CH655299A5 - Aldehyde bicyclique et son utilisation en tant qu'agent parfumant et aromatisant. - Google Patents

Aldehyde bicyclique et son utilisation en tant qu'agent parfumant et aromatisant. Download PDF

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CH655299A5 CH5280/82A CH528082A CH655299A5 CH 655299 A5 CH655299 A5 CH 655299A5 CH 5280/82 A CH5280/82 A CH 5280/82A CH 528082 A CH528082 A CH 528082A CH 655299 A5 CH655299 A5 CH 655299A5
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Description

La présente invention a trait au domaine de la parfumerie et des arômes; en particulier, elle a pour objet un aldéhyde bicyclique nouveau de formule
CHO
et son utilisation a titre d'ingrédient parfumant pour la préparation de parfums et produits parfumés.
L'invention est définie comme indiqué aux revendications.
L'aldéhyde de formule (I) est une entité chimique nouvelle qui peut se présenter sous différentes formes isomères, à savoir les épi-mères de formule
CHO
CHO
(la) (Ib)
Il peut être préparé à partir de (E)-13-norcaryophyll-4-ène-8-one, lequel composé est transformé en l'époxyde de formule qui, à l'aide d'une réaction avec un acide de Lewis, de préférence le BF3 ou le MgBr,, est converti ensuite en l'aldéhyde désiré.
Le composé de l'invention présente une note odorante originale; il développe en effet une senteur qui rappelle le bois fraîchement coupé et qui s'allie à une odeur boisée légèrement camphrée. Un tel caractère olfactif se retrouve dans l'ambre naturel ou dans des produits décaliniques du type ambrinol.
La note boisée dominante est également accompagnée d'une note aldéhydée, telle celle présentée par certains aldéhydes gras. Ces propriétés odorantes confèrent au produit de l'invention un caractère original et permettent son emploi dans un domaine d'application étendu.
Le produit de l'invention peut ainsi trouver une application dans le domaine de la parfumerie alcoolique comme dans celui des produits techniques ou d'entretien, les shampooings, les savons, les détergents, les désodorisants d'air ambiant ou les cires, par exemple.
Les proportions dans lesquelles ledit produit de l'invention peut produire les effets parfumants désirés varient dans une gamme de valeurs assez étendue. L'homme de l'art sait par expérience que dans le domaine de la parfumerie il n'est guère possible d'établir des paramètres absolus en termes de concentrations, celles-ci pouvant varier en fonction de l'application particulière envisagée. C'est ainsi que des concentrations de l'ordre de 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, peuvent être employées lors de la préparation de compositions parfumantes concentrées. Cependant, des concentrations inférieures, par exemple de 0,5-1%, ont été jugées suffisantes pour le parfumage d'articles tels les savons ou les détergents.
Bien entendu, des concentrations au-delà des limites supérieures indiquées peuvent également convenir lors de la préparation de concentrés ou de cœurs.
Comme indiqué plus haut, le composé aldéhydique de l'invention peut être préparé par voie de synthèse, par un procédé qui peut être illustré ainsi:
0
BF3 . Et20
CHO
La (E)-13-norcaryophyll-4-ène-8-one, utilisée comme produit de départ dans le procédé susmentionné, peut être préparée conformément à la méthode décrite dans «Helv. Chim. Acta», 59, 1803 (1976).
La méthode suivie sera décrite dans le détail dans les exemples qui suivent.
Le composé de l'invention présente également des caractères gus-tatifs intéressants et peut de ce fait être employé avantageusement pour l'aromatisation d'aliments, de boissons, de tabac et de préparations pharmaceutiques où il sert à développer des notes de type
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
3
655 299
boisé, musqué et terreux. De tels effets aromatisants peuvent être obtenus par l'emploi du produit de l'invention à des concentrations de l'ordre de 1 à 100 ppm (parties par million) en poids par rapport au poids du produit aromatisé. Ses propriétés gustatives font que l'aldéhyde de l'invention peut trouver tout particulièrement un emploi fort intéressant pour l'aromatisation de tabac et de produits à base de tabac ou pour augmenter le caractère musqué typique de certains fruits, des baies par exemple.
L'invention est illustrée d'une manière plus détaillée par les exemples suivants (températures en degrés centigrades).
Exemple 1
( E)-Caryophyll-4-ène-13-al a) 1,02 g (33 mM) d'une suspension à 80% dans l'huile d'hy-drure de sodium a été placé dans un réacteur muni d'un agitateur magnétique et a été lavé avec deux fractions d'éther de pétrole. 40 ml de diméthylsulfoxyde ont été ensuite ajoutés au mélange et le tout a été agité à température ambiante pendant 15 min. 6,73 g (33 mM) d'iodure de triméthylsulfonium ont été ajoutés au mélange réaction-nel, suivis après 5 min d'une solution de 3,5 g (16,9 mM) de (E)-13-norcaryophyll-4-ène-8-one dans 10 ml de diméthylsulfoxyde à 10-15". Le mélange a été maintenu sous agitation pendant une nuit à température ambiante, puis il a été versé sur un mélange d'eau et de glace.
Après extraction à l'éther de pétrole, lavage des extraits réunis, séchage sur Na2S04 et évaporation, on a obtenu un résidu qui par distillation (6076,65 x 10"1 Pa) au moyen d'un appareil à boules a fourni 2,6 g (69%) de (lR,4E,8R,9S)-8,13-époxycaryophyll-4-ène.
SM: M+ =220 (< 1); m/z: 41 (100), 55 (58), 79 (52), 69 (50), 91 (47), 67 (45), 81 (43), 93 (40), 119 (35), 134 (29), 107 (29), 43 (29).
RMN (360 MHz; CDC13): 0,92 et 0,94 (6H, 2s); 1,26-1,56 (4H, m); 1,63 (3H, large s); 1,68-2,20 (8H, m); 2,56 (2H; système AB: Jab=5, Sa=2,53, 5b=2,60); 5,50 (1H, m) 8 ppm;
IR (liq.) : 3050 et 1675 cm"1.
b) A 2,3 g (10,5 mM) d'une solution de l'époxyde préparé selon la lettre a ci-dessus dans 10 ml d'éther a été ajouté sous agitation à 0° 1 ml d'éthérate de trifluorure de bore. Le mélange a été mélangé à 0e pendant 30 min, puis il a été versé sur de la glace et extrait au pentane. L'extrait a été lavé jusqu'à neutralité avec une solution saturée de bicarbonate de sodium et de l'eau, séché sur du Na2S04 et le solvant a été distillé.
L'aldéhyde brut obtenu (2,1 g) a été chromatographié sur du gel de silice pour fournir une fraction de 1,07 g (46%) d'un mélange épi-mérique, lequel a été fractionné à l'aide d'un appareil à boules (90 /1,33 x 10"' Pa). Les deux isomères ont été enfin séparés par Chromatographie en phase gazeuse à l'aide d'une colonne d'huile de silicone (200e).
Isomère A :
IR (CHClj): 3020, 2830, 2730, 1720 et 1675 cm1;
SM: M+ =220 (1,5); m/z: 135 (100), 41 (98), 79 (67), 93 (66), 67 (55), 69 (53), 81 (52), 107 (50), 55 (49), 95 (41), 91 (36), 164 (27);
RMN (360 MHz, CDC13): 0,99 (6H, s); 1,64 (3H, large s); 5,26 (1H, m): 9,69 (1H, large s) 8 ppm;
Isomère B:
5 IR (CHCI3): 3020, 2830, 2730, 1720, 1675 cm"1;
SM: M* = 220 (2), m/z: 135 (100), 41 (46), 79 (33), 93 (32), 69
(27), 67 (27) 81 (24), 55 (24), 107 (22), 95 (17), 91 (15), 136 (13);
RMN (360 MHz; CDC13): 0,95 et 0,96 (6H, 2s); 1,64 (3H, large s); 2,43 (1H, m); 5,45 (1H, m); 9,35 (1H, d, J = 4) S ppm.
10
Exemple 2
Un extrait de parfum a été préparé en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) :
15 Mousse de chêne absolue décolorée à 10% * 200
Acétate de vétivéryle 100
Iralia"":) 80
Essence de lavande 50
Absolue de jasmin synth. 50
20 Cyclosia'-1 base"31 40
Aldéhyde undécylénique à 10% " 40
Décanal à 10%* 30
Muguet synth. 30
Musc cétone 30
25 Bergamote synth. 30
Essence de citron 20
Essence de Néroli bigarade à 50% * 20
Acétate de styrallyle 20
Ethylvanilline à 10% * 20
30 Civette synth. 20
Ambre synth. 20
Undécalactone à 1 % " 20
Nectarol1' 15
y-Décalactone à 10 % * 15
35 Essence de rose bulgare synth. 15
Dodécanal à 10% ' 10
Eugénol 10
Absolue de fleurs d'oranger synth. 10
Cédroxyde*"41 10
40 Exaltex!iS| 10
Essence de galbanum cœur à 20% ' 5
Total 920 * dans le phtalate diéthylique
" origine: Firmenich SA, Genève 45 °
" a-méthylionone 31 hydroxycitronellal 41 voir brevet CH N° 474567 51 cyclopentadécanolide
50 8 g de l'aldéhyde préparé conformément au procédé décrit à l'exemple 1 ont été ajoutés à 92 g de la composition de base susmentionnée pour fournir une nouvelle composition dont l'odeur s'est révélée être plus arrondie et plus profonde.
R

Claims (6)

  1. 655 299
    2
    REVENDICATIONS 1. Aldéhyde bicyclique de formule
    H
    CHO
    sous l'une quelconque de ses formes êpimères.
  2. 2. Ingrédient parfumant ou aromatisant constitué par l'aldéhyde bicyclique selon la revendication 1.
  3. 3. Composition parfumante ou aromatisante, caractérisée en ce qu'elle contient en tant qu'ingrédient actif l'aldéhyde bicyclique selon la revendication 1.
  4. 4. Procédé pour la préparation d'un aldéhyde bicyclique suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on:
    a) traite la (E)-I3-norcaryophyll-4-ène-8-one avec l'iodure de tri-méthylsulfonium en présence d'une base forte pour fournir l'époxyde de formule et b) traite ledit époxyde avec un acide de Lewis.
  5. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce que l'acide de Lewis est le BF3 ou le MgBr2.
  6. 6. Procédé pour la préparation d'isomères de l'aldéhyde bicyclique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le produit obtenu par le procédé suivant la revendication 4 est soumis à une séparation au moyen de Chromatographie en phase gazeuse.
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