料が得られるので、化粧料としての利用が可能である。
Claims (5)
- （ａ）ニトロセルロースと、（ｂ）トリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂と、（ｃ）メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体、シュークローズベンゾエート及びガラス転移点が５０〜８０℃である高分子化合物からなる群から選ばれた１種又は２種以上と、（ｄ）溶剤とを含有してなる美爪料。
- トリメリット酸ネオペンチルグリコールアジピン酸ポリエステル樹脂の酸価が１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求の範囲第１項記載の美爪料。
- メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体を構成するメタクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数が１〜８である請求の範囲第１項又は第２項記載の美爪料。
- メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体を構成するアクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数が１〜８である請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか一項に記載の美爪料。
- メタクリル酸アルキル・アクリル酸アルキル含有共重合体の質量平均分子量が１０００〜９０００である請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか一項に記載の美爪料。
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