JPS6399075A - Ｓ５４１−抗生物質の１３β−アルキル誘導体、その製法及び該化合物を含有する有害生物防除用組成物 - Google Patents

Ｓ５４１−抗生物質の１３β−アルキル誘導体、その製法及び該化合物を含有する有害生物防除用組成物

Info

Publication number
JPS6399075A
JPS6399075A JP62179874A JP17987487A JPS6399075A JP S6399075 A JPS6399075 A JP S6399075A JP 62179874 A JP62179874 A JP 62179874A JP 17987487 A JP17987487 A JP 17987487A JP S6399075 A JPS6399075 A JP S6399075A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
methyl
hydrogen atom
antibiotic
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62179874A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2575027B2 (ja
Inventor
クルト　ブプラー
芳久 塚本
一雄 佐藤
矢内　利明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS6399075A publication Critical patent/JPS6399075A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2575027B2 publication Critical patent/JP2575027B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/22—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains four or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H19/00—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
    • C07H19/01—Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/335—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
    • A61K31/365—Lactones
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/10—Anthelmintics

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、下記式■で示される、新規な改良された抗生
物質５５４１の１３β−アルキル誘導体、その製造方法
及び動物中の外部及び内部寄生体及び植物中の寄生体の
防除のだめの該化合物の使用方法に関する。
本発明による化合物は、一般式Ｉ： （式中、 Ｒは炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表わし、 Ｒｓは水素原子、メチル基、アシル基またはシリル基を
表わし、 Ｒ２はメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表わ
し、そして Ｒ３は水素原子またはＯＨ基を表わし、ただしＲ３が水
素原子を表わす場合、２２位と２３位との間には二重結
合または単結合があシ、Ｒ３がＯＨ基を表わす場合、２
２位と２５位との間には単結合がある）で表わされる抗
生物質５５４１の１３β−アルキル誘導体である。
従って、式■は１３β−アルキル基と、５位に遊離ヒド
ロキシル基、メトキシ基またはシリルオキシ基とを含む
抗生物質５５４１の誘導体、並びＫそれらの２３−デオ
キシ及び２３−デオキシ−２，２，２５−デピドロ同族
体に関する。
示された炭素原子の数に依存して、アルキル基それ自体
及び他の置換基の一部としてのアルキルは、例えば下記
の直鎖もしくは枝分かれ鎖の基：ブチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等、並びにそ
れらの異性体、例えばインプロピル基、イソブチル基、
第三ブチル基、インペンチル基等を意味するものと理解
されたい。
ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及び
ヨウ素原子を表わすが、好ましくはフッ素原子、塩素原
子または臭素原子である。接頭語の“ノ・口′°は、対
応する置換基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨ
ウ素原子から選ばれる１個もしくはそれ以上のハロゲン
原子で置換されていることを意味する。
置換基Ｒ１のためのアシル基として好ましいのけ、例え
ば次式： ％式％ （式中、 Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、ＲＩＧは水素原
子、炭素原子数１ないし４のアルキル基または）・ロゲ
ン原子を表わし、そして Ｒ１１は水素原子：炭素原子数１ないし１０のアルキル
基：ハロゲン原子、水酸基、炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ基もしくは炭素原子数１ないし６のハロアルコ
キシ基で置換された炭素原子数１ないし１０のアルキル
基：フェニル基：またはハロゲン原子、シアン基、炭素
原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ないし３
のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアルコキ
シ基及び／またはニトロ基によシ置換されたフェニル基
を表わす）で表わされる基である。
特に好ましいアシル基ａ）、ｂ）及びＣ）は、式中、 Ｘが酸素原子を表わし、 Ｒ１（＋が水素原子、メチル基、フッ素原子、塩素原子
または臭素原子を表わし、そしてＲ１１が水素原子：炭
素原子数１ないし４のアルキル基；フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコ
キシ基もしくは炭素原子数１ないし４のハロアルコキシ
基によシ置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基
：フェニル基二またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子
、メチル基、メトキシ基もしくはトリフルオロメチル基
で置換されたフェニル基を表わす基である。
シリル基Ｒｗとして適するのは、次式：−Ｓｔ　（Ｒ４
）　（Ｒ５）　（Ｒｅ）　（式中、Ｒ４、Ｒｓ及びＲ６
は好ましくは各々独立に炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基、ベンジル基またはフェニル基を表わす）で表わさ
れる基であシ、例えばトリメチルシリル基、トリス（第
三ブチル）シリル基、ジメチル−（２，３−ジメチル−
２−ブチル）−シリル基、ジフェニル−第三ブチルシリ
ル基、ビス（イングロビル）メチルシリル基、トリフェ
ニルシリル基等から選ばれる基であり、特に第三ブチル
ジメチルシリル基であるつ５−ＯＨ基はメチルエーテル
、ベンジルエーテルまたはメトキシエトキシメチルエー
テルのようなエーテルの形態であってもよい。
Ｒ１がシリル基を表わす式■の化合物は、該基を単純な
方法、例えば加水分解によシ除去して、活性の高い遊離
５−ヒドロキシ誘導体（Ｒ１＝Ｈ）　Ｋ転化することが
でき、従って、これらはむしろ中間体としての性格を有
する。
しかしながら、これらの化合物の生物学的な価値は、一
般的に言って保護基によって減少することはない。
１５位の置換基Ｒは、自然に存在する抗生物質５５４１
においては必ず水素原子である（　Ｒｔ　＝ＨまたＦｉ
ＣＨｓ　：　Ｒ２＝ＣＨ３、Ｃ！Ｈ８またはイソＣ５Ｈ
ｔ　：Ｒ３＝ＯＨ）。
式ｌの範囲内の重要なグループは、上記式■中、 Ｒが炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表わし、 Ｒ１が水素原子、メチル基またはシリル基を表わし、 Ｒ２がメチル基、エチル基またはイングロビル基を表わ
し、そして Ｒ３が水素原子またはＯＨ基を表わし、ただしＲ３が水
素原子を表わす場合、２２位と２５位との間には二重結
合または単結合があシ、Ｒ３がＯＨ基を表わす場合、２
２位と２３位との間には単結合がある化合物を含む。
天然の抗生物質５５４１は、ドイツ特許第３５３２７９
４号及びドイツ特許第３５１９８５４号によシ公知であ
る。それらの構造は次式で表わされる。
Ｈ ファクターＡ　　　Ｒ２＝イソＣ３Ｈ７Ｒ１＝Ｈファク
ターＢ　　　Ｒｚ　＝ＣＨ５Ｒｔ　＝ＣＨ５フアクター
Ｃ＆　＝ＣＨａ　　　　Ｒｔ　＝ＨファクターＤ　　　
Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５Ｒ＋　＝ＨファクターＥ　　　Ｒ２＝Ｃ
ｚＨｓ　　　　Ｒ菫＝ＣＨ３ファクターＦ　　　Ｒ２＝
イソＣ３Ｈ７Ｒｔ　＝ＣＨ５以下、名称を簡単にするた
めに、抗生物質５５４１の誘導体を、上記のファクター
Ａ、　Ｂ。
Ｃ，Ｄ、　ＥまたはＰＫ従って、誘導体５５４１Ａ、Ｓ
５４１８、５５４１Ｃ、Ｓ５４１Ｄ、５５４１Ｅ及び５
５４１Ｆと分類する。
下記の副群の式ｌの化合物は、著しく優れた寄生体防除
作用及び殺虫性を有するため、好ましい。式中、Ｒが炭
素原子数１ないし３のアルキル基を表わし、Ｒ１が水素
原子を表わす化合物が特に好ましい。
副群Ｉａ：上記式■中、Ｒが炭素原子数１ないし１０の
アルキル基を表わし、ＲｔがＨ，ＣＨ３または次式ニ ーＳ　ｉ　（Ｒ４）　（Ｒ５）　（Ｒｅ　）　（式中、
Ｒ４、Ｒｓ及びＲ６は各々独立に炭素原子数１ないし４
のアルキル基、ベンジル基またはフェニル基を表わす）
で表わされる基を表わし、Ｒ２がメチル基、エチル基ま
たはイソプロピル基を表わし、そしてＲ３が水素原子ま
たはＯＨ基を表わし、ただしＲ３が水素原子を表わす場
合、２２位と２３位との間には二重結合または単結合が
あり、Ｒ３がＯＨ基を表わす場合、２２位と２３位との
間には単結合がある化合物。
副群Ｉｂ二皿上式■中、Ｒが炭素原子数１ないし４のア
ルキル基を表わし、Ｒ１が水素原子、メチル基、トリメ
チルシリル基、トリス（第三ブチル）シリル基、ジメチ
ル−（２，５−ジメチル−２−ブチル）−シリル基、ジ
フェニル−第三ブチルシリル基、ビス（イソプロピル）
メチルシリル基、トリフェニルシリル基または第三ブチ
ル−ジメチルシリル基を表わし、Ｒ２がメチル基、エチ
ル基またはイソプロピル基を表わし、そしてＲ３がＯＲ
基を表わす化合物。
副群■ｃ：上記式Ｉ中、Ｒが炭素原子数１ないし１０の
アルキル基を表わし、Ｒｔが水素原子を表わし、Ｒ２が
メチル基、エチル基またはイソプロピル基を表わし、そ
してＲ３がＯＨ基を表わす化合物。
副群Ｉｄ：上記式■中、Ｒが炭素原子数１ないし１０の
アルキル基を表わし、Ｒｔが水素原子を表わし、そして
Ｒ２がメチル基、エチル基壇たけイソプロピル基を表わ
し、そしてＲ３が水素原子を表わし、２２位と２３位の
間に二重結合または単結合がちる化合物。
副群■ｅ：上記式■中、Ｒが炭素原子数１ないし６のア
ルキル基を表わし、Ｒ１が水素原子を表わし、Ｒ２がメ
チル基、エチル基またはイソプロピル基を表わし、そし
てＲ３が水素原子を表わし、２２位と２３位の間に二重
結合または単結合がある化合物。
副群■ｆ：上記式■中、Ｒが炭素原子数１ないし乙のア
ルキル基を表わし、Ｒ＋が水素原子を表わし、Ｒ２がメ
チル基、エチル基またはイソプロピル基を表わし、そし
てＲ３が水素原子を表わし、２２位と２５位の間に二重
結合がある化合物。
副群■ｇ＝上記弐ｌ中、Ｒがメチル基、エチル基または
ｎ−プロピル基を表わし、Ｒ１が水素原子またはメチル
基を表わし、Ｒ２がメチル基、エチル基またはイソプロ
ピル基を表わし、そしてＲ３が水素原子を表わし、２２
位と２３位との間に二重結合がある化合物。
副群Ｉｈ：副群Ｉｇと同じ式で表わされるが、Ｒ３が水
素原子であって、２２位と２３位との間に単結合がある
化合物。
特に好ましい式■の個々の物質は、例えば下記のもので
ある。
１３β−メチル−抗生物質５５４１Ａ、１３β−メチル
−抗生物質８５４１Ｂ。
１３β−ｎ−プロピル−抗生物質５５４１Ａ、１３β−
エチル−抗生物質５５４１Ａ、１３β−エチル−抗生物
質Ｓ　５４１　Ｂ。
１３β−ｎ−プロピル−抗生物質Ｓ５４１８、１３β−
エチル−抗生物ｌｉｔ　Ｓ　５４１　Ｃ、１６β−メチ
ル−抗生物質８５４１Ｃ、１６β−エチル−抗生物質Ｓ
５４１Ｄ、１３β−メチル−抗生物質５５４１Ｄ、１３
β−エチル−抗生物質Ｓ　５４１　Ｅ。
１３β−メチル−抗生物質５５４１Ｅ。
１３β−エチル−抗生物質Ｓ　５４１　Ｆ、１５β−メ
チル−抗生物質５５４１Ｆ、１３β−メチル−２３−デ
オキシ−抗生物質５５４１Ａ、 １３β−エチル−２３−デオキシ−抗生物質５５４１Ａ
、 １３β−メチル−２３−デオキシ−抗生物質８５４１Ｆ
、 １３β−エチル−２３−デオキシ−抗生物質８５４１Ｆ
、 １３β−メチル−２２，２３−デヒドロ−２３−デオキ
シ−抗生物質５５４１Ａ、及び１３β−エチル−２２，
２３−デヒドロ−２３−デオキシ−抗生物質５５４１Ａ とりわけ、下記の化合物が好ましい。
１３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物質５５４１Ａ
、 １５β−メチル−５−アセトキシ−抗生物質３５４１３
３゜ １３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物質Ｓ　５４１
　Ｃ、 １３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物質３５４１Ｄ
。
１３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物質８５４１Ｅ
及び １３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物質３５４１　
Ｆｏ 本発明は、式■の化合物だけでなく、該化合物の新規な
製造方法にも関する。本発明において、下記に示す式■
のアリルエステルのうち、アリル基ＯＲ７が分子の１５
位にあるものが、次式：　Ａｔ（Ｒｈのトリアルキルア
ルミニウム化合物との反応により式Ｉの化合物に転化し
うること、そして該反応において導入される置換基Ｒが
分子の１５β位に立体特異的に配位され、１５位で置換
された副生成物がほんの少量しか生じず、これはクロマ
トグラフィーの方法により、所望の最終生成物から除去
しつることが見出さｎた。馬はアシル基、例えばホルミ
ル基、アセチル基、ベンゾイル基、エトキシカルボニル
基ま之はＰ（＝０）（ＯＥｔ）、のようなＰ（＝０）（
アルコキシ）！基、アルキルアルホニル基、好ましくは
低級アルキルスルホニル基、特にメシル基、及びある場
合にはテトラヒドロピラニル基であるが、そｎらのより
高次の同族体であってもよい。
１３β−０島基を含む弐■の化合物は、１３β−配位を
保持し友まま式■の化合物に転化することもできる。従
って、本発明による方法は、アルキル基几を抗生物質５
５４１の誘導体の１３β位に選択的に導入すること、並
びに高い有効性を有し、他の誘導体との配合剤としても
使用でき、且つもとの物質に優る顕著な利点を有する新
規な式ｒの寄生体防除剤及び殺虫剤を得ることを可能に
する。
従って、本発明は、 Ｈ 〔＝１３β−エステルーΔ１４′１５）　　　（＝＝Δ
１８＊１４−１ｓ−エステル〕を表わし、 馬はアシル基を表わし、 几１及び馬は後記式■で定義する意味を表わす）で表わ
されるアリルエステルヲ、次式■：Ａｔ（Ｒ）ｓ　　　
　　　　　　（助 （式中、Ｒは後記式Ｉで定義する意味を表わす）で表わ
されるトリアルキルアルミニウム化合物で処理し、遊離
の５−ヒドロキシ化合物が望まｎる場合には、続いてシ
リル基Ｒ１を加水分解により除去し、そして所望により
２３−ヒドロキシ基を還元するか、ま友は除去すること
を特徴とする式Ｉの化合物の製造方法に関する。
一般的には、該方法は不活性溶媒中で行なわｎる。適す
る溶媒は、例えばエーテル及びエーテル性化合物、例え
ばジアルキルエーテル（ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、第三ブチルメチルエーテル、ジメトキシ
エタン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール
等）：ハロゲン化炭化水素、例えばクロロベンゼン、メ
チレンクロライド、エチレンクロライド等：またはジメ
チルスルホキシドのようなスルホキシドである。芳香族
もしくは脂肪族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン、　石油エーテル、リグロイン、シクロヘキサ
ン等も使用しうる。
反応ま几はその部分工程は、保護ガス（例えばアルゴン
、ヘリウム、窒素等）の雰囲気下、及び／ま几は無水溶
媒中で行なうのが有利である。
所望によっては、中間体を反応媒体から単離してもよく
、さらに所望により、次の反応の前に、慣用方法、例え
ば水洗、温浸、抽出、再結晶、クロマトグラフィー等に
より精製してもよい。
しかしながら、精製工程は省くことができ、相当する最
終生成物のみについて行なえばよい。
１３β−アルキル基の導入に適するトリアルキルアルミ
ニウム化合物は（炭素原子数１ないし１０のアルキル）
３アルミニウム化合物、例えばトリメチルアルミニウム
、トリエチルアルミニ９ム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリヘキシルアルミニウム等である、反応は、通常
−１００℃なＩ／’　Ｌ＋１００℃の範囲の温度、好ま
しくはｍ−２０℃ないし＋６０℃の範囲の温度で実施さ
れる。
弐■のトリアルキルアルミニウム化合物は、当モル量で
、そのまま、ま危は不活性溶媒に入れて、式■の化合物
の溶液中に添加される。
反応が完結し几ら、シリル保護基は、式Ｉの化合物を希
酸、例えばメタノール中のｐ−）ルエンスルホン酸の１
％溶液、またはアセトニトリル中の）ＩＦの水性溶液で
、−２０℃ないし＋５０℃、好ましくは０℃ないし＋３
０℃の範囲の温度で処理するか、またはピリジン中のピ
リジンフルオライドで処理することＫよジ除去される。
弐■のトリアルキルアンモニウム化合物は公知であり、
公知の代表的化合物と同様の製造方法ＶＣより製造しう
る。
弐Ｂの出発エステルは対応する次式■ Ｈ （式中、Ａは次式ａま友はｂ＝ （＝１３／−ヒ）”０キシ−Ｊ１４”Ｉｓ）　　（＝Ｊ
”°１４−１５−　ヒドロキシ）で表わされる基を表わ
し。
鳥は式■で定義し次意味を表わし。
亀は式Ｉで示した水素原子、メチル基、アシル基または
シリル基を表わす）で表わさｎるアリルアルコールから
、文献により公知の慣用のアシル化方法、例えば酸クロ
ライド（Ｒ？ｃｏｃｔ　）または酸無水物〔（馬ＣＯ）
ｇｏ）　（上記式中、馬は式■で定義した意味を表わす
）と、塩基（トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン等）の存在下、上記の不活性溶媒
、例えばジクロロメタン、クロロホルム等中、ソして一
２０℃ないし１００℃、好ましくは０℃ないし３０℃の
範囲の温度で反応させることにより製造しつる。
式ＩＶｂの化合物〔＝Δ　°　−１５−ヒドロキシ〕は
、次式Ｖ： ― （式中、亀及び鳥は式ｌで定義した意味を表わす）で表
わされる１４．１５−エポキシ化合物から、次式：　Ｃ
ＨＮ３）ｘ／Ａｔ（エチルｈ）ｙ（式中、Ｘ及びｙは各
々独立に１もしくは２、または１と２の間の価を表わす
）で表わさｎる錯体試薬を用いて、不活性乾燥溶媒中、
−２０℃ないし＋１５０℃、好ましくは＋２０℃ないし
＋８０℃の温度範囲で製造しつる。
好ましい不活性溶媒は、脂肪族及び芳香族炭化水素、　
例、ｔばベンゼン、トルエン、ギシレン及び石油エーテ
ル；エーテル、例えばジエチルエーテル、ｔ４三ブチル
メチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン及び
アニソールである。
反応は有利には保護ガス、例えば窒素またはアルコン中
で行なわれる。アジ化水素酸（ＨＮ３）もまた、初期の
段階で、アジ化ナトリウムを記載し友乾燥溶媒または溶
媒の混合物中に懸濁させ、その後、強酸、例えばＨ，５
Ｏ４（好ましくは絶対的に乾燥粂件を保つために発煙硫
酸）を用いて、該溶液中にＨＮ、　ｔ−発生させること
により（ＨＮｓ）シ／（Ａ４（Ｅｔ）ｓ）ｙで表わされ
る錯体に変えることができる。Ａｔ（Ｅｔ）ｓは既に該
溶液中に存在するか、またはすぐ後にそこに添加される
。
反応させるべきエポキシ化合物は該溶液中に既に存在す
るか、ま友は適当な時期にそこに添加される。
式■ｂの化合物の製造に使用される式Ｖの出発化合物は
、ＤＢ−５５５２７９４により公知の化合物のエポキシ
化によシ容易に製造することができ、次式■二 甲 Ｏｆ（、ｔ ファクターＡ　　鳥＝イソＣ，Ｈ，亀＝ＨファクターＢ
　　　Ｒ４＝ＣＨ３Ｒ，＝ＣＨ。
ファクターＣ鳥＝ＣＨ，Ｒ，＝Ｈ ファクターＤ　　鳥＝Ｃ，Ｈ，几、＝ＨファクターＥ　
　　Ｒ，、＝Ｃ！Ｈ，、［（、＝Ｃ、（。
ファクターＦ　　鳥＝イソＣ，Ｈ，Ｒ，＝ＣＨ。
で表わされる６抗生物質８５４１　（ファクター人ない
しＦ）”として示されている。
エポキシ化は溶媒層中、−１０℃ないし＋２０℃、好ま
しくは一５℃ないし＋５℃の温度範囲で行なわｎる。
エポキシ化は、過酸、例えば過酢酸、トリフルオロ過酢
酸、過安息香酸、クロロ過安息香酸により行なわれる。
ジー及びトリエポキシド（副生成物）はクロマトグラフ
ィーにより除去しつる。
式■ａの１３β−ヒドロキシ−Δ１４．１５　化合物は
、式ｆｉｂ（式中、鳥が保護基を表わす）で表わされる
化合物を、ピリジニウムジクロメート（＝（Ｐ　Ｙ　ｒ
）ｚ　ＣｒｚＯｔ’Ｊと反応させルコとに！り裂造され
うる。この反応はジメチルホルムアミド中、約−１０℃
ないし＋６０℃の範囲の温度で行なわれる。続いて、所
望により保護基Ｒ１を加水分解により除去する。
５−ＯＨ基の選択的なアシル化またはシリル化により、
Ｒ，が水素原子とメチル基以外の基を表わす式■ないし
■の全ての誘導体（Ｒ１はＯ）Ｉ　−保護基を表わす）
が製造さｎる。シリル化の几めには、次式：　Ｙ−８ｉ
（Ｒ４）（も）（Ｒｅ）（式中、Ｒ４゜曳及び塊は上記
の基のうちの一つを表わし、そしてＹはシリル脱離基を
表わす）で表わされるシラン全使用するのが有利である
。シリル脱離基Ｙの例としては、ブロマイド、クロライ
ド、シアニド、アジド、アセトアミド、トリフルオロア
セテートま几はトリフルオロメタンスルホネートが挙げ
ろｎる。こｎらの例は限定的なものではなく、他の典型
的なシリル脱離基は熟練技術者に知らｎでいる。
５−０−シリル化は、無水媒体、好ましくは不活性溶媒
、そして最も好ましくは非プロトン性溶媒中で行なわれ
る。反応は有利には＋８０℃、好ましくは＋１０℃ない
し＋４０℃の温度範囲で行なわ扛る。有機塩基を添加す
るのが好ましい。
適する有機塩基の例としては、第三アミン、例えばトリ
エチルアミン、トリエチレンジアミン、トリアゾール及
び好ましくはピリジン、イミダゾールまたは１，８−ジ
アザビシクロ（５，４，０）クンデセークーエン（ＣＨ
Ｕ）が挙げられる。
これらの５位のシリル基当の除去は、選択的な隠やかな
加水分解（→几！＝Ｈ）により、例えばアルコール溶液
中でアリールスルホン酸を用いることにより、ま念は熟
練技術者に知らｎている他の方法に従って行なわれる。
アシル化（几１＝アシル）は有利には式Ｉないし■の化
合物（式中、鳥は水素原子を表わす）の一つｔ１対応す
る酸ノ・ライド、特に酸クロライドと反応させることに
より有利に行なわれ、例えばシリル化と同様の条件下で
行なわｎる。
式■中、几、也及び鳥が上記の意味を表わし、鳥がＯＨ
基を表わす抗生物質５５４１の１３β−アルキル誘導体
は、ＵＳ−Ｐ８ａ、ｓ２ｅ、ｓｓｓ号に記載さｊｕｔ方
法と同様の方法により、対応する式■の２３−デオキシ
ま次は２２．２３−デヒドロ−２３−デオキシ誘導体に
転化することができる。ここにおいて、特に遊離の５−
ＯＨ基を有する式■の化合物（Ｒｚ＝Ｈ）は、上記のシ
リル化剤Ｙ−８ｊ　（Ｒ４）　（ｋ　）　（Ｒｓ　）ま
たは第三ブチルジメチルシリルオキシアセチルクロライ
ドの一つとの反応により、選択的に保護されなけｎばな
らない。
こｎらの式■の保護さｔ″Ｌ友化金化合物中、亀が８　
ｊ　（’Ｒ４）　（曳）（ム）またはＣ（＝Ｏ）　ＣＨ
ｚ　Ｏ８ｉ　（ＣＲ３）１ｔ−Ｃ４Ｈ４ｆ表わし、そし
て鳥がＯＨを表わす）ｔｐ−メチルフェニルクロロチオ
ノホルメートと反応させることにより、式■中、Ｒ３が
０−Ｃ（＝ｓ　）−ＱＣ６Ｈ４−ＯＨ３−ｐを表わす誘
導体が得られれる。こｎらの抗生物質５５４１の２３−
Ｏ−（４−メチルフェノキシ）−チオカルボニル誘導体
は、その後、出発物質として用いて、トルエン中、アゾ
ビスイソブチロニトリルの存在下、８０−１２０℃の温
度で水素化トリブチルスズで還元することにより式Ｉの
２３−デオキシ誘導体（Ｒｓ　＝Ｈ）　’ｆｒ製造する
か、または熱分解（１５０−２５０℃）して、式■の２
２．２３−デヒドロ−２３−デオキシ誘導体（Ｒ，＝Ｈ
，２２，２５−二重結合）を製造する。
Ｅｌ中、烏がＯＨ基を表わす化合物の製造も、本発明に
より、下記の反応式に従って行なうことができる。
反応式： Ｎ　ａ　ＢＨ４↓　５−ケト基の５−ＯＨ基への還元誘
導体 （アルキル）３Ａｔ　↓アルキル基の１３位への導入従
って、式１中、１％、がＯＨを表わす化合物の製造も、
本発明により、次式Ｘ （式中、鳥０は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
わす）で表わされる抗生物質８５４１Ａ誘導体を次式Ｘ
Ｉ： （几）ｓＡｔＯｆｆ） （式中、Ｒは前記式■で定拳した意味を表わす）で表わ
さｎる化合物と反応させることにより行なわれる。
式Ｘの化合物と式Ｘの化合物との反応は、通常不活性ガ
ス、例えば窒素ま友はアルゴンの雰囲気下で、少なくと
も一種の無水溶媒の存在下で行なわれる。そのような溶
媒には、例えばメチレンクロライド、クロロホルム及び
ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水；ｌベンセン
及びトルエンのような芳香族炭化水素、ｎ−ヘキサン及
びｎ−へブタンのような脂肪族炭化水素、及びテトラヒ
ドロフラン及びジメトキンエタンのようなエーテルが挙
げられる。
通常は、反応はト・ノアルキルアルミニウム（至）を低
温で、ゆりく、り滴下することにより行なわれ、その後
温度を徐々に上げて一７８℃ないし５０℃、好ましくは
一５０℃ないし２５℃の範囲の温度まで、０．５ないし
２４時間、通常２ないし４時間かけて徐々に温度を上げ
ることにより行なわ扛る。
式Ｘの出発物質は、次式ＸＲ： ＯＨ で表わされる１３−ヒドロキシ−５−ケト−抗生物質８
５４１Ａ誘導体を次式ｘ■： Ｒ，，。０ＣＯＯＨ（ＸＩ［Ｉ） （式中、鳥◎は上記の意味を表わす）で表わされるカー
ボネートと、またはそれらの反応性誘導体と反応させる
ことにより、次式ｘ■：Ｈ （式中、鳥０は前記の意味を表わす）で表わさ。
ｊＬる１３−アルコキンカルボニルオキシ−５−ケト−
抗生物質８５４１Ａ誘導体を製造し、続いて弐ＸＩＶの
化合物を還元して式Ｘの化合物ｔａ造することにより製
造さｎる。
式ｘ■の化合物と式ｘ■のカーボネートとの反応は、公
知方法自体により行なうことができる通常のエステル化
反応である。式ＸＩの化合物の反応性誘導体は、例えば
対応する酸クロライド、酸無水物、混合され次酸無水物
及び活性エステルであり、エチルクロロホルメートが好
ましい。
反応は通常、不活性溶媒中、酸結合剤の存在下で行なわ
ｎる。好ましい溶媒としては、例えば四塩化炭素、クロ
ロホルム、メチレンクロライド及びジクロロエタンのよ
うなハロゲン化炭化水素、ベンゼン及びトルエンのよう
な芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン及びジメトキシエタンのようなエーテルが含まれる
。
好ましい酸結合剤には、例えばピリジン、４−ジメチル
アミノピリジン、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチル
アミン及び第三オクチルアミンのような有機アミンが含
まｎる。
通常、反応は一２０℃ないし８０℃、好ましくは０℃な
いし２０℃の温度範囲で、１０分ないし２４時間、通常
は３０分ないし５時間がげて行なわｎる。
式ｘ■の化合物の式Ｘの化合物への還元は、大抵の場合
は公知の還元方法上ｎ自体により行なわれる。しかしな
がら、還元を行なう５位以外の分子の部分には影響を与
えないことが必要であり、従って、アニオン性水素によ
る還元が好ましい。アニオン性水素を遊離する還元剤に
は、例えば水素化ホウ素ナトリウム及びジボランが含ま
ｎる。
還元は、通常、不活性溶媒、例えばメタノール、エタノ
ール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランまたはベ
ンゼン中、０ないし２０℃の範囲の温度で、１０分ない
し３時間かけて行なわｎる。
アルキル基塩０には、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基及びブチル基が含まｎ、エチル基が好ましい。
弐店の１３−０Ｈ−５−ケト−抗生物質８５４１Ａは、
式ｘｖの５−ケト−抗生物質５５４１Ａから製造するこ
ともでき、該化合物は、式ｘｖの化合物を１次式ｘ■： ｆｔ、、　−ＣＯＯＨ（Ｘ■） （式中、為！は水素原子または炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わす）で表わさｎる酸の存在下、セレン
ジオキサイドと反応させることにより誘導される。
該反応は、抗生物質５５４１Ａの１３位の回りのアリル
型立体配位の酸化であり、式ｘ■の化合物を酸ｘ■の存
在下でセレンジオキサイドと反応させることによシ行な
われる。式ｘｖｉ中のＲ４１が炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わす場合、そｎらは直鎖もしくは枝分か
れ鎖の炭素原子数１ないし４のアルキル鎖のうちのいず
れであってもよい。式ｘ■の酸は好ましくはギ酸または
酢酸、とりわけギ酸である。式ｘｖの５−ケト化合物１
モルに対して少なくとも１モルの式ｘ■の酸を使用する
のが好ましく、５−ケト化合物１モルに対して１モル以
上の酸を用いるのが特に好ましい。酸は、著しく過剰に
使用して、同時に反応媒体として作用させることもでき
、実際、この方法は好ましい。
酸以外の溶媒を使用する場合、その様な溶媒の性質は臨
界的なものではないが、反応に対して不利な性質を持た
ないものであることを条件とする。そのような溶媒の例
としては、例えば炭化水素、好ましくは脂肪族及び芳香
族炭化水素、例えばヘキサンまたはベンゼン；ノ・ロゲ
ン化炭化水素、好ましくは脂肪族のハロゲン化炭化水素
、例えばメチレンクロライド″１次はクロロホルム；エ
ーテル、例エバジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
ま次はジオキサン：アルコール、例えばメタノールまた
はエタノール；エステル、例えば酢酸エチルエステル豊
たけ酢酸フェニルエステル；アミド、例えばジメチルホ
ルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ジメチルスル
ホキシド；水；及び上記の溶媒の２種以上の混合物が挙
げらｎる。
使用するセレンジオキサイドの量は、式ｘｖの５−ケト
化合物１モルに対して好ましくは１ないし１０モル、特
に１ないし３モルである。）反応温度については、反応
は広範囲の温度で起こるので特に限定しない。有利には
、口ないし８０℃の温度、好ましくは室温で、または穏
やかに加熱しながら反応を行なう。そのような温度では
、反応に要する時間は通常３０分ないし１日である。
式ｘｖの５−ケト化合物は、抗生物質５５４１Ａから、
単純な酸化により、例えば慣用の酸化方法により、二酸
化マンガンま交は他の慣用の酸化剤で酸化することによ
り製造しうる。
式Ｘ、ｘＩＩＩ及びｘ■の出発材料は公知であるか、ま
たは公知の代表例と同様に製造しうる。
式Ｘ％Ｍ、Ｘｖ及びＸｖの中間体は、その特別の構造か
らみて活性の高い式■の化合物の製造に使用する友めに
予定され友ものである。こｎらは、寄生体防除作用をも
有し、本発明の一部を構成する。
上記の式Ｉの化合物の製造方法は、全ての部分工程にお
いて、本発明の一部を構成する。
本発明はまた外部−および内部寄生体並びに有害昆虫の
防除用の防除用組成物に関し、該組成物は有効成分とし
て式Ｉの化合物の少なくとも一５ｔ−慣用の担体および
／ま九は分散剤と共に含有する。
式Ｉで表わき詐る化合物は動物の外部寄生生物を含む植
物及び動物の有害生物を防除する為に最も適している。
外部寄生有害生物とは、ダニ目の生物、特にマグニ科（
１ｘｏｄ　１ｄａｅ　）、ワクモ科（１）ｅｒｍａｎｙ
ｓｓｉｄａｅ）、ヒゼンダニ科（５ａｒｃｏ−ｐｔｉｄ
ａｅ）、プソロプチド科（Ｐｓｏｒｏｐｔｉｄａｅ）に
属する有害生物；マロファガ（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ　
）、シフオナブテラ（８ｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）、ア
ノプルラ（Ａｎｏｐｌｕｒａ）目（例えばヘマトピニド
科（Ｈａｅ−ｍａｔｏｐｉｎｉｄａｅ　）のもの）及び
双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ　）、特にイエバエ科（＆ｊｕ
ｓｃｉｄａｅ　）　、クロバエ科（Ｃａ１ｊｉｐｈｏｒ
ｉｄａｅ　）、ヒツジバエ科（０ｅｓｔｅｒｒｉｄａｅ
）、アブ科（Ｔａｂａｎ　１ｄａｅ　）、シラミバエ科
（Ｈｉｐｐｏ−ｂｏｓｃｉｄａｅ　）及びウマバエ科（
Ｇａ５ｔｒｏｐｈｉｌｉｄａｅ　）に属する有害生物を
包含する。
式Ｉで表わさｎる化合物は衛生害虫、特に双翅目にクバ
エ科（Ｓａｒｃｏｐｈａｇｉｄａｅ　）、イノフイリダ
エ科（Ａｎｏｐｈｉｌｉｄａｅ　）及びクリシタ゛工科
（Ｃｕ１ｉｃｉｄａｅ　）に属するもの）の害虫、直翅
目（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）、網翅目（１）ｉｃｔｙ
ｏｐｔｅｒａ　）　（例えばゴキブリ科（Ｂｌａｔｔｉ
ｄａｅ　）のもの）及び膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒ
ａ　）　（例えばアリ科（Ｆｏｒｍｉｃｉ−ｄａｅ　）
のもの）の害虫に対しても使用することができる。
式■の化合物はまた植物に寄生するダニ及び昆虫に対し
永続する効力をもっている。ダニ目のハダニ類を防除す
る為に使用すると、ハダニ科〔テトラニクス（Ｔｅｔｒ
ａｎｉｃｈｕｓ　ｓｐｐ　）類及びパノニクス（Ｐａｎ
ｏｎｙｃｈｕｓ　ｓｐｐ、）類の卵、さなぎ及び成虫に
対して有効である。
これら化合物は同翅目、（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ　）の吸
液昆虫、特にアブラムシ科（Ａｐｈｉｄｉｄａｅ）　、
ウンカ科（Ｄｅｌｐｈａｃｉｄａｅ　）、ヒメヨコバイ
科（Ｃ、ｃａｄｅｌｌｉｄａｅ）、キジラミ科（Ｐｓｙ
ｌ　１ｉｄａｅ　）、ロシグｘ　（Ｌｏｃｃｉｄａｅ）
、マルカイガラムシ科（Ｄｉａｓｐｉｄｉｄａｅ　）及
びエリオフイダニ（Ｅｒ１ｏｐｈｙｉｄａｅ　）　（例
えばレモン果実上のサビマイト）の有害生物に対し、ま
た半翅目（Ｈａｍｉｐｔｅｒａ　）、異翅亜目（Ｈｅｔ
ｅｒｏｐｔｅｒａ　）及びアザミウマ目（Ｔｈｙｓａｎ
ｏｐｔｅｒａ　）の有害生物に対しても良好な効果を示
し鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｐｔｅｒａ　）、鞘翅目（Ｃｏ１
ｅｏｐｔｅｒａ　）、双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ　）及び
直翅目（０ｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）の植物食害昆虫に対
しても良好な効果を有する。
式！で表わされる化合物はま几土中の有害生物に対して
使用する為にも適している。
従って式■の化合物は、穀物、棉、稲、とうもろこし、
大豆、じゃがいも、野菜、果物、タバコ、ホップ、ミカ
ン類、アボガド及びその他のような作物中の吸液害虫及
び食害昆虫のすべての発達段階に対して有効である。
式Ｉの化合物はま友植物線虫類、メロイドギネ科（Ｍｅ
ｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　）、ヘテロアブ科（Ｈｅｔｅｒｏ
−ｄｅｒａ　）、ブラチレンクス科（Ｐｒａｔｙｌｅｎ
ｃｈｕｓ　）、ジチレン、クス科（１）ｉｔｙｌｅｎｃ
ｈｕｓ　）、ラドルファス科（Ｈａｄｏｌｐｈｕｓ　）
、リゾグリファス科（Ｐｈｉ−ｚｏｇｌｙｐｈｕｓ　）
及びその他の科に属する種の線虫に対しても有効である
。
更にま金穴Ｉの化合物は、寄生虫、特に哺乳動物及び鳥
、例えばヒツジ、豚、山羊、ウシ、クマ、ロバ、犬、猫
、モルモット、飼育小鳥などの病気を起す原因となりつ
る内部寄生線虫に対して作用を有する。このような線虫
の代表的なものを上げると、ヘモンクス（Ｈａｅｍｏｎ
ｃｈｕｓ　）、トリコストロンギルス（Ｔｒｉｃｈｏｓ
ｔｒｏｎｇｙｌｕｓ　）、オステルタギア（Ｏｓｔｅｒ
ｔａｇｉａ　）、ネマトデイルス（Ｎｅｍａｔｏｄｉｒ
ｕｓ　）、コーペリア（Ｃｏｏｐｅｒｉａ　）、アスカ
リス（Ａｓｃａｒｉｓ　）、プノストマム（Ｂｕｎｏ−
ｓｔｏｍｕｍ）、エスファゴストマム（Ｏｅｓｐｈａｇ
ｏｓｔｏ　−ｍｕｍ）、チャペルティア（Ｃｈａｂｅｒ
ｔｉａ　）、トリクリ、ｘ、　（Ｔｒｉｃｈｕｒｉｓ　
）　、ストロ７ギリス（Ｓｔｒ−ｏｎｇｙｌｕｓ　）、
トリコネア（Ｔｒｉｃｈｏｎｅｍａ　）、ジクチオカタ
ルス（Ｄｉｃｔｙｏｃａｕｌｕｓ　）、カピラリア（Ｃ
ａｐｐｉｌｌａｒｉａ　）　、ヘテラキス（Ｈｅｔｅｒ
ａｋｉｓ　）、トクソカラ（Ｔｏｘｏｃａｒａ　）　、
アスカリゾイア（Ａｓｃａｒｉｄｉａ　）　、オキシウ
リｘ　（０ｘｙｕｒｉｓ　）、アンシｏスト−Ｆ　（Ａ
ｎｃｙｌｎｓｔｏｍａ　）、ランシナリア（Ｕｎｃｉｎ
ａｒｉａ　）、トキサスカリス（Ｔｏｘａｓｃａｒｉｓ
）及びバラスカリス（Ｐａｒａｓｃａｒｉｓ　）である
。
式Ｉの化合物の特に有利な点は、ベンズイミ９．チ°ゾ
ール系殺寄生虫剤に対して耐性である寄生虫に対しても
有効であることである。
ネマトジラス（Ｎｅｍａｔｏｄｉｒｕｓ　）、コオベリ
ア（Ｃｏｏｐｅｒｉａ　）およびオエソファゴストムム
（Ｏｅｓｏｐｈａｇｏｓｔｏｍｕｍ　）属のある種は宿
主動物の腸管を攻撃し、一方ハエモンクス（Ｈａｅｍｏ
ｎｃｈｕｓ　）およびオステルタギア（Ｏｓｔｅｒｔａ
ｇｉａ　）種のある種は胃にそしてジクチオカウルス（
Ｄｉｃｔｙｏｃａｕ　−１ｕｓ　）　’９のある程は肺
組織に寄生する。フィラリイダエ（Ｆｉ　１ａｒｉ　１
ｄａｌ　）およびセタリイダエ（８ｅｔａｒｉｉｄａｅ
　）族の寄生体は内部細胞組織および内部器官、例えば
心臓、血管、リンパ管内および皮下組織内、に見も詐る
。これに関連して、犬の心臓寄生虫（ｈｅａｒｔｗｏｒ
ｍ　）、ジロフイラリアイミチス（Ｄｉｒｏｆｉｌａｒ
ｉａ　ｉｒｒｍｉｔｉｓ　）　ｆ％に述べる。式■の化
合物はこｎらの寄生体に対して非常に有効である。
式Ｉの化合物はまた人間の病因性寄生体の防除にも適し
ており、そｎらの寄生体の中で消化管に発生する典型的
例として、アンシロストマ（Ａｎｃｙｌｏｓｔａｍａ　
）、ネカトー／ｌ／　（Ｎｅｃａｔｏｎ　）、アスカリ
ス（Ａｓｃａｒｉｓ　）　、ストロンキイロイテス（Ｓ
ｔｒｏｎｇｙｌｏｉｄｅｓ　）、トリチネラ（Ｔｒｉｃ
ｈｉｎｅｌｌａ　）、カビラリア（Ｃａｐｉｌｌａｒｉ
ａ　）、トリクリス（Ｔｒ−ｉｃｈｕｒｉｓ　）および
エンテロピウス（＆ｔｅｒｏｂｉｕｓ　）種の寄生体を
述べることができる。本発明の化合物は血液、組織およ
び種々の器官に存在するフイラリイグエ（Ｉｉ’１ｌａ
ｒｉｉｄａｅ　）族の９チエレリア（Ｗｕｃｈｅｒｅｒ
ｉａ　）、プルギア（Ｂｒｕｇｆａ　）、オｙコセルカ
（０ｎｃｈｏｃｅｒｃａ　）およびロア（Ｌｏａ）Ｉｌ
ｌの寄生体に対しても有効であり、そして更に、ドラク
ンクルス（Ｄｒａｃｕｎｃｕｌｕｓ　）　、および特に
胃腸管にはびこるストロンギロイデス（Ｓｔｒｏｎｇ７
−１ｏｉｄｅｓ　）およびトリチネラ（’Ｉ’ｒｉｃｈ
ｉｎｅｌｌａ　）種のを生体に対して有効である。
式ｌの化合物はそのままの形態で、或いは好１しくは製
剤技術で慣用の補助剤と共に組成物として使用され、公
知の方法により乳剤原液、直接噴霧可能なまたは希釈可
能な溶液、希釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤、粒剤、お
よび例えばポリマー物質によるカプセル化剤に製剤化さ
れる。組成物の性質と同様、噴霧、散布、散水ま几は注
水のような適用法は、目的とする対象および使用環境に
依存して選ばれる。
式■の化合物は温血動物に対し体重ＩＫｇ当す（１０）
１ないし１０１９の割合で投与し、閉鎖された作付地域
、囲い、家畜小屋または他の建物に対し１ヘクタール当
り１０２ないし１０００ｐの割合で施用する。
製剤、即ち式■の化合物（有効成分）を含む組成物、配
合物または混合物は、公知の方法により、例えば有効成
分を溶媒、固体担体および適当な場合には表面活性化合
物（界面活性剤）のような増量剤と均一に混合および／
まｆｃＦｉ摩砕することＫより、製造される。
適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２０部分、例エバキシレン混
合物または置換ナフタレン；シフチルフタレートま几は
ジオクチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキ
サンま几はパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノ
ール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメ
チル″！、ｆｃはモノエチルエーテルのようなアルコー
ルおよびグリコール並びにそれらのエーテルおよびエス
テル；シクロヘキサノンのようなケトン；Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドま次はジメチル
ホルムアミドのような強極性溶媒；並びにエポキシ化コ
コナツツ油または大豆油のようなエポキシ化植物油；ま
たは水。
例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトま次
はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために、高分散ケイ酸ｔたは高分散吸収性
ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収
性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、
セピオライトまたはベントナイトであり；そして適当な
非吸収性担体は方解石まｔは砂のような物質である。更
に非常に多くの予備粒状化し几無機質および有機質の物
質、特にドロマイトま几は粉状化植物残骸、が使用し得
る。
製剤化す−べき有効成分の性質によるが、適当な表面活
性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性含有する
非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性界面
活性剤である。
１界面活性剤”の用語は界面活性剤の混合物をも含むも
のと理解されたい。
適当なアニオン性界面活性剤は、水溶性石ケンおよび水
溶性合成表面活性化合物の両者であり得る。
適当な石鹸は高級脂肪Ｃｌ　（Ｃｔｏ−Ｃ２ｇ　）のア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、ま次は非置換ま几
は置換のアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステ
アリン酸、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得
られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩
である。脂肪酸メチルタウリン塩もま念用い得る。
しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特に脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体まｔはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。
脂肪族スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩或いは非置換ま友は置換の
アンモニウム塩の形態にあり、そしてアシル基のアルキ
ル部分をも含む炭素原子数８ないし２２のアルキル基を
含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェート
または天然脂肪酸から得らｎる脂肪族アルコールサルフ
ェートの混合物のナトリウムまｔはカルシウム塩である
。これらの化合物には硫駿エステルの塩および脂肪族ア
ルー−ル／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の塩も
含まれる。
スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二
つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を含む一
つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネート
の例は、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合
生成物のナトリウム、カルシウムま次はトリエタノール
アミン塩である。対応するホスフェート、例えば４ない
し１４モルのエチレン　オキシドを含むｐ−／ニルフェ
ノール付加物のリン酸エステルの塩、またはリン脂質も
また適当である。
製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている：”マクヵッチャンズテターシエンツ　ア
ンド　エマルシファイアーズ　７　ニュ７　Ａ／　（Ｍ
ｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎ
ｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）　”　
、　　マック出版社、リングウッド、ニューシャーシー
州、　１９８２年。
殺虫剤組成物は通常、式■の化合物（１０１ないし９５
チ、好ましくはα１ないし８０％、固体または液体補助
剤５ないし９９．９％、および界面活性剤０ないし２５
％、好ましくはα１ないし２５％を含む。□ 商業製品は濃厚物として製剤化されるのが好ましいが、
最終使用者は通常１ないしＩＱ、０００ｐｐｍの濃度の
希釈剤として使用する。
従って本発明は、有効成分として式Ｉの化合物の少なく
とも一つを通常の担体および／又は分散剤と共に含む有
害生物防除用組成物にも関する。
該組成物は、特別の効果を得る友めに安定剤、消泡剤、
粘度調整剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料又は他の活
性成分のような別の成分をも含み得る。
〔製造実施例〕
特記しない限り、下記の製造方法においては、反応剤は
当モル量で使用するものとする。
通常、大環状化合物を最初に取り、他の反応剤を当モル
量、またはわずかに適量で、いくつかに分けて添加する
。
ジクロロエタン中のｍ−クロ口過安息香Ｈの溶液を、氷
冷しながら、ジクロロメタン中の抗生物質５５４１Ａ（
ファクターＡ）の溶液に添加する。室温で１時間攪拌し
た後、ジクロロメタンと５％のＮａＨＣＯ３水溶液とを
用いて抽出する。粗生成物をシリカゲルのカラムクロマ
トグラフィーにかけると、１Ａ、１５−エポキシ−抗生
物質５５４１Ａが得らレル。
の製造ニ ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中の１４．１５−エポ
キシ−抗生物質　５５ＡＩＡ、第三ブチルジメチルクロ
ロシラン及びイミダゾールの溶液を、室温で２時間攪拌
する。続いて、ジエチルエーテルを添加し、得られた混
合物をシリカゲルで濾過する。濃縮後、５−〇−第三ブ
チルジメチルシリルー１４．１５−エポキシ−抗生物質
　８５４１人が得られ、これらはカラムクロマトグラフ
ィによシ精製しうる。
ＨＮ３／　Ｅ　ｔ　ｓＡＬ錯体反応剤の溶液（テトラヒ
ドロフラン中のＥｔ３ｋｔ及びＨＮ３から得られる）を
、アルゴン雰囲気下、テトラヒドロフラン中の５−０−
第三ブチルジメチルシリル−１４，１５−エポキシ−抗
生物質５５ＡＩＡの溶液に添加し、混合物を還流下で１
２時間加熱する。その後、ジエチルエーテル、メタノー
ル及びＮａ２ＳＯ４・１０Ｈ，Ｏを室温で添加する。
混合物を濾過し、濃縮し、粗生成物をシリカゲルのカラ
ムクロマトグラフィーにかけると、５−〇−第三ブチル
ジメチルシリルー１５−ヒドロキシ−Δ１ゝ１４　−抗
生物質５５４１Ａが得られる。
無水酢酸及びピリジン中の５−〇−第三プチルジメチル
シリルー１５−ヒドロキシ−Δ１ゝ１４−抗生物質５５
ＡＩＡの溶液を、室温で（Ｌ５時間攪拌する。ジエチル
エーテル中で５チのＮａＨＣＯｓ水溶液と、１モル濃度
のＨＣｔで処理し、シリカゲルで濾過すると、５−〇−
第三プチルジメチルシリルー１５−アセトキシ−Δ１１
４−抗生物質５５ＡＩＡが得られる。
造： トルエン中のトリメチルアルミニウムの１７チ溶液を、
０℃で、アルゴン雰囲気下、攪拌しながら、ジクロロメ
タン中の５−〇−第三ブチルジメチルシリルー１５−７
セトキシーΔ１３・１４　−抗生物質５５４１Ａの溶液
に添加する。溶液を室温で２時間攪拌し、その後、ジエ
チルエーテルで希釈し、セライトで攪拌する。シリカゲ
ルで濾過すると、５−〇−第三ブチルジメチルシリルー
１３β−メチル−抗生物質５５４１Ａが得られる。
ジクロロメタン中の５−〇−第三ブチルジメチルシリル
ー１３β−メチル−抗生物質８５４１Ａの溶液を、アセ
トニトリル中のＨＦの４０チ水溶液（Ｉ（Ｆニアセトニ
トリル＝５：９５）と共に％室温で１時間攪拌する。混
合物をジエチルエーテルで処理し、希ＮａＨＣＯｓ水溶
液及び水で洗浄し、Ｍｇ５Ｏ，で乾燥し、シリカゲルで
濾過する。シリカゲルの力２ムクロマトグラフィにかけ
ると、１３β−メチル−抗生物質５５４１Ａが得られる
。
”Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ　；　ＣＤＣＬｓ　；　Ｔ
ＭＳ　）、　：五７５（ｄ、１）Ｉ、２５位のＨ；Ｊ＝
１α９Ｈｚ）。
１９５（ｄ、１８．６−位のＨ；Ｊ＝瓜４Ｈｚ）。
４．２１３（ｂｒｏａｄ　ｓ、　ＩＨ，５位のＨ）。
ａｏ５（ｄｄ、ＩＨ，１５位のｌ（：　Ｊ　＝’Ｉ　Ｈ
）（ｚ、　　５Ｈｚ　）質量スペクトル（ｍ／ｅ）：　
６２６（Ｍ＋）、１６ｏａ、５９０゜４ａＯ，１５１ 実施例Ｈ２ａの１３β−メチル抗生物質８５４１Ａの製
造方法と同様の方法によシ、１３β−エチル化合物を得
る。
”Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ　；　ＣＤＣ、ｚ　；　Ｔ
ＭＳ　）　：Ａ３９（ｄ、１８．２３位のＯＨ；　Ｊ　
＝　１　［ＬＩＨｚ　）。
五７５（ｄ、ＩＨ，２５位のＨ；Ｊ＝＝１１９Ｈｚ）。
Ａ９５（ｄ、ＩＨ，４位のＨ；Ｊ＝４４Ｈｚ）。
４２’９（ｔ、　　１Ｈ，５位のＨ；Ｊ＝４４Ｈｚ）。
５．０３（ｄｄ、ＩＨ，１５位のＨ：　ＪＷｌｔｓＨｚ
、４４Ｈｚ）質量スペクトル（ｍ／ｅ）：　６ａｏ（Ｍ
　　）、６２２，６０４゜５８６．４９４．　３Ｂ２．
３４２，１５１゜ｐ−メチルフェニルクロロチオノホル
メートを゛ピリジン中の５−〇−第三プチルジメチルシ
リルー１３β−メチル−抗生物質５５４１Ａの溶液中に
、０℃で、アルゴン雰囲気下で添加する。室温で５時間
攪拌した後、混合物をジエチルエーテルで処理し、水洗
し、その後Ｍｇ　Ｓ　０４で乾燥する。シリカゲルのカ
ラムクロマトグラフィＫかけると、５−〇−第三プチル
ジメチルシリルー１３β−メチル−２３−０−（４−メ
チルフェノキシ）チオカルボニル−抗生物質５５ＪＩＡ
が得られる。
トルエン中のトリブチルススゞハイドライドの溶液を、
トルエン中の５−〇−第三プチルジメチルシリルー１３
β−メチル−２５−０−（４′−メチルフェノキシ）チ
オカルボニル−抗生物質５５４１Ａ及びアゾビスイソブ
チロニトリルの溶液に、１２０℃で、アルゴン雰囲気下
で添加する。６０分後、溶媒を留去し、粗生成物をシリ
カゲルのカラムクロマトグラフィにかける。５−〇−第
三プチルジメチルシリルー１３β−メチル−２３−デオ
キシ−抗生物質５５４１Ａが得られる。
ジクロロメタン中の５−〇−第三ブチルジメチルシリル
ー１３β−メチル−２３−デオキシ抗生物質５５４１Ａ
の溶液を、アセトニトリル中のＨＦｏＡＱ％水溶液（Ｈ
Ｆニアセトニトリル＝５：９５）と共に、室温で１時間
攪拌する。混合物を実施例Ｈ２に記載したようにジエチ
ルエーテルで処理し、シリカゲルで濾過する。シリカゲ
ルのカラムクロマトグラフィにかけると、１３β−メチ
ル−抗生物質５５４１Ａが得られる。
１、２．４−トリクロロベンゼン中の５−〇−第三プチ
ルジメチルシリルー１３β−メチル−２３−Ｑ−（４Ｆ
−メチルフェノキシ）チオカルボニル−抗生物質５５４
１Ａを２００℃で、アルゴン雰囲気下で、２時間加熱す
る。粗生成物をシリカゲルのクロマトグラフィにかけル
ト、５−〇−第三プチルジメチルシリルー１３β−メチ
ル−２２，２３−デヒドロ−２３−デオキシ−抗生物質
５５４１Ａが得られる。
ジクロロメタン中の５−Ｑ−第三プチルジメチルシリル
−１３β−メチル−Δ２２・！３−２３−デオキシ抗生
物質５５４１Ａの溶液を、アセトニトリル中のＨＦの４
０％水溶液（ＨＦニアセトニトリル＝５：９５）と共に
、室温で１時間攪拌する。混合物を実施例Ｈ２に記載し
たようにジエチルエーテルで処理し、シリカゲルで濾過
する。シリカゲルのカラムクロマトグラフィにかけると
、１３β−メチル−２２，２３−デヒドロ−２３−デオ
キシ−抗生物質５５４１Ａが得られる。
ピリジン／メチレンクロライド（１：１）中の１３β−
メチル−抗生物質５５４１Ａの溶液を、０度に冷却し、
その後、酢酸クロライドを２時間かけてそこに滴下する
。さらに２時間Ｏ℃で攪拌した後、溶媒及び過剰の酢酸
クロライドを減圧下で除去し、油状の残渣をシリカゲル
のカラムクロマトグラフィで精製する。１３β−メチル
−５−アセトキシ−抗生物質５５４１Ａが得られる。
”Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ　；　ＣＤＣｌ２；ＴＭＳ
）　：＆５９（ｄ、ＩＨ，２３位のＯＨ：Ｊ＝１αＩＨ
ｚ）。
１７４（ｄ、ＩＨ，２５位の■；Ｊ＝１（Ｌ９）１ｚ）
。
４．０５（ｄ、ＩＨ，６位のＨ：　Ｊ　ｗｘ　５．６Ｈ
Ｚ　）。
５．０５（ｄｄ、ＩＨ，１５位のＨ：　Ｊ＝１１．３Ｈ
Ｌ　４．ＯＨｚ　）質量スペクトル（ｍ／ｅ）　＝６８
２（Ｍ”）、６６４，５９０゜５７２、　　ａ　Ｂ　Ｑ
、　　１５１．　９５製造： アセトン５ｄ中の抗生物質５５４１Ａ　６１．２岬の溶
液に、活性マンガン（Ｌ６４　ｆを添加する。
その後、混合物を３０分間、室温で、激しく攪拌する。
続いて混合物をセライトで濾過し、濾液を蒸発によシ濃
縮すると、粗製酸物としての標記化合物５９３岬が得ら
れる。
’Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ　；ＣＤＣ４：ＴＭＳ　）
　：五７８（ｓ、ＩＨ，７位のＯＨ）。
１４（８，ＩＨ，６位のＨ） 質量スペクトル（ｍ／ｅ）：　６１ａ、５９２．５７４
ギ酸３ｄ中の実施例Ｈ９で得られた粗生成物の全ての溶
液に、セレンジオキサイド１３■を添加する。その後、
混合物を室温で１．５時間攪拌し、セライトで濾過し、
セレンジオキサイドを除去する。濾液を水中に注ぎ、酢
酸エチルで抽出する。乾燥した抽出物を蒸発によシ濃縮
し、残渣をメタノール２ｄ１ジオキサン３ｄ及び２Ｎの
塩酸１ｄと混合し、その後、混合物を室温で一晩攪拌す
る。この反応混合物を再び水中に注ぎ、酢酸エチルで抽
出する。抽出物を硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発によ
シ濃縮する。残渣をプレパラートの薄層クロマトグラフ
ィ〔メルク　アート（Ｍｅｒｃｋ　Ａｒｔ　）５７１５
，２０ｃｍＸ２０ｍ、厚さ２．）で、ヘキサンと酢酸エ
チル（１：１）の混合物で溶離することによシ精製する
と、標記物質が１五２■得られる。（収率２１．７％）
”Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨＺ　；　ＣＤＣＬｓ　；　Ｄ
２０　；　ＴＭＳ　）　：４７５（ｄ、ＩＨ，１３位の
Ｈ；　Ｊ　＝９．７　Ｈｚ　）。
五７５（ｄ、ＩＨ，２５位のＨ；Ｊ＝＝１１５Ｈｚ　）
。
五８４（ｓ、ＩＨ，６位のＨ） 質量スペクトル（ｍ／ｅ）：　６２６（Ｍ＋−３６）、
　　６０８゜５９０，３４９，３３１，２５９，２４２
，１７９ピリジン５８μを及びエチルクロロホルメート
３５μｔを、氷冷しながら、メチレンクロライドとテト
ラヒドロフラン（２ｍ＋１ｄ）の混合物中の１３−ヒド
ロキシ−５−ケト−抗生物質５５４１Ａ　７６■の溶液
中に添加する。
その後、混合物を室温で４時間攪拌し、氷水中に注ぎ、
酢酸エチルで抽出する。抽出物を水と、塩化ナトリウム
の飽和水溶液とで交互に洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥する。その後、溶媒を蒸発させると、標記物質が粗生
成物として９３ｇ！得られる。
実施例Ｈ１１で得られた粗生成物の全てをメタノール２
ｄ中に溶解した。水素化硼素ナトリウム２−５■を、氷
冷しながら上記溶液中に添加し、混合物を同温で１５分
間攪拌する。
反応混合物を氷水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出する。抽
出物を水と、塩化ナトリウムの飽和水溶液とで順に洗浄
し、硫酸す）　ＩＪウムで乾燥する。その後、溶媒を蒸
発させ、残渣をカラムクロマトグラフィ（シリカゲル）
で精製すると、標記物質が５５■得られる。（収率６５
チ） １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ　；　ＣＤＣ４：　ＴＭＳ
　）　；五４８（ｄ、ＩＨ，２３位のＯＨ；Ｊ＝１αＩ
Ｈｚ）。
五７２（ｄ、ＩＨ，２５位のＨ；に１（Ｌ９１ｚ）。
１９６（ｄ、ＩＨ，６位のＨ；Ｊ＝＆０Ｈｚ）。
４．１９　（ｍ、　２Ｈ，Ｍｅ　−ＣＨ２−０ＣＯＯ−
）。
４．３２（ｆｌｕ、　　ＩＨ，５位のＨ）。
４．７３（ｄ、　　ＩＨ，１３位のＨ；Ｊ＝１１５Ｈｚ
）ヘキサン中のトリメチルアルミニウムの１９％溶液５
−７−を、氷冷しながら、メチレンクロライドα５ｄ中
の１３−エトキシカルボニルオキシ−抗生物質５５４１
Ａ　３０■の溶液中に添加し、混合物を室温で４時間攪
拌する。
その後、混合物を氷水中に注ぎ、酢酸エチル１０ゴを添
加した後、セライトで濾過する。
セライトを酢酸エチル５０−で洗浄した後、層を分離し
、水層を酢酸エチルで抽出する。
濾液と酢酸エチル洗浄液を合わせて、水と塩化ナトリウ
ムの飽和水溶液とで交互に洗浄し、硫化す）　ＩＪウム
で乾燥する。その後、溶媒を除去して、残渣をシリカゲ
ルのカラムクロマトグラフィで精製すると、標記物質が
１７■得られる。（収率６３チ） ”Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ　；　ＣＤＣ２ｘ　；　Ｔ
ＭＳ　）　：１７５（ｄ、ＩＨ，２５位のＨ；Ｊ＝１１
９Ｈｚ）。
Ａ９５（ｄ、ＩＨ，６位のＨ；　Ｊ　＝＆　’　Ｈｚ　
）　。
４．２８（ｂｒｏａｄ　ｓ、１１５位のＨ）。
ａ０５（ｄｄ、ＩＨ，１５位のＨ；　Ｊ＝１１１０Ｈｚ
、５Ｈｚ）質量スペクトル（ｍ／ｅ）：　６ｚ６（Ｍ”
）、　　６ｏａ、５９０゜４８０．１５１ Ｓ５４１Ａの製造： ヘキサン中のトリメチルアルミニウムの１５チ溶液α８
ｄを、氷冷しながら、メチレンクロライドｌ　５．１中
の１３−エトキシカルボニルオキシ−抗生物質５５４１
Ａ　　２０■の溶液中に添加し、混合物を室温で４．５
時間攪拌する。その後、反応混合物を実施例Ｉ（１３と
同様の方法によシ処理すると、標記物質が４．６■得ら
れ（収率２５％）％副生成物として、１５−エチル−Ａ
１３　、１４−抗生物質５５４１Ａが１．４■（収率′
１７チ）得られる。
１３−エチル化合物 ”Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ　；　ＣＤＣｌ３　；　Ｔ
ＭＳ　）　：Ａ３９（ｄ、ＩＨ，２３位のＯＨ；Ｊ＝１
ｎ１Ｈｚ）。
ｕｓ（ｄ、ＩＨ，２５位のＨ；　Ｊ　＝　１　［１９Ｈ
ｚ　）。
１９５（ｄ、ＩＨ，６位のＨ；Ｊ＝＆４Ｈｚ）。
４．２９（ｉ、ＩＨ，５位のＨ；　Ｊ＝ｔａＨｚ）。
５、．０３（ｄｄ、ＩＨ，１５位のＨ，Ｊ＝１１．３Ｈ
ｚ、４４Ｈｚ　）質量スペクトル（ｍ／　ｅ　）　：　
”　’　（Ｍ”　’）＋　　６２２．６０　ａ。
５８６、４９４．３８２．３４２．１５１１５−エチル
化合物 ’１（−ＮＭＲ（２７０ＭＩ（ｚ　；　ＣＤＣｌ３　；
　ＴＭＳ　）　：Ａ３８（ｄ、１１（，２５位のＯＨ，
Ｊ＝９．７Ｈｚ）。
４．０２（ｄ、ＩＨ，ｂ位の■＊　Ｊ＝＝４５Ｈ２）。
４．９２（ｄ、　　ＩＨ，１３位のＨ，Ｊ　＝９．７Ｈ
ｚ　）。
質量スペクトル（ｍ／ｅ）：６４０（Ｍ＋）、６２２．
　６ｏａ。
は本発明を限定するものではｋい。
第１表　式■中、Ｒ１が水素原子を表わし、Ｒ３がＯＨ
基を表わす化合物の典型的な代表例第２表　式ｉ中、Ｒ
，が水素原子を表わし、Ｒ３が水素原子を表わし、そし
て２２．２３−二重結合がある化合物の典型的な代表例 第３表　式！中、Ｒ１が水素原子を表わし、Ｒ３が水素
原子を表わし、２２．２５−単結合があ第４表　式Ｉ中
、Ｒ１がシリル基を表わし、Ｒ３がＯＨ基を表わす化合
物の典型的な代表例第５表　式！中、偽がアシル基を表
わし、Ｒ３がＯＨ基を表わす化合物の典型的な代表例式
■の有効成分の配合例（チ＝重量％）水利剤 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 表の有効成分　　　　　　　　　　２５％　　５０％　
　　７５ｅＩ。
リグノスルホン酸ナトリウム　　　　５％　　５チ　　
−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　３チ　　−　　
　５係ジイソブチルナフタレンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　６チ　
　１ｏチ高分散ケイ酸　　　　　　　５％　１０％　１
ｏチカオリン　　　　　　　　　６２％　　−−有効成
分を助剤とともに十分に混合した後、該混合物を適当な
ミルで良く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度のＩｌ
！濁液を得ることのできる水利剤が得られる。
乳剤原液 表の有効成分　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｏ
チドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム　　　　　　
３チシクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　３ｏ
チキシレン混合物　　　　　　　　　　　　　５０％こ
の乳剤原液を水で希釈することＫよシ、所望の濃度のエ
マルジョンを得ることができる。
粉剤 ａ）　　ｂ） 表の有効成分　　　　　　　　　　　　　　　５％　　
８チタルク　　　　　　　　　　　　　９５％　　−カ
オリン　　　　　　　　　　　　　−　　９２チ有効成
分を担体とともに混合し、適当なミル中でこの混合物を
磨砕することにより、そのまま使用することのできる粉
末を得る。
押出し粒剤 表の有効成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ｏチリグツスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　２係カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　
　　　１％カオリン　　　　　　　　　　　　　　　８
７％有効成分を助剤とともに混合・磨砕し、続いてこの
混合物を水で湿めらす。混合物を押出し、空気流中で乾
燥させる。
錠剤または丸薬 ｌ　６表の有効成分　　　　　　　　３５．　Ｏａチメ
チルセルロース　　　　　　　　１８０％高分散ケイ酸
　　　　　　　　　　α８０チトウモロコシ澱粉　　　
　　　　　　８．４０チノチルセルロースを水中で攪拌
しそして膨潤させる。その後ケイ酸を入れて均質懸濁液
を与えるように攪拌する。有効成分およびトウモロコシ
澱粉を混合しそして水性懸濁液を混合物に添加し、ペー
スト状になるように混練する。このペーストを１２Ｍシ
ープに通して造粒し、そして該粒状物を乾燥させる。
■　結晶質ラクトース　　　　　　　２ｚ５０チトウモ
ロコシ澱粉　　　　　　　　１Ｚ００チ微結晶質セルロ
ース　　　　　　１６．５０チステアリン酸マグネシウ
ム　　　　　ｔｏｏ１４補助薬全補助完全に混合する。
相！及び■を混合しそして圧縮して錠剤、または丸薬と
する。
式Ｉの化合物、またはそれを含有する組成物を飼育動物
及び生産性家畜、例えば畜牛、ヒツジ、山羊、猫及び犬
などの内部寄生線虫、条中類及び吸虫類を防除する為に
使用するならば、これらは動物に対して一回またはくり
かえし投与することができる。動物の種類によって各回
の投与量は体重１ｋｇに対し０．１ないし１０７の範囲
円の量が好ましい。長期間の投与によってより良好な効
果が得られることが多いが、より少い総投与量でも充分
である。この化合物またはそれを含有する組成物は飼料
または飲物に添加することもできる。調製された飼料に
ｏ、ｏｏｓないし［１１重量％の濃度で有効成分を含有
するのが好ましい。組成物は溶液、乳剤、懸濁液、粉剤
、錠剤、丸薬、またはカプセル剤の形で動物に経口投与
することができる。
もし溶液または乳剤の物理的及び薬理学的性質が注射を
許容するならば、式Ｉの化合物またはそれを含有する組
成物を動物に、例えば皮下注射することもできるし、反
趨胃内に投薬することもできるしまたは動物の体内に注
入方法によって施用することもできる。なめる塩または
糖密ブロックの方法で投与することも可能である。
実施例Ｂｔ　　スボドプテラ　リトラリス（５ｐｏｄｏ
ｐｔｅｒａ　１ｉｔｔｏｒａｌｉｓ　）　　に対する胃
毒殺虫作用 鉢植えの綿植物が第５葉期の時に試験化合物を３　、１
２．５または５０　ｐｐｍ含有するアセトン／水溶液を
噴霧する。塗膜が乾燥した後、スボドプテラリトラリス
の幼虫（Ｌ＋段階）約３０匹をこの植物に移す。各試験
化合物及び試験種について２本の植物を使用する。試験
は約２４℃、相対湿度６０チで実施する。死にかけの昆
虫、幼虫の成長及び食事阻害などの評価及び中間評価は
２４時間、４８時間及び７２時間後に行う。
６表の式Ｉの化合物、特に第１ないし４表の化、＠ｒ物
で３　ｐｐｍの濃度によって２４時間後に完全に殺虫さ
れた。
実施例Ｂ　２．　　植物損傷ダニ：　ＯＦ−感受性ナミ
ハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　）
に試験開始１６時間前にマメ植物（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ
ｖｕｌｇａｒｉｓ　）の第１葉にナミハダニを大量に発
生させた葉片によって感染させる。この葉片をとり除き
、あらゆる成長段階のナミハダニが蔓延している植物に
試験化合物をα４　ｐｐｍ　　またはｔ　６　ｐｐｍ含
有する溶液を滴が落ちる点まで噴霧する。温室内の温度
は約２５℃である。
移動状態（成虫及び＠）及び卵のパーセンテージを７日
後に立体顕微鏡下で評価する。式Ｉ中、亀が水素原子を
表わし、几が低級アルキル基を表わす化合物はα４　ｐ
ｐｍの濃度で完全に死亡に到らしめた。
実施例Ｂｈ　　ルシリア　セリカータ（Ｌｕｃｉｌｉａ
ｓｅｒｉｃａｔａ　）のり、段階幼虫に対する作用 試験化合物の水性懸濁液１１１１を特別の幼虫培養液３
　ａｔと約５０℃で混合して有効成分２５０ｐｐｍまた
は１２５　ｐｐｍ含有する均一な組成物を得る。約３０
匹のルシリア　セリヵータ幼虫（Ｌ、）を各有効成分含
有試験管に入れる。４日後に死去率をしらべる。第１な
いし３表及び第４表の式Ｉで表わされる化合物は１００
　ｐｐｍの濃度で完全に殺虫した。
実１１ＪＢ４．　　ポーフィルス　ミクロプルス（Ｂｏ
−ｏｐｈｉ　ｌｕｓ　ｍ１ｃｒｏｐｌｕｓ　；　　Ｂｉ
ａｒｒａＰＶＣ板に接着剤テープを垂直に張り付は充分
に飽食したメスのボーフィルス　ミクロプルスダニ（Ｂ
ｉａｒｒａ種）１０匹をその背位で板上に一列に次々と
固定する。試験化合物をダニ１匹当り１．Ｑ、１’また
は０．０１μｔの量で溶解したポリエチレングリコール
とアセトンの１：１混合物を含有する液体１μｔを注射
針から各々のダニに注射する。対照ダニには試験化合物
を含有しない液体を注射する。この処置の後、ダニを支
持台から放し正常な条件下約２８℃で相対湿度８０％の
昆虫飼育箱の中で産卵するまで、そして対照ダニの卵か
ら幼虫が評化するまで保持する。試験化合物の活性はＩ
Ｒ，。、即ち１０匹のメスダニの中９匹（９０％）が３
０日後でも幼虫が評化し得ない卵を産むのに有効な投与
量について測定する。
第１ないし３及び４表の式Ｉで表わされる化合物、特に
、凡が低級アルキル基を表わす化合物は、０．１μｔで
ＩＲ，。を示した。
実施例Ｂ　Ｓ、　　線虫に感染した羊についての試験〔
ヘモンクス　コンコルトラス （Ｈａｅｍｏｎｃｈｕｓ　ｃｏｎｃｏｒｔｕｓ　　）及
びトコストロンギルス　コルフリポル ミ　、ｘ、　　（Ｔｒｉｃｈｏｓｔｒｏｎｇｙｌｕｓ　
　ｃｏｌｕｂｒｉ−ｆｏｒｍｉ　ｓ　）　） 人工的ニヘモンクス　コンコルトラス及ヒトリコストロ
ンギルスに感染させた羊に懸濁液の形で胃ゾンデまたは
第１胃内注射によって試験化合物を投与する。各投与に
ついて１ないし５匹の羊を使用する。各年は体重１ｋｆ
当り０．５５または０．２　”５Ｅの単独投与１で１回
だけ処置する。
排泄物中に排泄された線虫の卵の数を処置前と処置後に
ついて比較することによって評価する。
対照として、−同時に、同じ方法で感染させた未処置の
羊を使用する。未処置で感染させた羊の群と比較して、
第１ないし３及び４表の式！で表わされる化合物、好ま
しくはＲが低級アルキル基を表わす式■の化合物の１種
によって処置した羊には線虫の蔓延は起らない（即ち排
泄物中の線虫卵は完全に減少した）。
実施例Ｂ６　　？メアブラム７　（Ａｐｈｉｓ　ｃｒａ
ｃｃｉｖ−ｏｒａ　）に対する接触作用 全ての成長段階の当該アブラムシがはびこった若いえん
どう植物に、供試化合物の乳化性濃縮物より製造されそ
して５０　ｐｐｍ　、　２５　ｐｐｍまたは１２．５ｐ
ｐｍ　　の有効成分を含有す゛る溶液を噴霧する。３日
後に、少くとも８０係のアブラムシが死亡または植物よ
り落下したことに達したかで、評価を行なう６組成物は
この活性水準で有−効な程にのみ位置する。
式■で表わされる化合物、例えば第１ないし３及び４表
の代表例ｎ　１２５　ｐｐｍの濃度で完全な殺虫（＝１
００チ）を示した。
実施例ＢＺ　エジプトヤプ蚊（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐ
ｔｉ）試験化合物の［１１重量％アセトン溶液をピペッ
トでビーカー中の水１５０ｄの表面に、１０ｐｐｆｎ、
五５　ｐｐｍ　　及び１６ｐｐｍの濃度を与えるのに十
分な量添加する。アセトンが蒸発した後、３日齢のエジ
プトヤプ蚊６０ないし４０匹を各ビーカー中に入れる。
１．２及び５日後の死去数を数える。
この試験ておいて式Ｉで表わされる化合物、特に第１な
い（−５及び４表の化合物は１６ｐｐｍの濃度で１日後
に全ての幼虫の完全な死亡に到らしめた。
実施例Ｂ　８．　　デルマニラシュス　ガリネ−（Ｄｅ
ｒｍａｎｙｓｓｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ　）に対する殺
ダニ作用 試験溶液２ないし５　ｇｊ　（試験化合物１００゜１０
．１及びｏ、１ｐｐｍ）を上部のあいたガラス容器中に
入れ、異なった発育段階にある約２００匹のダニをこの
容器中に入れる。その後、該容器を綿ウールで入たをし
て、ダニが完全にしめるまで１０分間一様に振盪する。
次いで過剰の試験溶液が綿ウールによって吸収されるま
で容器を逆にする。再度容器を逆にして、処理したダニ
を試験化合物の効果を評価するため実験室条件下で５日
間観察しつづける。死去率は効果に対する基準である。
製造実施例で得られた化合物は１００９．ｐｍ　　の濃
度で１００＋％の殺虫効果を示した。
生物学的実施例Ｂ１−８８において、式■中、Ｒがメチ
ル基またはエチル基を表わし、Ｒ１が水酸基を表わし、
１も、がメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
わし、Ｒ１が水素原子を表わす化合物は優れた有効性を
示し、鳥が水素原子を表わす対応する代表例に比べて、
よシ有効である傾向にある。

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒは炭素原子数１ないし１０のアルキル基 を表わし、 Ｒ＿１は水素原子、メチル基、アシル基またはシリル基
    を表わし、 Ｒ＿２はメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
    わし、そして Ｒ＿３は水素原子またはＯＨ基を表わし、 ただしＲ＿３が水素原子を表わす場合、２２位と２３位
    との間には二重結合または単結合があり、Ｒ＿３がＯＨ
    基を表わす場合、２２位と２３位との間には単結合があ
    る）で表わされる化合物。
  2. （２）上記式 I 中、 Ｒが炭素原子数１ないし１０のアルキル基 を表わし、 Ｒ＿１が水素原子、メチル基またはシリル基を表わし、 Ｒ＿２がメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
    わし、そして Ｒ＿３が水素原子またはＯＨ基を表わし、 ただしＲ＿３が水素原子を表わす場合、２２位と２３位
    との間には二重結合または単結合があり、Ｒ＿３がＯＨ
    基を表わす場合、２２位と２３位との間には単結合があ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化合物
    。
  3. （３）上記式 I 中、Ｒが炭素原子数１ないし１０のア
    ルキル基を表わし、Ｒ＿１がＨ、ＣＨ＿３または次式： −Ｓｉ（Ｒ＿４）（Ｒ＿５）（Ｒ＿６）（式中、Ｒ＿４
    、Ｒ＿５及びＲ＿６は各々独立に炭素原子数１ないし４
    のアルキル基、ベンジル基またはフェニル基を表わす）
    で表わされる基を表わし、Ｒ＿２がメチル基、エチル基
    またはイソプロピル基を表わし、そしてＲ＿３が水素原
    子またはＯＨ基を表わし、ただしＲ＿３が水素原子を表
    わす場合、２２位と２３位との間には二重結合または単
    結合があり、Ｒ＿３がＯＨ基を表わす場合、２２位と２
    ３位との間には単結合があることを特徴とする特許請求
    の範囲第２項記載の化合物。
  4. （４）上記式 I 中、 Ｒが炭素原子数１ないし４のアルキル基を 表わし、Ｒ＿１が水素原子、メチル基、トリメチルシリ
    ル基、トリス（第三ブチル）シリル基、ジメチル−（２
    ，３−ジメチル−２−ブチル）−シリル基、ジフェニル
    −第三ブチルシリル基、ビス（イソプロピル）メチルシ
    リル基、トリフェニルシリル基または第三ブチル−ジメ
    チルシリル基を表わし、Ｒ＿２がメチル基、エチル基ま
    たはイソプロピル基を表わし、そしてＲ＿３がＯＨ基を
    表わすことを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の化
    合物。
  5. （５）上記式 I 中、Ｒ＿が炭素原子数１ないし１０の
    アルキル基を表わし、Ｒ＿１が水素原子を表わし、Ｒ＿
    ２がメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表わし
    、そしてＲ＿３がＯＨ基を表わすことを特徴とする特許
    請求の範囲第２項記載の化合物。
  6. （６）上記式 I 中、Ｒが炭素原子数１ないし１０のア
    ルキル基を表わし、Ｒ＿１が水素原子を表わし、そして
    Ｒ＿２がメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
    わし、そしてＲ＿３が水素原子を表わし、２２位と２３
    位の間に二重結合または単結合があることを特徴とする
    特許請求の範囲第２項記載の化合物。
  7. （７）上記式 I 中、Ｒが炭素原子数１ないし６のアル
    キル基を表わし、Ｒ＿１が水素原子を表わし、Ｒ＿２が
    メチル基、エチル基またはイソプロピル基を表わし、そ
    してＲ＿３が水素原子を表わし、２２位と２３位の間に
    二重結合または単結合があることを特徴とする特許請求
    の範囲第２項記載の化合物。
  8. （８）上記式 I 中、Ｒが炭素原子数１ないし６のアル
    キル基を表わし、Ｒ＿１が水素原子を表わし、Ｒ＿２が
    メチル基、エチル基またはイソプロピル基を表わし、そ
    してＲ＿３が水素原子を表わし、２２位と２３位の間に
    二重結合があることを特徴とする特許請求の範囲第７項
    記載の化合物。
  9. （９）上記式 I 中、Ｒがメチル基、エチル基またはｎ
    −プロピル基を表わし、Ｒ＿１が水素原子またはメチル
    基を表わし、Ｒ＿２がメチル基、エチル基またはイソプ
    ロピル基を表わし、そしてＲ＿３が水素原子を表わし、
    ２２位と２３位との間に二重結合があることを特徴とす
    る特許請求の範囲第８項記載の化合物。
  10. （１０）上記式 I 中、Ｒがメチル基、エチル基または
    ｎ−プロピル基を表わし、Ｒ＿１が水素原子またはメチ
    ル基を表わし、Ｒ＿２がメチル基、エチル基またはイソ
    プロピル基を表わし、そしてＲ＿３が水素原子を表わし
    、２２位と２３位との間に単結合があることを特徴とす
    る特許請求の範囲第５項記載の化合物。
  11. （１１）１３β−メチル−抗生物質Ｓ５４１Ａ、１３β
    −メチル−抗生物質Ｓ５４１Ｂ、 １３β−ｎ−プロピル−抗生物質Ｓ５４１Ａ、１３β−
    エチル−抗生物質Ｓ５４１Ａ、 １３β−エチル−抗生物質Ｓ５４１Ｂ、 １３β−ｎ−プロピル−抗生物質Ｓ５４１８、１３β−
    エチル−抗生物質Ｓ５４１Ｃ、 １３β−メチル−抗生物質Ｓ５４１Ｃ、 １３β−エチル−抗生物質Ｓ５４１Ｄ、 １３β−メチル−抗生物質Ｓ５４１Ｄ、 １３β−エチル−抗生物質Ｓ５４１Ｅ、 １３β−メチル−抗生物質Ｓ５４１Ｅ、 １３β−エチル−抗生物質Ｓ５４１Ｆ、 １３β−メチル−抗生物質Ｓ５４１Ｆ、 １３β−メチル−２３−デオキシ−抗生物 質Ｓ５４１Ａ、 １３β−エチル−２３−デオキシ−抗生物 質Ｓ５４１Ａ、 １３β−メチル−２３−デオキシ−抗生物 質Ｓ５４１Ｆ、 １３β−エチル−２３−デオキシ−抗生物 質Ｓ５４１Ｆ、 １３β−メチル−２２，２３−デヒドロ− ２３−デオキシ−抗生物質Ｓ５４１Ａ、及び１５β−エ
    チル−２２，２３−デヒドロ− ２３−デオキシ−抗生物質Ｓ５４１Ｆから選ばれる特許
    請求の範囲第２項記載の化合物。
  12. （１２）１３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物質Ｓ
    ５４１Ａ、 １３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物 質Ｓ５４１Ｂ、 １３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物 質Ｓ５４１Ｃ、 １３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物 質Ｓ５４１Ｄ、 １３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物 質Ｓ５４１Ｅ及び １３β−メチル−５−アセトキシ−抗生物 質Ｓ５４１Ｆから選ばれる特許請求の範囲第１項記載の
    化合物。
  13. （１３）次式II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａは次式ａまたはｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼〔＝１３β−エステ
    ル−Δ＾１＾４＾、＾１＾５〕（ａ）または▲数式、化
    学式、表等があります▼〔＝Δ＾１＾３＾、＾１＾４−
    １５−エステル〕（ｂ）を表わし、 Ｒ＿７はアシル基を表わし、 Ｒ＿１及びＲ＿２は後記式 I で定義する意味を表わす
    ）で表わされるアリルエステルを、次式III：Ａｌ（Ｒ
    ）＿３（III） （式中、Ｒは後記式 I で定義する意味を表わす）で表
    わされるトリアルキルアルミニウム化合物で処理し、遊
    離の５−ヒドロキシ化合物が望まれる場合には、続いて
    シリル基Ｒ＿１を加水分解により除去し、そして所望に
    より２３−ヒドロキシ基を還元するか、または除去する
    ことを特徴とする次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒは炭素原子数１ないし１０のアルキル基 を表わし、 Ｒ＿１は水素原子、メチル基、アシル基またはシリル基
    を表わし、 Ｒ＿２はメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
    わし、そして Ｒ＿３は水素原子またはＯＨ基を表わし、 ただしＲ＿３が水素原子を表わす場合、２２位と２３位
    との間には二重結合または単結合があり、Ｒ＿３がＯＨ
    基を表わす場合、２２位と２３位との間には単結合があ
    る）で表わされる化合物の製造方法。
  14. （１４）式IIの化合物と式IIIの化合物との反応を不活
    性溶媒中、−１００℃ないし＋１００℃の温度で行なう
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１３項記載の方法。
  15. （１５）少なくとも１種類の次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒは炭素原子数１ないし１０のアルキル基 を表わし、 Ｒ＿１は水素原子、メチル基、アシル基またはシリル基
    を表わし、 Ｒ＿２はメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
    わし、そして Ｒ＿３は水素原子またはＯＨ基を表わし、 ただしＲ＿３が水素原子を表わす場合、２２位と２３位
    との間には二重結合または単結合があり、Ｒ＿３がＯＨ
    基を表わす場合、２２位と２３位との間には単結合があ
    る）で表わされる化合物を慣用の担体及び／または分散
    剤と共に含有することを特徴とする、動物または植物中
    の外部寄生体及び内部寄生体を防除するため、及び害虫
    を防除するための有害生物防除用組成物。
  16. （１６）上記式 I 中、 Ｒが炭素原子数１ないし１０のアルキル基 を表わし、 Ｒ＿１が水素原子、メチル基またはシリル基を表わし Ｒ＿２がメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
    わし、そして Ｒ＿３が水素原子またはＯＨ基を表わし、 ただしＲ＿３が水素原子を表わす場合、２２位と２３位
    との間には二重結合または単結合があり、Ｒ＿３がＯＨ
    基を表わす場合、２２位と２３位との間には単結合があ
    る）で表わされる化合物を含有することを特徴とする特
    許請求の範囲第１５項記載の組成物。
  17. （１７）寄生体防除または害虫防除に有効な量の次式
    I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、 Ｒは炭素原子数１ないし１０のアルキル基 を表わし、 Ｒ＿１は水素原子、メチル基、アシル基またはシリル基
    を表わし、 Ｒ＿２はメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
    わし、そして Ｒ＿３は水素原子またはＯＨ基を表わし、 ただしＲ＿３が水素原子を表わす場合、２２位と２３位
    との間には二重結合または単結合があり、Ｒ＿３がＯＨ
    基を表わす場合、２２位と２３位との間には単結合があ
    る）で表わされる化合物を、植物もしくは生産性家畜、
    またはそれらの生育環境、または寄生体の生育環境に施
    用することを特徴とする生産性家畜及び植物中の有害生
    物の防除方法。
  18. （１８）上記式 I 中、 Ｒが炭素原子数１ないし１０のアルキル基 を表わし、 Ｒ＿１が水素原子、メチル基またはシリル基を表わし、 Ｒ＿２がメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
    わし、そして Ｒ＿３が水素原子またはＯＨ基を表わし、 ただしＲ＿３が水素原子を表わす場合、２２位と２３位
    との間には二重結合または単結合があり、Ｒ＿３がＯＨ
    基を表わす場合、２２位と２３位との間には単結合があ
    る）で表わされる化合物を施用することを特徴とする特
    許請求の範囲第１７項記載の方法。
  19. （１９）有害生物が植物毒性外部寄生体及び昆虫である
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１７項記載の方法。
  20. （２０）有害生物が温血動物の内部寄生体であることを
    特徴とする特許請求の範囲第１７項記載の方法。
  21. （２１）内部寄生体が線虫であることを特徴とする特許
    請求の範囲第２０項記載の方法。
  22. （２２）次式Ｘ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） （式中、Ｒ＿２＿０は炭素原子数１ないし４のアルキル
    基を表わす）で表わされる抗生物質Ｓ５４１Ａ誘導体を
    次式Ｘ I ： （Ｒ）＿３Ａｌ（Ｘ I ） （式中、Ｒは後記式 I ′で定義する意味を表わす）で
    表わされる化合物と反応させ、所望により５位のＯＨ基
    をアシル化またはシリル化することを特徴とする次式
    I ′： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）′ （式中、 Ｒは炭素原子数１ないし１０のアルキル基を表わし、 Ｒ＿１は水素原子、メチル基、アシル基またはシリル基
    を表わし、 Ｒ＿２はメチル基、エチル基またはイソプロピル基を表
    わし、そして Ｒ＿３はＯＨ基を表わす） で表わされる化合物の製造方法。
  23. （２３）次式Ｘ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） （式中、Ｒ＿２＿０は炭素原子数１ないし４のアルキル
    基を表わす）で表わされる化合物。
  24. （２４）次式ＸII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸII） で表わされる化合物。
  25. （２５）次式ＸIV： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIV） （式中Ｒ＿２＿０は炭素原子数１ないし４のアルキル基
    を表わす） で表わされる化合物。
  26. （２６）次式ＸＶ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＶ） で表わされる化合物。
JP62179874A 1986-07-18 1987-07-18 Ｓ５４１−抗生物質の１３β−アルキル誘導体、その製法及び該化合物を含有する有害生物防除用組成物 Expired - Lifetime JP2575027B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH2877/86-3 1986-07-18
CH287786 1986-07-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6399075A true JPS6399075A (ja) 1988-04-30
JP2575027B2 JP2575027B2 (ja) 1997-01-22

Family

ID=4243582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62179874A Expired - Lifetime JP2575027B2 (ja) 1986-07-18 1987-07-18 Ｓ５４１−抗生物質の１３β−アルキル誘導体、その製法及び該化合物を含有する有害生物防除用組成物

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0253378A3 (ja)
JP (1) JP2575027B2 (ja)
KR (1) KR880001662A (ja)
AU (1) AU596853B2 (ja)
DD (1) DD270306A5 (ja)
HU (1) HU198056B (ja)
IL (1) IL83217A0 (ja)
NZ (1) NZ221077A (ja)
PH (1) PH23306A (ja)
PT (1) PT85338A (ja)
ZA (1) ZA875251B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01156980A (ja) * 1987-09-11 1989-06-20 American Cyanamid Co マクロライド化合物

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ219574A (en) * 1986-03-12 1994-03-25 American Cyanamid Co Substitut A milbemycin, a strain of streptomyces capable of producing it, and pesticidal compositions
GB8804440D0 (en) * 1988-02-25 1988-03-23 Pfizer Ltd Antiparasitic agents
US4918097A (en) * 1988-03-11 1990-04-17 Ciba-Geigy Corporation Insecticides and parasiticides
EP0423445B1 (en) * 1989-09-11 1995-11-08 American Cyanamid Company 13-alkyl-23-imino and 13-halo-23-imino derivatives of LL-F28249 compounds and their use as endo- and ectoparasiticidal insecticidal, acaricidal and nematocidal agents

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6310791A (ja) * 1986-03-25 1988-01-18 Sankyo Co Ltd １３−置換ミルベマイシン類の５−オキシム誘導体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0170006B1 (en) * 1984-06-05 1992-07-08 American Cyanamid Company Method and compositions for helmintic, arthropod ectoparasitic and acaridal infections with novel agents
US4579864A (en) * 1984-06-11 1986-04-01 Merck & Co., Inc. Avermectin and milbemycin 13-keto, 13-imino and 13-amino derivatives
AU596565B2 (en) * 1984-09-14 1990-05-10 American Cyanamid Company Antibiotic compounds and their preparation
US4857509A (en) * 1985-01-22 1989-08-15 Ciba-Geigy Corporation 13β-alkylmilbemycin derivatives for controlling parasites of animals and plants
DE3631387A1 (de) * 1985-09-18 1987-03-26 Ciba Geigy Ag Mittel zur bekaempfung von parasitaeren schaedlingen
NZ219574A (en) * 1986-03-12 1994-03-25 American Cyanamid Co Substitut A milbemycin, a strain of streptomyces capable of producing it, and pesticidal compositions
IE62773B1 (en) * 1986-03-12 1995-02-22 American Cyanamid Co Macrolide compounds
DE3767560D1 (de) * 1986-03-25 1991-02-28 Sankyo Co Makrolide verbindungen, ihre herstellung und verwendung.

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6310791A (ja) * 1986-03-25 1988-01-18 Sankyo Co Ltd １３−置換ミルベマイシン類の５−オキシム誘導体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01156980A (ja) * 1987-09-11 1989-06-20 American Cyanamid Co マクロライド化合物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0253378A3 (de) 1988-03-23
EP0253378A2 (de) 1988-01-20
AU7576487A (en) 1988-01-21
HUT45533A (en) 1988-07-28
HU198056B (en) 1989-07-28
KR880001662A (ko) 1988-04-26
ZA875251B (en) 1988-01-18
PH23306A (en) 1989-06-30
DD270306A5 (de) 1989-07-26
NZ221077A (en) 1990-06-26
IL83217A0 (en) 1987-12-31
PT85338A (en) 1987-08-01
AU596853B2 (en) 1990-05-17
JP2575027B2 (ja) 1997-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0281522B1 (de) Insektizide und Parasitizide
JPS61178986A (ja) １３β−ミルベマイシン誘導体，その製法，および有害生物防除剤組成物
JPS63255286A (ja) １３−スピロ−２−〔テトラヒドロフラン〕−ミルベマイシン誘導体、その製造方法、該化合物を含有する組成物及び寄生虫防除のためのその使用方法
EP0203832A1 (en) 13-Halomilbemycin derivatives, their preparation and compositions containing them
EP0189159B1 (de) 13Beta-Alkyl-milbemycinderivate zur Bekämpfung von Parasiten an Tieren und Pflanzen
JPS61130292A (ja) ミルベマイシン誘導体、その製法、及び有害生物防除剤組成物
JPS61180787A (ja) ミルベマイシン誘導体、その製法及び有害生物防除剤組成物
US4582852A (en) 14- and 15-hydroxy milbemycin derivatives for controlling plant and animal parasites
EP0180539A1 (de) 13-Halo- und 13-Hydroximilbemycine
EP0147852A2 (de) Ektoparasitizides und insektizides Mittel
CA1254886A (en) Lactones, process for their preparation and the use thereof in pest control
JPS6399075A (ja) Ｓ５４１−抗生物質の１３β−アルキル誘導体、その製法及び該化合物を含有する有害生物防除用組成物
JPS62226984A (ja) マクロライド抗生物質
JP3087987B2 (ja) １３−置換ミルベマイシン誘導体
KR0160972B1 (ko) Ll-f28249 화합물의 13-할로-23-이미노 유도체와 내부- 및 외부- 기생체 구충제, 살충제, 살진드기제 및 살선충제로서의 이의 사용
CH669382A5 (en) 13-0-substd. milbemycin derivs. - with insecticidal, acaricidal, nematocidal and anthelmintic activity, prepd. by etherification of 13-0 unsubstituted cpds
JPH0217191A (ja) 新規マクロライド化合物
JP2575017B2 (ja) ５−アシルオキシ−１３β−アルキルミルベマイシン誘導体、その製法、それを含む組成物及び有害生物を防除するためのその使用
JPS63250379A (ja) ミルベマイシン誘導体、その製法及び昆虫または寄生体を防除するための該化合物の使用方法
US5122618A (en) Insecticides and parasiticides
JPS60158191A (ja) ミルベマイシン誘導体、その製法、及び有害生物防除剤組成物
EP0217742A2 (de) 5-Ester von Milbemycinen zur Bekämpfung von parasitären Schädlingen
JPS63222175A (ja) ミルベマイシン誘導体、その製造方法及び有害生物防除のための使用方法
DE3631387A1 (de) Mittel zur bekaempfung von parasitaeren schaedlingen
JPS63238082A (ja) １３−ビニル−ミルベマイシン誘導体、その製造方法、該化合物を含有する組成物並びに有害生物防除のための使用方法