CH648838A5

CH648838A5 - Epoxyde aliphatique et ingredient parfumant le contenant.

Info

Publication number: CH648838A5
Application number: CH3822/81A
Authority: CH
Inventors: Regula Naef; Anthony Francis Morris; Ferdinand Naef
Original assignee: Firmenich & Cie
Priority date: 1981-06-11
Filing date: 1981-06-11
Publication date: 1985-04-15
Also published as: JPS57212175A; US4447627A; DE3221876A1

Description

La présente invention a trait au domaine de la parfumerie; elle concerne en particulier l'utilisation d'un nouvel époxyde aliphatique de formule ou 5,6-époxy-3,3,6-triméthyl-hept-l-ène-4-one en tant qu'ingrédient parfumant.

L'invention est définie dans les revendications.

Le composé de l'invention possède des propriétés organo-leptiques fort intéressantes et de ce fait il peut être utilisé avantageusement pour la préparation de parfums et produits parfumés ainsi que pour l'aromatisation d'aliments en général, de boissons, de préparations pharmaceutiques et du tabac.

Dans le domaine de la parfumerie, le composé de l'invention sert à développer de notes variées de type camphré, her-bal et aromatique, notes qui rappellent certaines nuances de l'odeur de l'armoise (Artemisia vulgaris), du romarin, du ta-5 bac, du thé, du foin ou de la sauge.

Lorsque le composé de l'invention est employé comme agent aromatisant, il développe des notes gustatives de type vert et fleuri rappelant le caractère du fenouil.

Pour développer des effets olfactifs tels que ceux définis ci-îo dessus, le composé (I) peut être utilisé aussi bien à l'état pur qu'en mélange avec un ou plusieurs des ingrédients parfumants usuels dans l'art, un solvant ou un support. Lors de la préparation de compositions pour parfums par exemple, des effets olfactifs intéressants peuvent être obtenus par l'emploi i5 dudit composé à raison d'environ 0,2 à 20% par rapport au poids de la composition dans laquelle il est incorporé. Des quantités inférieures peuvent être également utilisées, notamment lors du parfumage de produits tels que savons, détergents ou produits cosmétiques.

2o Les valeurs des concentrations indiquées ci-dessus ne sauraient être interprétées de façon restrictive et des valeurs supérieures ou inférieures à celles-ci peuvent être employées lorsqu'on recherche des effets parfumants ou aromatisants particuliers.

25 Le 5,6-époxy-3,3,6-triméthyl-hept-l-ène-4-one peut être obtenu au moyen d'un procédé original qui consiste en a) l'addition du chlorure de 3-méthyl-but-2-ènyle au chlorure de 3-méthyl-but-2-ène-l-oyle dans les conditions d'une réaction du type dit de Grignard, suivie d'une hydrolyse du mé-

3o lange réactionnel, et b) l'époxydation en milieu alcalin de la 3,3,6-triméthyl-hep-ta-l,5-diène-4-one obtenue.

Le procédé de l'invention est illustré à l'aide du schéma réactionnel que voici:

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Les deux étapes de réaction qui caractérisent le procédé Exemple 1

décrit ci-dessus peuvent être conduites conformément aux mé- Préparation de la 5,6-époxy-3,3,6-triméthyl-hept-l-ène-4-one thodes usuelles, l'addition de Grignard s'effectuant dans un A. 3 g de chlorure de 3-méthyl-but-2-ényle («chlorure de milieu constitué par un solvant éthéré, le tétrahydrofuranne prényle») ont été ajoutés sous agitation à une suspension de de préférence. Pour l'étape suivante d'époxydation on a égale- 60 magnésium en copeaux (20,0 g; 0,83 M) dans 100 ml de té-

ment recours aux réactifs communément utilisés à cet effet, les trahydrofuranne (THF). Une fois la réaction initiée, on a rendements les meilleurs ayant été obtenus par l'emploi d'une ajouté 900 ml de THF anhydre et le mélange de réaction a été

solution aqueuse d'eau oxygénée dans le méthanol en milieu refroidi à — 5°, puis à cette même température on a introduit alcalin. goutte à goutte une solution de 80 g de chlorure de prényle

L'invention est illustrée de façon non limitative par les ex- « dans 400 ml de THF. Le tout a été ensuite maintenu 3 h à 10°. emples suivants dans lesquels les températures sont indiquées Après avoir baissé la température du mélange à 0° on y a en degrés centigrades et les abréviations ont le sens usuel dans ajouté goutte à goutte une solution de 83 g (0,70 M) de chlo-

l'art. rure de 3-méthyl-but-2-ène-l-oyle et le tout a été maintenu à

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température ambiante pendant 3 h, puis il a été versé sur de la glace.

Une partie de THF a été ensuite évaporée sous léger vide et le mélange ainsi concentré a été extrait deux fois avec de l'éther diéthylique, puis les extraits éthérées combinés ont subi les traitements habituels de lavage à l'eau, neutralisation au moyen de bicarbonate de sodium, séchage et concentration. Le résidu obtenu a été finalement distillé à l'aide d'un appareil muni d'une colonne du type dit de «Vigreux», pour fournir 55,0 g de 3,3,6-triméthyl-hepta-l,5-diène-4-one, Eb. 70-75°/11 Torr.

B. Un mélange constitué par 20 g (0,13 M)delacétone obtenue sous lettre A ci-dessus dans 130 ml de méthanol et 45 g (0,4 M) d'une solution aqueuse à 30% d'H202 a été refroidi à - 10°. A cette temperature et sous vigoureuse agitation on y a ensuite ajouté en 1 '/2 h 10,8 ml d'une solution aqueuse 6N de NaOH, puis la température du mélange a été portée à 0° et maintenue ainsi pendant 20 h. Le mélange réactionnel a été versé sur de l'eau froide, acidifié avec de l'acide sulfurique à 10% et les parties volatiles ont été éliminées par évaporation sous vide partiel. Le résidu obtenue a été enfin repris avec de l'éther diéthylique et la solution éthérée résultante a été sé-chée, concentrée et distillée sous vide au moyen d'un appareil muni d'une colonne du type dit de «Vigreux» pour fournir l'époxyde désiré ayant EB. 92-5°/12 Torr (pureté env. 90%). Un échantillon du produit pur a été obtenu par redistillation fractionnée à l'aide d'une colonne de type «Fisher».

RMN (360 MHz): 1,0 (3H, s); 1,18 (3H, s); 1,20 (3H, s); 1,42 (3H, s); 3,7 (1H, s); 5,27; 5,95 (3/H) 5 ppm,

SM: M+ = 168 (0,5); 41 (100),'69 (87), 43 (54), 83 (16), 96 (16), 27 (14), 111 (6), 153 (6), 126 (5).

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Exemple 2

Composition parfumante

Une composition parfumante de base de type «Fougère» a été préparée en mélangeant les ingrédients suivants (parties en io poids):

Acétate de linalyle 185

Linaloi 278

Géraniol 130

i5 Salicylate d'amyle 18 5

Coumarine 92,5

EXALTEX®» 92,5

ß-orcinate de méthyle 10%* 37

Total 1000

20 *dans le phtalate diéthylique "Cyclopentadécanolide; origine: Firmenich SA

L'addition à 100 g de la composition de base ci-dessus de 2,8 g du produit préparé conformément à la méthode décrite à l'Exemple 1 permet l'obtention d'une nouvelle composition 25 possédant un caractère plus naturel et une riche tonalité de type foin.

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Claims

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1.5,6-Epoxy-3,3,6-triméthyl-hept-l-ène-4-one.

2. Ingrédient parfumant ou aromatisant constitué du composé suivant la revendication 1.

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REVENDICATIONS

3. Composition parfumante caractérisée en ce qu'elle contient en tant qu'ingrédient activ le composé suivant la revendication 1.

4. Procédé pour la préparation du composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que a) on additionne le chlorure de 3-méthyl-but-2-ényle au chlorure de 3-méthyl-but-2-ène-l-oyle, dans les conditions d'une réaction du type dit de Grignard, et hydrolyse ensuite le mélange réactionnel, et b) époxyde en milieu alcalin la 3,3,6-triméthyl-hepta-l,5-diène-4-one obtenue.