CH620361A5

CH620361A5 -

Info

Publication number: CH620361A5
Application number: CH605477A
Authority: CH
Inventors: Khurshid Pirojshaw Dastur; Joseph Jean Becker
Original assignee: Firmenich & Cie
Priority date: 1977-05-16
Filing date: 1977-05-16
Publication date: 1980-11-28
Also published as: FR2391180A1; GB1588688A; JPS53141208A; DE2821011C3; DE2821011A1; FR2391180B1; DE2821011B2; NL7804685A; US4150000A; JPS6045618B2

Description

620361

REVENDICATION

Le composé de formule:

Utilisation, à titre d'ingrédient parfumant, d'un des composés de formule:

CH-

(I)

dans laquelle le groupe CH3 peut être relié à l'atome de carbone à la position 1 ou 2, ou de tout mélange desdits composés.

L'invention se rapporte à des éthers nouveaux dérivant du propylèneglycol, plus particulièrement à leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants.

L'invention se rapporte en fait à l'utilisation, à titre d'ingrédients parfumants, d'un des composés de formule :

JÒ.

CH3<f 1

(I)

Dans un effort constant tendant vers la production à grande échelle de composés chimiques ayant des propriétés organolep-tiques intéressantes, l'industrie de la parfumerie a depuis longtemps essayé de convertir des produits inodores, disponibles à bas prix sur le marché, en dérivés odorants.

C'est ainsi qu'il a été découvert, de façon inattendue, que les dérivés du propylèneglycol de formule (I) possédaient des propriétés odorantes particulièrement intéressantes et, de ce fait, pouvaient être utilisés avantageusement dans l'industrie de la parfumerie.

Quoique des composés à structure analogue, notamment apparentés à l'éthylèneglycol, aient été décrits dans la littérature scientifique comme possédant une odeur jugée parfois agréable, aucun, parmi ceux-là, ne présente des caractères aussi marqués et intéressants que ceux développés par les composés de formule (I).

Dans «J. Amer. Chem. Soc.», 60 1264 (1938), il est notamment décrit que le composé de formule :

présente une odeur de moisi de champignon, tout comme, par ailleurs, les composés analogues de formule :

et

0

0/^

[voir à cet effet: «Chem. Abstr.», 1936 1 4711 et «Canad. J. Res.», 8, 208 (1933)].

a été décrit comme étant un composé ayant une odeur épicée 10 [«Angew. Chem.» 60, 294 (1948)].

Ces composés n'ont cependant rencontré, jusqu'à présent, aucun intérêt auprès des parfumeurs.

Les composés de formule (I) présentent, par contre, une note odorante naturelle, verte, fugace et légèrement fleurie aromati-15 que. De par leurs qualités, lesdits composés peuvent donc se combiner avec une grande variété d'autres ingrédients parfumants, notamment dans des compositions parfumantes de type fleuri, auxquelles ils confèrent un caractère naturel fort apprécié.

Les composés de formule (I) sont particulièrement adaptés au 20 parfumage de produits techniques, tels les savons, détergents et désodorisants d'air ambiant, ainsi que des produits cosmétiques tels les crèmes de beauté, les talcs ou les désodorisants corporels, par exemple. Lorsqu'ils sont utilisés en tant qu'ingrédients dans une composition parfumante, ils déploient des effets odorants 25 intéressants à des concentrations variables, de préférence comprise entre environ 1 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition considérée. Il demeure cependant entendu que des concentrations bien inférieures à celles indiquées ci-dessus peuvent être employées pour le parfumage de produits techni-30 ques. Ces valeurs de concentrations dépendent de la nature des coïngrédients choisis et de celle des produits destinés à être parfumés. C'est ainsi que des concentrations inférieures aux limites indiquées ci-dessus peuvent être convenablement employées lors du parfumage de produits tels que savons et détergents. 35 Les composés de formule (I), définis comme l-[3'-méthylbut-2'-ène-r-oxy]-2-[prop-2'-ène-r-oxy]propane et 1 -[prop-2'-ène-1 '-oxy]-2-[3'-méthylbut-2'-ène-1 '-oxy]propane,

sont des composés à structure nouvelle. Ils peuvent être obtenus à partir du propylèneglycol par traitements de celui-ci avec le 40 2-méthylbut-3-ène-2-ol en milieu acide, suivi par une addition d'un halogénure d'allyle sur l'alcool secondaire résultant.

Le procédé utilisé est illustré ci-après par le détail : a) Un mélange de 200 g de propylèneglycol, 214 g de 2-méthyl-but-3-ène-2-ol et 20 g de terre d'infusoires acide a été maintenu 45 sous agitation pendant 20 h à environ 90e C. Après refroidissement et filtration, on a extrait à l'éther diéthylique (1 1), puis les extraits organiques ont été lavés à l'eau et séchés sur du sulfate de sodium anhydre et, enfin, concentrés.

Par distillation du résidu ainsi obtenu, on a pu recueillir 114 g 50 (rendement 31,8%) de 3-[3'-méthylbut-2'-ène-r-oxy]propane-2-ol et/ou 2-[3'-méthylbut-2'-ène-r-oxy]propane-l-ol; Eb.: 77-83°C/ 12 torrs.

RMN (CCI4): 1,07 (3H, d, J=6 cPo); 1,65 (3H, s); 1,75 (3H, s);

2,6 (1H, ls); 5,25 (1H, m) ô ppm 55 b) Une solution du carbinol obtenu sous lettre a) ci-dessus (70 g), dans 500 ml de tétrahydrofuranne anhydre, a été ajoutée goutte à goutte, pendant 20 mn et sous agitation, à une suspension de 12 g d'hydrure de sodium dans 500 ml de tétrahydrofuranne anhydre. Le mélange a été maintenu sous agitation à 60 température ambiante pendant 1 lA h, puis 60 g de bromure d'allyle dans 120 ml de tétrahydrofuranne y ont été ajoutés et le tout a été maintenu sous agitation pendant 16 h à 70° C.

Après refroidissement, l'excès d'hydrure de sodium a été décomposé avec 5 ml de méthanol et le mélange a été évaporé 65 jusqu'à sécheresse. Le résidu a été ensuite extrait à l'éther (250 ml) et les extraits organiques lavés à l'eau (200 ml). Après séchage sur Na2SC>4, on a recueilli par distillation 54 g (rendement 60,3%) du produit désiré ayant Eb. 40-48° C/0,2 torr.

3

620361

RMN (CC14): 1,1 (3H, d, J=6 cPo); 1,65 (3H, s); 1,75 (3H, s);

4,9-6,2 (4H, m) ô ppm IR (film): 1690, 1660, 1470, 1390, 1100 et 940 cm"1

Le produit, tel qu'obtenu par le procédé décrit ci-dessus, est parfaitement adapté à toute utilisation pratique et industrielle telle qu'envisagée dans la présente description. Il demeure cependant entendu que la première étape dudit procédé permet l'obtention d'un carbinol dont la structure pourrait être mieux définie ainsi :

Le groupe méthyle peut donc être relié à l'atome de carbone à la position 1 ou 2 et, par conséquent, l'éther allylique obtenu après traitement avec un halogénure d'allyle peut se présenter sous la forme d'un mélange isomérique. Les constituants de ce mélange peuvent être séparés grâce à l'emploi des techniques habituelles, telle la Chromatographie préparative en phase gazeuse.

0-

RMN (CDCI3): 1,15 (3H, d, J = 6 cPo); 1,65 (3H, s); 1,75 (3H, s);

3,2-4,2 (7H, m); 5,0-6,3 (4H, m) 8 ppm tR=4,68 mn (5% Carbowax 20M, 130° C, 3m).

Il a été observé qu'une telle séparation isomérique est plus aisée lorsqu'elle est appliquée sur le mélange des carbinols obtenus lors de la première étape du procédé (voir sous lettre a). C'est ainsi qu'en utilisant une colonne de type Carbowax 20M (120° C, 5%, 3m), on a pu isoler dudit mélange le carbinol de formule :

■OH

RMN (CCI4): 1,05 (3H, d, J = 6 cPo); 1,65 (3H, s); 1,75 (3H, s); 2,6 (1H, s); 2,9-3,4 (2H, m); 3,5-3,8 (1H, m); 3,9 (2H, d, J = 8 cPo); 5,05-5,4 (1H, m) S ppm IR (film): 3400, 2900, 1680, 1390, 1100 cm-'

tR ( = temps de rétention) = 6,72 mn.

Son isomère de formule:

RMN (CDCI3): 1,15 (3H, d, J = 6 cPo); 1,65 (3H, s); 1,75 (3H, s);

3,2-4,2 (7H, m) ; 5,0-6,3 (4H, m) ô ppm îr = 4,56 mn (5% Carbowax 20M, 130°C, 3m).

0,

par Chromatographie préparative en phase gazeuse.

présent dans le mélange à raison d'environ 30% présente les 15 données analytiques suivantes :

RMN (CCU): 1,07 (3H, d, J = 6 cPo); 1,67 (3H, s): 1,75 (3H, s); 2,65 (1H, s); 3,4 (3H, m); 3,95 (2H, d, J = 8 cPo); 5,1-5,45 (1H, m) ô ppm IR (film) : 3400, 2900, 1680, 1390, 1100 cm - '

20 tR=8,88mn.

L'invention est illustrée d'une manière plus détaillée par l'exemple suivant.

Exemple:

25 Une composition parfumante de base de type fleuri a été préparée en mélangeant les ingrédients suivants (parties en poids) :

Phénéthylol 150

Terpinéol 100

Acétate de terbutylcyclohexyle 100

Alcool cinnamique 80

Alcool hydratropique 60

Essence de bois de rose du Brésil 60

Acétate de cyclohexyléthanol 60

2,4-Diméthylcyclohex-3-ène-l-yl carbaldéhyde 10%* 60

Salicylate de benzyle 60

Essence de muguet synth. 50

Aldéhyde cyclamen 20

Salicylate d'hexyle 20

Benzoate d'isobutyle 20

Essence de galbanum 10%* 20

Aldéhyde isononylique 10%* 20

Isopropylcyclohexylméthanol1 10

Aldéhyde méthylnonylique 10%* 10

45 Total 900

* Dans le phtalate de diéthyle.

1 Mayol®, Firmenich S.A., brevet suisse N° 578312.

En ajoutant à 90 g de la composition de base indiquée 50 ci-dessus 10 g d'un mélange des composés de formule (I) tel qu'obtenu comme décrit plus haut, on obtient une nouvelle composition dont le caractère olfactif était plus naturel et aromatique que celui de la composition de base. Elle possède en outre une note de tête plus développée.

40

R