JPS637173B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS637173B2
JPS637173B2 JP54149430A JP14943079A JPS637173B2 JP S637173 B2 JPS637173 B2 JP S637173B2 JP 54149430 A JP54149430 A JP 54149430A JP 14943079 A JP14943079 A JP 14943079A JP S637173 B2 JPS637173 B2 JP S637173B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mixture
catalyst mixture
caryophyllene
rhodium
triphenylphosphine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP54149430A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5573628A (en
Inventor
Haagen Iensu
Burunsu Kurausu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of JPS5573628A publication Critical patent/JPS5573628A/ja
Publication of JPS637173B2 publication Critical patent/JPS637173B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
    • C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/225—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/38—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings
    • C07C47/45—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings having unsaturation outside the rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規アルデヒドに関し、更に詳しく
はカリオレフインをヒドロホルミル化して得られ
るアルデヒド混合物およびその製法ならびに香料
としての用途に関する。
本発明の新規アルデヒドは、グアヤツク様の香
りを有し、また優れた持続力も有している。
本発明の新規化合物混合物は、有利にはカリオ
フイレンと一炭化炭素および水素を70〜160℃、
圧力100〜250バールで反応させて製造する。触媒
としては、第三ホスフインおよび第三ホスフイン
含有ロジウムカルボニル錯体から成る混合物が用
いられる。第三ホスフインとしては、アルキル基
の炭素数が１〜20であるトリアルキルホスフイン
およびフエニル基が炭素数１〜４のアルキル基ま
たはアルコキシ基で置換されていることもあるト
リフエニルホスフイン、就中トリフエニルホスフ
インが好ましく用いられる。触媒混合物に存在す
る全ホスフイン量は、ロジウム１グラム原子当り
20〜200モルが好ましい。
触媒活性を有するロジウムカルボニル錯体の正
確な組成は決定されていない。けれども、ロジウ
ム錯体については１個または複数のカルボニル配
位子がホスフイン配位子により置換されているも
のと思われる。いずれにしても、ヒドロホルミル
化の条件において実際活性を有する錯体が形成さ
れているのである。必要量のロジウムは、塩化ロ
ジウム、酸化ロジウム、脂肪酸のロジウム塩、ロ
ジウムキレート、ロジウムカルボニルまたはロジ
ウムカルボニルクロリド二量体として反応混合物
に供給される。特に、触媒混合物中に既に存在し
ているホスフインを配位子として含有するロジウ
ム錯体、たとえばRhCl（CO）〔Ｐ（C6H5）3〕2が用
いられる。
ロジウム化合物の使用量は、カリオフイレンを
基準にして金属換算で５〜5000ppm、好ましくは
15〜400ppmとするのが有利である。
反応は溶媒の不存在下に行うこともできるが、
溶媒中で行うのが好ましい。溶媒としては、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベ
ンゼン、トルエンまたはキシレンの様な飽和炭化
水素類、テトラヒドロフランおよびジオキサンの
様なエーテル類、メタノール、エタノールおよび
イソプロパノールの様なアルコール類もしくはエ
チレングリコールおよびプロピレングリコールの
様なジオール類などを挙げることができる。ヒド
ロホルミル化は、好ましくは飽和炭化水素類また
はエーテル類中で行う。
反応混合物は、蒸留により、好ましくは窒素ガ
スの様な不活性ガス中の蒸留により処理する。
この様なカリオフイレンのヒドロホルミル化に
より得られた生成物は、ガスクロマトグラフイ分
析によれば４種の化合物の混合物である。IR−
スペクトルのデータに基づけば、これは次の化合
物〔〕および〔〕の可能な立体異性体を含ん
でいる。
けれども、式〔〕の二種の化合物の含有量は
化合物〔〕に比べてかなり少ない。
この混合物は、香料としての性質を有してお
り、他の香料と種々の割合で混合して新しい香料
組成物を調製することができる。組成物中の割合
は、全組成物に対して１〜50重量％が好ましい。
この様な組成物は、自体香水として、また化粧
品、クリーム、ローシヨン、香水、エアゾール、
化粧石けんなどの香料として利用される。更に、
該組成物は洗濯剤、洗浄剤、軟精練剤、繊維処理
剤などの製品に香気改良の為に添加することがで
きる。この様な製品に対して、香料は通常0.05〜
２重量％の濃度で加えられる。
次に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明
する。
実施例 １ ステンレススチール製１−撹拌機付オートク
レーブにカリオフイレン130ｇ（630ミリモル）、
トリフエニルホスフイン1.9ｇ（7.25ミリモル）
およびRhCl（CO）〔Ｐ（C6H5）3〕2（0.1ｇ（0.145ミ
リモル）ならびにテトラヒドロフラン150mlを加
えて混合する。オートクレーブを合成ガスで洗浄
した後、等体積の水素および一酸化炭素から成る
混合ガスを120バールに圧入する。オートクレー
ブ内容物を撹拌下に120℃に加熱し、更に120〜
130℃で6.5時間保つ。次いで室温まで冷却し、得
られた反応混合物を窒素気流中で分留する。テト
ラヒドロフランを分離した後、95〜110℃／0.13
ミリバールでアルデヒド混合物88ｇ（60％）を得
た。
ガスクロマトグラフイ分析によれば、生成物は
４成分の混合物であつた。
カルボニル価：110（計算値119.7） IRスペクトル（フイルム）：3070、2705、1725
（CHO）、1635（Ｃ＝Ｃ環外）、1380（gem.ジメ
チル）、1364、860cm-1（トリ置換Ｃ＝Ｃ）。
香り：グアヤツク様、木材様。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ カリオフイレンをヒドロホルミル化して得ら
    れる、式： で示される立体異性体を含んでなるアルデヒド混
    合物。 ２ カリオフイレンを、70〜160℃、圧力100〜
    250バールにおいて、第三ホスフインおよび第三
    ホスフイン含有ロジウムカルボニル錯体から成る
    触媒混合物の存在下に水素および一酸化炭素と反
    応させることを特徴とするカリオフイレンをヒド
    ロホルミル化して得られるアルデヒド混合物の製
    法。 ３ 触媒混合物が、アルキル基の炭素数が１〜20
    であるトリアルキルホスフインを含有するもので
    ある特許請求の範囲第２項記載の製法。 ４ 触媒混合物が、トリフエニルホスフインまた
    はそのフエニル基が炭素数１〜４のアルキル基も
    しくはアルコキシ基で置換されているトリフエニ
    ルホスフインを含有するものである特許請求の範
    囲第２項記載の製法。 ５ 触媒混合物中のホスフイン量がロジウム１グ
    ラム原子当り20〜200モルである特許請求の範囲
    第２〜４項のいずれかに記載の製法。 ６ 触媒混合物がトリフエニルホスフインおよび
    RhCl（CO）〔Ｐ（C6H5）3〕2から成るものである特
    許請求の範囲第２項、第４項、、または第５項記
    載の製法。 ７ カリオフイレンをヒドロホルミル化して得ら
    れる、式： で示される立体異性体を含んでなるアルデヒド混
    合物からなる香料。
JP14943079A 1978-11-16 1979-11-16 Novel aldehyde and its manufacture and use Granted JPS5573628A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782849720 DE2849720A1 (de) 1978-11-16 1978-11-16 Neue aldehyde, deren herstellung und deren verwendung als riechstoffe

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5573628A JPS5573628A (en) 1980-06-03
JPS637173B2 true JPS637173B2 (ja) 1988-02-15

Family

ID=6054828

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14943079A Granted JPS5573628A (en) 1978-11-16 1979-11-16 Novel aldehyde and its manufacture and use

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4270007A (ja)
EP (1) EP0012225B1 (ja)
JP (1) JPS5573628A (ja)
AT (1) AT370074B (ja)
CA (1) CA1134390A (ja)
DE (2) DE2849720A1 (ja)
ES (1) ES485993A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015047620A (ja) * 2013-09-02 2015-03-16 日鉄住金関西工業株式会社 Ｕ型ダンパー製造方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH655299A5 (fr) * 1982-09-06 1986-04-15 Firmenich & Cie Aldehyde bicyclique et son utilisation en tant qu'agent parfumant et aromatisant.
JPS5981399A (ja) * 1982-11-02 1984-05-11 川研ファインケミカル株式会社 天然精油の香気変調方法
DE19817042A1 (de) * 1998-04-17 1999-10-21 Henkel Kgaa Verwendung von bicyclischen Aldehyden als Riechstoffe

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2499932A (en) * 1947-11-24 1950-03-07 Monsanto Chemicals Plasticized polyamide compositions
NL98500C (ja) * 1956-01-11
US3239566A (en) * 1960-07-22 1966-03-08 Shell Oil Co Hydroformylation of olefins
US3487112A (en) * 1967-04-27 1969-12-30 Monsanto Co Vapor phase hydroformylation process
US3965192A (en) * 1967-05-29 1976-06-22 Union Oil Company Of California Hydrocarbonylation process

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015047620A (ja) * 2013-09-02 2015-03-16 日鉄住金関西工業株式会社 Ｕ型ダンパー製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES485993A1 (es) 1980-05-16
CA1134390A (en) 1982-10-26
EP0012225A3 (en) 1980-10-01
DE2849720A1 (de) 1980-05-29
EP0012225A2 (de) 1980-06-25
ATA728979A (de) 1982-07-15
JPS5573628A (en) 1980-06-03
EP0012225B1 (de) 1982-07-28
US4270007A (en) 1981-05-26
DE2963445D1 (en) 1982-09-16
AT370074B (de) 1983-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chan et al. Synthesis of alkenes from carbonyl compounds and carbanions alpha to silicon. III. Full report and a synthesis of the sex pheromone of gypsy moth
US4334100A (en) Production of aldehydes
JPS6239143B2 (ja)
JPS637173B2 (ja)
JPH0737405B2 (ja) 新規な脂肪族アルデヒド
US6555517B1 (en) Methods of providing a fragrance to a composition and methods of enhancing fragrances using cyclooctadiene hydroformylation products
US4125484A (en) Tertiary alcohols
JP2520461B2 (ja) 不飽和アルコ―ルを製造する方法
JPS6149312B2 (ja)
Imamoto et al. Selective 1, 2‐addition of organocerium (III) reagents to α, β‐unsaturated carbonyl compounds
JPS5953904B2 (ja) 置換された１−アルケニル−シクロヘキサノ−ル及びシクロヘキセン
US4278569A (en) 2,2,3-Trimethyl-3-cyclopenten-1-ylalkyl, alkenyl and alkylidene, cyclohexanols, organo-leptic uses thereof in perfume compositions, colognes and perfumed articles
EP0100935A1 (fr) Composés spiro-lactoniques nouveaux, leur utilisation en tant qu'agents parfumants, composition parfumante les contenant et procédé pour leur préparation
US4233226A (en) Novel hexahydrobenzopyran derivative and method of preparing the same
JPS6031813B2 (ja) シクロペンタン誘導体、並びにその製造法およびそれを含む香料組成物
DE2541438A1 (de) Dioxolanaldehyde und verfahren zu ihrer herstellung
JPS61129143A (ja) ビニルノルボルニルアルコ−ルおよびそれを含む香料組成物
JPS6031812B2 (ja) ヒドロキシ−アルデヒド
JPS61134337A (ja) １−〔１’（又は２’あるいは３’）−ホルミルプロポキシ〕−ヘキサン及びこれを含有する香料組成物
JPH064869B2 (ja) 香料組成物
JPH03167148A (ja) 新規化合物
AT380396B (de) Riechstoffkompositionen
JPS5939838A (ja) 新規なノルボルナン誘導体、その製法およびそれを含む香料組成物
JP2002512300A (ja) 香料としての二環式アルデヒドの使用
DE2227400C3 (de) Ungesättigte Aldehyde