JPS6368659A - 滑り性改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は滑り性改良方法に関するものである。

更に詳しくは、ポリエステルフィルムの滑り性を向上さ
せる為にポリエステルに微粒子を添加する滑り性改良方
法に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリエステルは優れた物理的・化学的性能を有しておシ
、それ故そのフィルムであるポリエステルフィルムは磁
気テープ用、光学写真用、蒸着用、包装用等に広く用い
られている。しかしながらその優れた性能にもかかわら
ず、製造工程中に種々の好ましくないトラブルが生じる
場合がある。これは、ポリエステルフィルムの滑り性の
悪さに起因するものと考えられている。さらに、ポリエ
ステルフィルムをその表面に磁性層を塗布して磁気テー
プとして用いる場合には、特に滑り性の良さが要求され
る。これは、フィルムの滑り性が悪いとフィルム製造時
、磁性層塗布時あるいはその他フィルム取扱い時にフィ
ルム表面に傷・しわ等が発生し、その為ドロップ・アウ
ト（電圧降下現象）が起こシ、磁気テープの品質に問題
が生じるからでおる。この為にフィルムの滑り性の良さ
が特に求められる。更に、製品としての磁気テープはテ
ープとしての走行性の良さが不可欠である為、良好な滑
り性が求められる。

元来、ポリエステルフィルムの滑り性を良くするにはフ
ィルム表面に凹凸を付ければ良く、その為に従来ポリエ
ステルに無機微粒子全添加する方法や重合中に不溶性微
粒子を析出させる方法等が知られている。しかし、これ
らの方法は未だ問題が残されておシ、これらの方法によ
って得られたフィルムの滑り性も未だ不十分である。例
えば、無機微粒子を添加する方法では粗大粒子の除去、
微粒子の形状、微粒子の、ｊ？　ＩＪエステルとの親和
性等に問題がある。また微粒子全析出させる方法では析
出微粒子の粒径制御、析出微粒子の形状、析出微粒子の
ポリエステルとの親和性等に問題がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、ポリエステルフィルムの滑り性を改良す
る従来方法のこのような問題を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、本発明に到達したものである。

従って、本発明の目的は、透明性の高い滑り性の良好な
ポリエステルフィルムを得るための滑り性改良方法を提
供することにある。

〈問題点を解決するための手段〉 即ち、本発明は、マレイミド化合物を必須成分として含
む重合性単量体成分を重合して得られる融点が２８０℃
以上で、かつ平均粒子径が０，０５〜１０μのマレイミ
ド含有重合体微粒子全ポリエステルに対して０．０１〜
５重量％添加することを特徴とするポリエステルフィル
ムの滑り性改良方法に関するものである。

本発明において用いられるマレイミド化合物は、一般式 （式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ同一でも異っていて
もよいＨ、ハロゲン、Ｃのアルキル基、１〜１５ アリール基又は置換アリール基であシ、Ｒ３はＣ７〜、
５のアルキル基、シクロアルキル基又は置換アリール基
である。）であられされるものであり、このような化合
物としては例えば、マレイミド、Ｎ−）’ｆルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、
Ｎ−インブチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ
−インブチルマレイミド、Ｎ−ターシャリッチルマレイ
ミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−ラクリルマ
レイミド、Ｎ−フェニルマレイミ）’、Ｎ−（２−クロ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−１０ルフエニル）
マレイミド、Ｎ−（４−クロルフェニル Ｎ）マレイミド、Ｎ−（４−≠ロモフェニル）マレイミ
ド、Ｎ　−（２，４，６−トリクロルフェニル）ブ マレイミト、Ｎ−（２１４Ｐ６−トＩＪ≠ロモフエニル
）マｌ／イ（）”、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイ
ミド、Ｎ−（３−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（
４−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ターシャ
リブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−ターシャリ
ブチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ターシャリブ
チルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，６−シメチルフ
エニル）マレイミド、Ｎ−（２−ニトロフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（３−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−
（４−ニトロフェニル）マレイミド、　Ｎ　−（２，４
−ジニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ヒドロキ
シフェニル）マレイミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニ
ル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ
−（３−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−メ
トキシフェニル）マｌ／イミ）’、Ｎ−（４−エトキシ
フェニル）マレイミド、Ｎ−（２−メトキシ−４−クロ
ルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−フェニルフェニル
）マレイミド、Ｎ−（４−フェニロキシフェニル）マレ
イミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ
−（４−ベンジロキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（４
−フェノキシメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−
クロル−４−フェノキシフェニル）マレイミド、Ｎ−ナ
フチルマレイミド、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）マ
レイミド、Ｎ−（４−力）Ｌ’？キシフェニル）マレイ
ミド、α−クロル−Ｎ−フェニルマレイミド、α−メチ
ル−Ｎ−フェニルマレイミド等を挙げることが出来、こ
れらのうち１種又は２種以上を使用することが出来る。

本発明において、マレイミド化合物は微粒子に耐熱性、
特に高い熱分解温度を与えるために使用するものである
が、中でもＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミドやＮ−（２−メチルフェニル）マレイミド
、Ｎ−（２−クロルフェニル）マレイミドなどの置換フ
ェニルマレイミド等が優れた耐熱性を得られる点で好ま
しい。

本発明におけるマレイミド含有重合体微粒子を得るにあ
たシ、該微粒子の耐熱性、耐溶剤性を損わない範囲で前
記のマレイミド化合物と共重合可能な他の重合性単量体
を併用し、でも良い。使用できる他の重合性単量体とし
ては例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ターシャリブチル、メタクリル酸アミル、メタク
リル酸イソアミル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸２−フェノキシエチル、メ
タクリル酸３−フェニルプロピル等のアルキル基の・炭
素数１〜１８を有するメタクリル酸エステル類；アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸グロビル・
アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ターシャリブチル、アクリル
酸アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸オクチル
、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、
アクリル酸ラウリル、アクリル酸シクロヘキシル、アク
リル酸ベンジル等のアルキル基の炭素数１〜１８を有す
るアクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレ
ン、ハラメチルスチレン、ビニルトルエン、インプロペ
ニルスチレン、クロルスチレン等のビニル芳香族類；ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、エタクリロニト
リル、フェニルアクリロニトリル等の不飽和ニトリル類
；エチレングリコールジアクリレート又はメタクリレー
ト、ヘキサンジオールジアクリレート又はメタクリレー
ト、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリア
クリレート又はメタクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート又はメタクリレート、ジペンタエリ
スリトールへキサアクリレート又はメタクリレート、ビ
スフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオ
キサイド付加物のジアクリレート又ハメタクリレート、
ハロゲン化ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又は
プロピレンオキサイド付加物のジアクリレート又はメタ
クリレート、インシアヌレートのトリアクリレート又は
メタクリレート、イソシアヌレートのエチレンオキサイ
ド又はプロピレンオキサイド付加物のジ又はトリアクリ
レート又はメタクリレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、ジアリルフタレート等の多官能性単量体類；更には
グリシジルアクリレート又はメタクリレート、アリルダ
リシジルエーテルやアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはそれらの半エステ
ル化物等の官能性単量体類等が挙げられ、目的に応じて
これらの１糧又は２種以上を用いることが出来る。

これら、他の重合性単量体を用いる場合は、得られるマ
レイミド含有重合体微粒子の融点や熱分解温度等をもは
や本発明に使用できない水準まで低下させないように注
意する必要がある。その為には、他の重合性単量体とし
て、例えばメタクリル酸メチル、スチレン等のその単独
重合体が高いＴｇ　（ガラス転移温度）となり得る重合
性単量体やジビニルベンゼン、エチレングリコールジア
クリレート等の重合体に架橋構造を付与できる多官能性
単量体類を用いる事が好ましい。

本発明において用いるマレイミド含有重合体微粒子は前
記一般式（Ｉ）であられされるマレイミげ化合物を必須
成分として含む重合性単量体成分を公知の手順で乳化重
合するか、又は懸濁重合してできる融点が２８０℃以上
、好ましくは３００℃以上で、かつ平均粒子径が０．０
５〜１０μのものである。具体的な製造方法としては、
例えば特願昭６０−９０９５９号及び特願昭６０−９０
９６０号に開示の方法を挙げることができる。これらに
開示されている方法に基づけば、耐熱性に優れ、球形で
粒径がほぼ均一でアシ、且つ任意の粒径のマレイミド含
有重合体微粒子が得られる。該微粒子は、形状が球形で
微粒子表面に突起がなく、粒径がほぼ均一にそろってお
シ、しかも任意の粒径のものが得られる為、粗大粒子の
除去も不要で粒径の制御等の問題も全くない。また、Ｊ
　リエステルとの親和性が高く、ポリエステル中への分
散が良好である。また、これを用いたプリエステルフィ
ルムの透明性も高い為、光学写真用フィルムにも有効で
ある。更に、マレイミド含有重合体微粒子は耐熱分解性
・不融性に優れている為、種々の加工条件に耐えること
ができる。特に最高２８０部程度の操作温度を含むポリ
エステルフィルム製造工程に十分耐え得る。

用いるマレイミド含有重合体微粒子の平均粒径は０．０
５〜１０μで、添加量はポリエステルに対して０．０１
〜５重景チ重量る。粒径が０．０５μよシ小さければ滑
υ性に対する効果が少なく、また一方１０μより大きけ
ればフィルム表面の凹凸が大き過ぎて他の問題を引き起
こし易くなる。添加量が０．０１重量％よシも少なけれ
ば滑り性に対する効果が不十分であυ、また一方添加量
が５重量％よシも多ければ滑り性が改善されないだけで
なく逆にフィルム表面の凹凸が大き過ぎて他の問題を引
き起こし易くなる。

本発明の方法の適用できるポリエステルについては特に
制限はない。そしてポリエステル中にマレイミド含有重
合体微粒子を添加する時期は、ポリエステル重合前でも
、重合中でもあるいは重合終了後ベレット化する時でも
良い。更にシート状に溶融押出しする際に添加しても良
い。

〈発明の効果〉 本発明で用いられるマレイミド含有重合体微粒子は、球
形で粒径がほぼ均一で前記の平均粒径の範囲内で任意の
粒径のものを用いることができ、しかも耐熱性があシ種
々の加工条件に十分耐え、ポリエステルとの親和性も高
い。そしてこのマレイミド含有重合体微粒子を用いる本
発明の方法に基づけば、滑り性が良好で、透明性の高い
優れた性能全有するポリエステルフィルムが容易に得ら
れるものである。

〈実施例〉 以下、実施例によυ本発明を詳述する。尚、この実施例
によυ本発明の範囲が何ら制限を受けるものではない。

尚、例中の部は全て重量による。

合成例　１ １１の攪拌機付きステンレス製４つロフラスコに脱イオ
ン水２７０部、ブチルセロソルブ２７０部を仕込み、窒
素ガス雰囲気下に５０℃に加温して、この温度に維持し
た。Ｎ−フェニルマレイミド３７．５部、スチレン２２
．５部、パーブチルＨ（日本油脂■製）０．６部をブチ
ルセロソルブ１８０部に溶解した溶液を４つロフラスコ
に添加した後、ロンガリット０．６部全添加し重合を開
始させた。

その後内温を７０℃に昇温し、３時間重合を継続した０ 得られた水性液１１００℃、１０＋ｍＨｇの条件下で乾
燥してマレイミド含有重合体微粒子（１）ＪＩ：得た。

得られたマレイミド含有重合体微粒子（１）ｆｔ、電子
顕微鏡を用いて観察したところ、粒子径が平均２．０部
球状粒子であることがわかった。

また、メトラー融点測定器で測定した融点は３００℃以
上、最大熱分解温度４３０℃、熱分解開始温度３５０℃
であった。

合成例　２ 合成例１で用いたのと同様の装置に脱イオン水４００部
、エマールＯ（花王■製）０．１部を仕込み、窒素ガス
雰囲気下に８０℃に加温して、この温度に維持した。Ｎ
−シクロヘキシルマレイミド５０ｍ、ジビニルベンゼン
１０部、メタクリル酸メチル４０部、パーブチルＨ０，
４部を添加した後、ロンガリッ）０．４部を添加し重合
を開始させた。

その後８０℃で３時間重合を継続した。

得られた水性液を５０℃、３　Ｑ　ｍｎＨｇの条件下で
乾燥してマレイミド含有重合体微粒子（２）ヲ得た。

得られたマレイミド含有重合体微粒子（２）を用いて観
察したところ、粒子径が平均０．４５μの球状粒子であ
ることがわかった。

また、メトラー融点測定器で測定した融点は３００℃以
上で、最大熱分解温度４２０℃、熱分解開始温度３４０
℃であった。

実施例　１ ジメチルテレフタレート１００部及びエチレングリコー
ル８０部に酢酸亜鉛０．０１部を加えて重縮合を行ない
、ポリエチレンテレフタレートを得た。このポリエチレ
ンテレ７タンートに対して合成例１〜２で得られたマレ
イミド含有重合体微粒子（１）および（２）をそれぞれ
０．１０重量％加えて２７０℃で溶融押出しし、約３０
℃に維持された回転ドラム上で急冷固化して厚さ４９０
μの未延伸フィルムを得た。

これらの未延伸フィルムを９０℃で縦及び横方向にそれ
ぞれ３．５倍延伸し、２１０℃で１０秒間熱処理を行な
って厚さ４０μのフィルム（１）および（２）を得た。

これらのフィルム（１）および（２）についてＡＳＴＭ
Ｄ１８９４−６３　　の方法にて摩擦係数を測定した。

通常、摩擦係数は０．４以下が好ましいが、これらのフ
ィルムの静止摩擦係数および動摩擦係数は第１表の通り
であシ優れた滑り性を有していた。

第　　１　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、マレイミド化合物を必須成分として含む重合性単量
   体成分を重合して得られる融点が２８０℃以上で、かつ
   平均粒子径が０．０５〜１０μのマレイミド含有重合体
   微粒子をポリエステルに対して０．０１〜５重量％添加
   することを特徴とするポリエステルフィルムの滑り性改
   良方法。