JPH107950A - 防汚性サニタリー用樹脂板及びその成形品 - Google Patents
防汚性サニタリー用樹脂板及びその成形品Info
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- JPH107950A JPH107950A JP16720396A JP16720396A JPH107950A JP H107950 A JPH107950 A JP H107950A JP 16720396 A JP16720396 A JP 16720396A JP 16720396 A JP16720396 A JP 16720396A JP H107950 A JPH107950 A JP H107950A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 防汚性能に優れるサニタリー用樹脂板及びそ
の成形品を提供する。 【解決手段】 樹脂板の表面に下記の一般式 化１で示
される数平均分子量が５×１０2 〜１ｘ１０5 の含フッ
素シラン化合物からなる層が形成された防汚性サニタリ
ー用樹脂板およびそれを熱成形してなる防汚性サニタリ
ー用樹脂成形品。 【化１】
の成形品を提供する。 【解決手段】 樹脂板の表面に下記の一般式 化１で示
される数平均分子量が５×１０2 〜１ｘ１０5 の含フッ
素シラン化合物からなる層が形成された防汚性サニタリ
ー用樹脂板およびそれを熱成形してなる防汚性サニタリ
ー用樹脂成形品。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、防汚性能を有する
サニタリー用樹脂板及びその成形品に関する。
サニタリー用樹脂板及びその成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】市場のニーズの多様化にともなって、バ
スタブ、洗面ボウルなどのサニタリー用途に樹脂製の材
料が使われることが多くなっている。これら樹脂材料と
しては、従来、不飽和ポリエステルからなるＦＲＰが用
いられることが多かったが、不飽和ポリエステル系材料
は、経時的な黄変や傷つき易さが有ることから、最近で
は、表面の硬度や外観に優れるメタクリル樹脂系のサニ
タリー材料の提案がなされており、一部は実用化されつ
つある。しかしながら、上記のような特性を有するＦＲ
Ｐやメタクリル樹脂系サニタリー材料を使用する際に
も、その使用が長期に及ぶ場合や、用途によっては、そ
の表面に汚れが付着し外観等を損なう問題がある。ま
た、特にバスタブ等の用途ではカビ、細菌などが発生す
る問題もあり、これらの影響で悪臭を伴う問題もある。
スタブ、洗面ボウルなどのサニタリー用途に樹脂製の材
料が使われることが多くなっている。これら樹脂材料と
しては、従来、不飽和ポリエステルからなるＦＲＰが用
いられることが多かったが、不飽和ポリエステル系材料
は、経時的な黄変や傷つき易さが有ることから、最近で
は、表面の硬度や外観に優れるメタクリル樹脂系のサニ
タリー材料の提案がなされており、一部は実用化されつ
つある。しかしながら、上記のような特性を有するＦＲ
Ｐやメタクリル樹脂系サニタリー材料を使用する際に
も、その使用が長期に及ぶ場合や、用途によっては、そ
の表面に汚れが付着し外観等を損なう問題がある。ま
た、特にバスタブ等の用途ではカビ、細菌などが発生す
る問題もあり、これらの影響で悪臭を伴う問題もある。
【０００３】これらの汚れ、カビ、悪臭などに対して、
例えば、特開平７−９０１８５号公報には臨界表面張力
が一定以下の樹脂にシリコーン樹脂、無機充填剤、抗菌
剤等を添加、分散することにより、細菌、カビなどの汚
れに対し優れた防汚性を示す、サニタリー用品などに好
適な樹脂組成物が提案されている。
例えば、特開平７−９０１８５号公報には臨界表面張力
が一定以下の樹脂にシリコーン樹脂、無機充填剤、抗菌
剤等を添加、分散することにより、細菌、カビなどの汚
れに対し優れた防汚性を示す、サニタリー用品などに好
適な樹脂組成物が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
７−９０１８５号公報に提案の樹脂組成物では、種々の
添加剤が必要なうえ、実際の複雑な汚れ成分に対する汚
れ防止効果は十分とは言いがたい。そこで本発明者ら
は、防汚性能を有するサニタリー用樹脂板を得るべく鋭
意検討した結果、サニタリー用樹脂板の表面に特定含フ
ッ素シラン化合物の膜を形成させることによって、防汚
性能に優れるサニタリー用樹脂板が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
７−９０１８５号公報に提案の樹脂組成物では、種々の
添加剤が必要なうえ、実際の複雑な汚れ成分に対する汚
れ防止効果は十分とは言いがたい。そこで本発明者ら
は、防汚性能を有するサニタリー用樹脂板を得るべく鋭
意検討した結果、サニタリー用樹脂板の表面に特定含フ
ッ素シラン化合物の膜を形成させることによって、防汚
性能に優れるサニタリー用樹脂板が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、樹脂
板の表面に下記の一般式 化３で示される数平均分子量
が５×１０2 〜１ｘ１０5 の含フッ素シラン化合物から
なる層が形成された防汚性サニタリー用樹脂板及びこれ
を熱成形してなる防汚性サニタリー用成形品である。
板の表面に下記の一般式 化３で示される数平均分子量
が５×１０2 〜１ｘ１０5 の含フッ素シラン化合物から
なる層が形成された防汚性サニタリー用樹脂板及びこれ
を熱成形してなる防汚性サニタリー用成形品である。
【化３】 （式中、Ｒf は炭素数１〜１６の直鎖状または分岐状パ
ーフルオロアルキル基、Ｘはヨウ素原子または水素原
子、Ｙは水素原子または低級アルキル基、Ｚはフッ素原
子またはトリフルオロメチル基、Ｒ1 は加水分解可能な
基、Ｒ2 は水素または不活性な一価の有機基、ａ、ｂ、
ｃ、ｄは０〜２００の整数、ｅは０または１、ｍおよび
ｎは０〜２の整数、及びｐは１〜１０の整数を表す。）
ーフルオロアルキル基、Ｘはヨウ素原子または水素原
子、Ｙは水素原子または低級アルキル基、Ｚはフッ素原
子またはトリフルオロメチル基、Ｒ1 は加水分解可能な
基、Ｒ2 は水素または不活性な一価の有機基、ａ、ｂ、
ｃ、ｄは０〜２００の整数、ｅは０または１、ｍおよび
ｎは０〜２の整数、及びｐは１〜１０の整数を表す。）
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂板としては特に限定されるものではない
が、例えば、不飽和ポリエステルからなるＦＲＰ材料や
アクリル系樹脂等が挙げられる。なかでも表面硬度や光
沢性からアクリル系樹脂が好ましく用いられる。アクリ
ル系樹脂として、メチルメタクリレート単独あるいはメ
チルメタクリレート５０ｗｔ％以上と他の共重合可能な
エチレン性不飽和単量体との共重合体からなる樹脂板が
挙げられる。
本発明の樹脂板としては特に限定されるものではない
が、例えば、不飽和ポリエステルからなるＦＲＰ材料や
アクリル系樹脂等が挙げられる。なかでも表面硬度や光
沢性からアクリル系樹脂が好ましく用いられる。アクリ
ル系樹脂として、メチルメタクリレート単独あるいはメ
チルメタクリレート５０ｗｔ％以上と他の共重合可能な
エチレン性不飽和単量体との共重合体からなる樹脂板が
挙げられる。
【０００７】メチルメタクリレートと共重合可能なエチ
レン性不飽和単量体としては、例えば、エチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、などの単官能（メタ）アクリル
酸エステル類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多官能（メ
タ）アクリル酸エステル類；メタクリル酸、アクリル酸
などの不飽和酸類；ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ートなどの芳香族多官能化合物類；スチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシル
マレイミドなどが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。また、この重合体には、無水グルタル酸単
位、グルタルイミド単位をさらに含んでいても良い。さ
らに前述の重合体、共重合体にジエン系ゴム、アクリル
系ゴムをブレンドしたものでも良い。
レン性不飽和単量体としては、例えば、エチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、などの単官能（メタ）アクリル
酸エステル類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多官能（メ
タ）アクリル酸エステル類；メタクリル酸、アクリル酸
などの不飽和酸類；ジビニルベンゼン、ジアリルフタレ
ートなどの芳香族多官能化合物類；スチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシル
マレイミドなどが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。また、この重合体には、無水グルタル酸単
位、グルタルイミド単位をさらに含んでいても良い。さ
らに前述の重合体、共重合体にジエン系ゴム、アクリル
系ゴムをブレンドしたものでも良い。
【０００８】アクリル系樹脂板は公知の乳化重合法、懸
濁重合法、塊状重合法等の方法により製造した重合体
を、公知の押出成形、射出成形等により板状にするか、
または公知の鋳込み重合法により板状にするなどの方法
により製造することができる。
濁重合法、塊状重合法等の方法により製造した重合体
を、公知の押出成形、射出成形等により板状にするか、
または公知の鋳込み重合法により板状にするなどの方法
により製造することができる。
【０００９】このアクリル系樹脂板には、該樹脂に一般
に用いられる各種の添加剤を含有させても良い。添加剤
としては紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、
難燃剤、連鎖移動剤、離型剤、顔料、染料、無機充填剤
等が挙げられる。
に用いられる各種の添加剤を含有させても良い。添加剤
としては紫外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、
難燃剤、連鎖移動剤、離型剤、顔料、染料、無機充填剤
等が挙げられる。
【００１０】またアクリル系樹脂板として、アクリル系
樹脂１００重量部、充填剤が３０〜３００重量部含有し
てなるアクリル人工大理石板でもよい。
樹脂１００重量部、充填剤が３０〜３００重量部含有し
てなるアクリル人工大理石板でもよい。
【００１１】充填剤としては、例えば、水酸化アルミニ
ウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、シリカ、
タルク、クレー、ベントナイトなどの粉末が挙げられ
る。アクリル人工大理石の外観、物性などの点から水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカが好まし
く用いられる。これらの充填剤は１種類ではなく、２種
類以上併用して用いることも可能である。
ウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、シリカ、
タルク、クレー、ベントナイトなどの粉末が挙げられ
る。アクリル人工大理石の外観、物性などの点から水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、シリカが好まし
く用いられる。これらの充填剤は１種類ではなく、２種
類以上併用して用いることも可能である。
【００１２】充填剤の添加量は所望する人工大理石の外
観や物性により適宜選択することが出来るが、通常、ア
クリル系樹脂１００重量部に対して、３０〜３００重量
部の範囲が好ましい。３０重量部を下回ると、人工大理
石特有の外観などが発現せず、また３００重量部を超え
て添加した場合には成形が困難になるため好ましくな
い。充填剤の粒径は、１〜１００μｍの範囲で選択する
のが好ましい。
観や物性により適宜選択することが出来るが、通常、ア
クリル系樹脂１００重量部に対して、３０〜３００重量
部の範囲が好ましい。３０重量部を下回ると、人工大理
石特有の外観などが発現せず、また３００重量部を超え
て添加した場合には成形が困難になるため好ましくな
い。充填剤の粒径は、１〜１００μｍの範囲で選択する
のが好ましい。
【００１３】なお、本発明のアクリル系樹脂板は、積層
板であっても良く、また表面にフィルム貼合させたもの
でもかまわない。本発明のアクリル系樹脂板の厚さは、
０．５〜３０ｍｍが好ましく、成形性等を考慮した場合
には、１〜１５ｍｍが好ましい。
板であっても良く、また表面にフィルム貼合させたもの
でもかまわない。本発明のアクリル系樹脂板の厚さは、
０．５〜３０ｍｍが好ましく、成形性等を考慮した場合
には、１〜１５ｍｍが好ましい。
【００１４】樹脂板の表面に、直接含フッ素シラン化合
物層を設けても良いが、あらかじめ該基材表面にハード
コート層を付与しておいても良い。このハードコート層
を設けることにより基材表面の硬度が増し傷が付きにく
くなるのと同時に、含フッ素シラン化合物層との密着性
が向上する。
物層を設けても良いが、あらかじめ該基材表面にハード
コート層を付与しておいても良い。このハードコート層
を設けることにより基材表面の硬度が増し傷が付きにく
くなるのと同時に、含フッ素シラン化合物層との密着性
が向上する。
【００１５】ハードコート層としてはこの用途に用いら
れる公知のものでよい。例えば、多官能性モノマーを主
成分として重合硬化させることにより得られる硬化膜を
挙げることができる。具体的には、ウレタン（メタ）ア
クリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリ
エーテル（メタ）アクリレート等のアクリロイル基、メ
タクリロイル基を２個以上含んだ多官能重合性化合物を
紫外線、電子線等の活性化エネルギー線によって重合硬
化させた層；あるいはシリコン系、メラミン系、エポキ
シ系の架橋性樹脂原料を熱によって架橋硬化させた層な
どを挙げることができる。シリコン系のハードコート層
は含フッ素シラン化合物との密着性が高く、また表面硬
度にも優れているのでこの用途に好ましく用いられる。
れる公知のものでよい。例えば、多官能性モノマーを主
成分として重合硬化させることにより得られる硬化膜を
挙げることができる。具体的には、ウレタン（メタ）ア
クリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリ
エーテル（メタ）アクリレート等のアクリロイル基、メ
タクリロイル基を２個以上含んだ多官能重合性化合物を
紫外線、電子線等の活性化エネルギー線によって重合硬
化させた層；あるいはシリコン系、メラミン系、エポキ
シ系の架橋性樹脂原料を熱によって架橋硬化させた層な
どを挙げることができる。シリコン系のハードコート層
は含フッ素シラン化合物との密着性が高く、また表面硬
度にも優れているのでこの用途に好ましく用いられる。
【００１６】また更に含フッ素シラン化合物との密着性
を高めるために、無機化合物微粒子および／または分子
中に加水分解によりシラノール基を生成する基を少なく
とも１個有するシラン化合物が含まれていてもよい。こ
れらの添加物はアクリレート系、メラミン系、エポキシ
系のハードコート剤に添加しても効果的である。
を高めるために、無機化合物微粒子および／または分子
中に加水分解によりシラノール基を生成する基を少なく
とも１個有するシラン化合物が含まれていてもよい。こ
れらの添加物はアクリレート系、メラミン系、エポキシ
系のハードコート剤に添加しても効果的である。
【００１７】無機化合物微粒子としては、例えば、二酸
化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チ
タンなどの無機酸化物を挙げることができる。なかでも
主として二酸化珪素からなるシリカ微粒子やコロイダル
シリカ及びその凝集体が、価格、粒径の制御のし易さ、
更に含フッ素シラン化合物層との密着性の点から好まし
い。
化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チ
タンなどの無機酸化物を挙げることができる。なかでも
主として二酸化珪素からなるシリカ微粒子やコロイダル
シリカ及びその凝集体が、価格、粒径の制御のし易さ、
更に含フッ素シラン化合物層との密着性の点から好まし
い。
【００１８】また分子中に加水分解によりシラノール基
を生成する基を少なくとも１個有するシラン化合物とし
ては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グルシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。
を生成する基を少なくとも１個有するシラン化合物とし
ては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グルシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。
【００１９】ハードコート層を形成させる方法として
は、まず、ハードコート剤を通常のコーティング作業で
用いられる方法で、、例えば、基材を回転させ、その上
にコート剤を滴下することで、コート剤による被膜を均
一に形成させるスピン塗装；基材をコート剤溶液中に浸
漬させ、一定速度で引き上げることで被膜を形成させる
浸漬塗装；ロールにコート剤被膜を形成させ、ロール間
を基材が移動することによりロールのコート剤を基材上
に転写させるロールコート塗装やグラビアコート塗装；
コート剤を滝状に流し落とし、その下を基材が通り抜け
ることによりコート剤の被膜を形成させるカーテンフロ
ー塗装等で塗布し（例えば「コーティング方法」（原崎
勇次著、槇書店 １９７９年１０月３０日発行）や「塗
布機と周辺機器」（青山他 著 株式会社ポリマー工業
研究所、加工技術研究会 １９７９年２月発行）に記載
の方法）、続いて上記したように、用いた原料に応じた
方法により、硬化させる方法を挙げることができる。こ
の際、被覆しやすくするために、あるいは被覆膜の膜厚
を調整するために該ハードコート剤を種々の溶剤により
希釈しても構わない。
は、まず、ハードコート剤を通常のコーティング作業で
用いられる方法で、、例えば、基材を回転させ、その上
にコート剤を滴下することで、コート剤による被膜を均
一に形成させるスピン塗装；基材をコート剤溶液中に浸
漬させ、一定速度で引き上げることで被膜を形成させる
浸漬塗装；ロールにコート剤被膜を形成させ、ロール間
を基材が移動することによりロールのコート剤を基材上
に転写させるロールコート塗装やグラビアコート塗装；
コート剤を滝状に流し落とし、その下を基材が通り抜け
ることによりコート剤の被膜を形成させるカーテンフロ
ー塗装等で塗布し（例えば「コーティング方法」（原崎
勇次著、槇書店 １９７９年１０月３０日発行）や「塗
布機と周辺機器」（青山他 著 株式会社ポリマー工業
研究所、加工技術研究会 １９７９年２月発行）に記載
の方法）、続いて上記したように、用いた原料に応じた
方法により、硬化させる方法を挙げることができる。こ
の際、被覆しやすくするために、あるいは被覆膜の膜厚
を調整するために該ハードコート剤を種々の溶剤により
希釈しても構わない。
【００２０】続いて用いたハードコート剤に応じた方法
により硬化させる。ハードコート剤を硬化させるには、
加熱昇温する熱重合、紫外線や電子線などの活性エネル
ギー線の照射による光重合がある。
により硬化させる。ハードコート剤を硬化させるには、
加熱昇温する熱重合、紫外線や電子線などの活性エネル
ギー線の照射による光重合がある。
【００２１】ハードコート層の厚さは特に限定されるも
のではないが、１〜２０μｍが好ましい。１μｍ以下だ
と十分な硬度が得られない。また２０μｍ以上になると
塗膜にひびが入るなど、膜の強度上好ましくない。
のではないが、１〜２０μｍが好ましい。１μｍ以下だ
と十分な硬度が得られない。また２０μｍ以上になると
塗膜にひびが入るなど、膜の強度上好ましくない。
【００２２】なお、樹脂板とハードコート層との密着性
を向上させるために、樹脂板とハードコート層の間に接
着層を設けても構わない。その接着層としてはこの用途
に用いられる公知のものでよい。
を向上させるために、樹脂板とハードコート層の間に接
着層を設けても構わない。その接着層としてはこの用途
に用いられる公知のものでよい。
【００２３】含フッ素シラン化合物からなる層は、防汚
層として機能する被覆膜であり、該含フッ素シラン化合
物は前記の一般式 化３で示され、かつその数平均分子
量は５×１０2 〜１×１０5 である。なかでも一般式
化３中の、Ｒf は通常、炭素数１〜１６の直鎖状または
分岐状パーフルオロアルキル基であり、好ましくは、Ｃ
Ｆ3 基、Ｃ2 Ｆ5 基、Ｃ3 Ｆ 7 基である。Ｙにおける低
級アルキル基としては通常、炭素数１〜５のものが挙げ
られる。Ｒ1 の加水分解可能な基としては、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、Ｒ3 Ｏ基、Ｒ
3 ＣＯＯ基、（Ｒ4 ) 2 Ｃ＝Ｃ（Ｒ3 ）ＣＯ基、
（Ｒ3）2 Ｃ＝ＮＯ基、Ｒ5 Ｃ＝ＮＯ基、（Ｒ4 ) 2 Ｎ
基、及びＲ3 ＣＯＮＲ4 基が好ましい。（ここで、Ｒ3
はアルキル基等の通常は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水
素基またはフェニル基等の通常は炭素数６〜２０の芳香
族炭化水素基、Ｒ4 は水素原子またはアルキル基等の通
常は炭素数１〜５の低級脂肪族炭化水素基、Ｒ5はアル
キリデン基等の通常は炭素数３〜６の二価の脂肪族炭化
水素基である。）さらに好ましくは、塩素原子、ＣＨ3
Ｏ基、Ｃ2 Ｈ5 Ｏ基である。Ｒ2 は水素原子または不活
性な一価の有機基であり、好ましくは、アルキル基等の
通常は炭素数１〜４の一価の炭化水素基である。ａ、
ｂ、ｃ、ｄは０〜２００の整数であり、好ましくは１〜
５０である。ｍおよびｎは、０〜２の整数であり、好ま
しくは０である。ｐは１または２以上の整数であり、好
ましくは１〜１０の整数であり、さらに好ましくは１〜
５の整数である。また、数平均分子量は５×１０2 〜１
×１０5 であり、好ましくは１×１０3〜１×１０4 で
ある。
層として機能する被覆膜であり、該含フッ素シラン化合
物は前記の一般式 化３で示され、かつその数平均分子
量は５×１０2 〜１×１０5 である。なかでも一般式
化３中の、Ｒf は通常、炭素数１〜１６の直鎖状または
分岐状パーフルオロアルキル基であり、好ましくは、Ｃ
Ｆ3 基、Ｃ2 Ｆ5 基、Ｃ3 Ｆ 7 基である。Ｙにおける低
級アルキル基としては通常、炭素数１〜５のものが挙げ
られる。Ｒ1 の加水分解可能な基としては、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子、Ｒ3 Ｏ基、Ｒ
3 ＣＯＯ基、（Ｒ4 ) 2 Ｃ＝Ｃ（Ｒ3 ）ＣＯ基、
（Ｒ3）2 Ｃ＝ＮＯ基、Ｒ5 Ｃ＝ＮＯ基、（Ｒ4 ) 2 Ｎ
基、及びＲ3 ＣＯＮＲ4 基が好ましい。（ここで、Ｒ3
はアルキル基等の通常は炭素数１〜１０の脂肪族炭化水
素基またはフェニル基等の通常は炭素数６〜２０の芳香
族炭化水素基、Ｒ4 は水素原子またはアルキル基等の通
常は炭素数１〜５の低級脂肪族炭化水素基、Ｒ5はアル
キリデン基等の通常は炭素数３〜６の二価の脂肪族炭化
水素基である。）さらに好ましくは、塩素原子、ＣＨ3
Ｏ基、Ｃ2 Ｈ5 Ｏ基である。Ｒ2 は水素原子または不活
性な一価の有機基であり、好ましくは、アルキル基等の
通常は炭素数１〜４の一価の炭化水素基である。ａ、
ｂ、ｃ、ｄは０〜２００の整数であり、好ましくは１〜
５０である。ｍおよびｎは、０〜２の整数であり、好ま
しくは０である。ｐは１または２以上の整数であり、好
ましくは１〜１０の整数であり、さらに好ましくは１〜
５の整数である。また、数平均分子量は５×１０2 〜１
×１０5 であり、好ましくは１×１０3〜１×１０4 で
ある。
【００２４】また、上記の一般式 化３で表される含フ
ッ素シラン化合物の好ましい構造のものとして、Ｒf が
Ｃ3 Ｆ7 基であり、ａが１〜５０の整数であり、ｂ、ｃ
及びｄが０であり、ｅが１であり、Ｚがフッ素原子であ
り、ｎが０である化合物、即ち下記の一般式 化４で表
される化合物がある。
ッ素シラン化合物の好ましい構造のものとして、Ｒf が
Ｃ3 Ｆ7 基であり、ａが１〜５０の整数であり、ｂ、ｃ
及びｄが０であり、ｅが１であり、Ｚがフッ素原子であ
り、ｎが０である化合物、即ち下記の一般式 化４で表
される化合物がある。
【００２５】
【化４】 （式中、Ｙ、ｍ、Ｒ1 及びｐは前記と同じ意味を表し、
ｑは１〜５０の整数を表す。）
ｑは１〜５０の整数を表す。）
【００２６】これらのシラン化合物は、市販のパーフル
オロポリエーテルをシラン処理することによって得るこ
とができる。例えば、特開平１−２９４７０９号公報に
開示のあるごとくである。
オロポリエーテルをシラン処理することによって得るこ
とができる。例えば、特開平１−２９４７０９号公報に
開示のあるごとくである。
【００２７】含フッ素シラン化合物層を形成させるに
は、ハードコート剤の塗布と同様な塗布方法によればよ
い。つまり、スピン塗装、浸漬塗装、ロールコート塗
装、グラビアコート塗装、カーテンフロー塗装等が用い
られる。なお、塗布する際には溶剤で希釈して行うこと
が該シラン化合物からなる層の厚みを制御する点で、ま
た作業性の点で好ましい。該溶剤としては、例えばパー
フルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサ
ン、パーフルオロ−１、３−ジメチルシクロヘキサン等
の通常は炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水
素、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等の多フッ素
化芳香族炭化水素、多フッ素化脂肪族炭化水素等が挙げ
られる。塗布液中の該シラン化合物濃度は浸漬塗装法に
おいては０．０５〜０．５ｗｔ％が好ましい。
は、ハードコート剤の塗布と同様な塗布方法によればよ
い。つまり、スピン塗装、浸漬塗装、ロールコート塗
装、グラビアコート塗装、カーテンフロー塗装等が用い
られる。なお、塗布する際には溶剤で希釈して行うこと
が該シラン化合物からなる層の厚みを制御する点で、ま
た作業性の点で好ましい。該溶剤としては、例えばパー
フルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサ
ン、パーフルオロ−１、３−ジメチルシクロヘキサン等
の通常は炭素数５〜１２のパーフルオロ脂肪族炭化水
素、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等の多フッ素
化芳香族炭化水素、多フッ素化脂肪族炭化水素等が挙げ
られる。塗布液中の該シラン化合物濃度は浸漬塗装法に
おいては０．０５〜０．５ｗｔ％が好ましい。
【００２８】また、含フッ素シラン化合物層は前述した
方法以外に真空蒸着法により設けることもできる。その
際には含フッ素シラン化合物は高濃度、または希釈溶剤
なしに使用することができる。
方法以外に真空蒸着法により設けることもできる。その
際には含フッ素シラン化合物は高濃度、または希釈溶剤
なしに使用することができる。
【００２９】含フッ素シラン化合物層の厚さは特に限定
されるものではないが、０．００１〜０．５μｍであ
る。０．００１μｍより薄いと防汚効果が乏しくなり、
０．５μｍ以上だと表面がベタベタするため好ましくな
い。
されるものではないが、０．００１〜０．５μｍであ
る。０．００１μｍより薄いと防汚効果が乏しくなり、
０．５μｍ以上だと表面がベタベタするため好ましくな
い。
【００３０】本発明の防汚性サニタリー用樹脂板を、バ
スタブ、洗面ボウルなどのサニタリー製品とするには、
該樹脂板をストレート成形、ドレープ成形などの熱成形
によって行なわれる。樹脂板表面に含フッ素シラン化合
物層を形成させる場合、成形前の樹脂板表面にあらかじ
め該層を形成させた後、成形を行っても良いし、成形後
の状態で表面に該層を形成させても良い。
スタブ、洗面ボウルなどのサニタリー製品とするには、
該樹脂板をストレート成形、ドレープ成形などの熱成形
によって行なわれる。樹脂板表面に含フッ素シラン化合
物層を形成させる場合、成形前の樹脂板表面にあらかじ
め該層を形成させた後、成形を行っても良いし、成形後
の状態で表面に該層を形成させても良い。
【００３１】
【発明の効果】本発明の防汚性サニタリー用樹脂板及び
その成形品は、汚れが付着しにくく、また汚れが付着し
ても容易に除去することができる。
その成形品は、汚れが付着しにくく、また汚れが付着し
ても容易に除去することができる。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。な
お、実施例において各種の性能の評価試験方法は以下の
通りである。 （１）全光線透過率、曇価（Ｈａｚｅ）：ＪＩＳ Ｋ
７１０５に準拠して測定した。 （２）明度（Ｌ* ）：ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して
反射により測定した。 （３）水に対する接触角：接触角計（ＣＡ−Ａ型：協和
界面科学（株））を使用し、室温下で直径１．０ｍｍの
水滴を針先につくり、これを基材の表面に触れさせて液
滴を作った。このときに生ずる液滴と面との角度を測定
し接触角とした。 （４）汚染促進試験：下記の表１に示した組成の汚染物
質を含む汚染水（汚染物質濃度１．０ｇ／Ｌ）を試料に
流下速度０．７５Ｌ／分で流下させ、３０℃で１０分間
乾燥させた。この操作を５０回繰り返した（ＪＳＴＭ
Ｊ ７６０２に準拠）。この試験の前後での全光線透過
率（Tt）と曇価（Haze）または明度を測定して、下記の
式により汚染度及びΔHazeを計算した。 汚染度＝(Tt0-Tt'）／Tt0 Tt0：試験前のTt、 Tt' ：試験後のTt ΔHaze＝Haze' −Haze0 Haze0：試験前のHaze、 Haze' ：試験後のHaze
するが、本発明は実施例に限定されるものではない。な
お、実施例において各種の性能の評価試験方法は以下の
通りである。 （１）全光線透過率、曇価（Ｈａｚｅ）：ＪＩＳ Ｋ
７１０５に準拠して測定した。 （２）明度（Ｌ* ）：ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して
反射により測定した。 （３）水に対する接触角：接触角計（ＣＡ−Ａ型：協和
界面科学（株））を使用し、室温下で直径１．０ｍｍの
水滴を針先につくり、これを基材の表面に触れさせて液
滴を作った。このときに生ずる液滴と面との角度を測定
し接触角とした。 （４）汚染促進試験：下記の表１に示した組成の汚染物
質を含む汚染水（汚染物質濃度１．０ｇ／Ｌ）を試料に
流下速度０．７５Ｌ／分で流下させ、３０℃で１０分間
乾燥させた。この操作を５０回繰り返した（ＪＳＴＭ
Ｊ ７６０２に準拠）。この試験の前後での全光線透過
率（Tt）と曇価（Haze）または明度を測定して、下記の
式により汚染度及びΔHazeを計算した。 汚染度＝(Tt0-Tt'）／Tt0 Tt0：試験前のTt、 Tt' ：試験後のTt ΔHaze＝Haze' −Haze0 Haze0：試験前のHaze、 Haze' ：試験後のHaze
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例１ （１）汚染防止液の調製 特開平１−２９４７０９号公報の実施例６の原料の下記
の式 化５で示されるフッ素含有ポリエーテルを使用
し、同公報実施例４に従って、CH2 =CHSiCl3で示される
ビニルトリクロルシランを反応させ、得られたヨウ素含
有シラン化合物を亜鉛粉末とメタノールで処理し、下記
の式 化６で示される数平均分子量が約５０００のシラ
ン化合物を得た。
の式 化５で示されるフッ素含有ポリエーテルを使用
し、同公報実施例４に従って、CH2 =CHSiCl3で示される
ビニルトリクロルシランを反応させ、得られたヨウ素含
有シラン化合物を亜鉛粉末とメタノールで処理し、下記
の式 化６で示される数平均分子量が約５０００のシラ
ン化合物を得た。
【００３５】
【化５】C3F7-(OCF2CF2CF2)24-O(CF2)2I
【００３６】
【化６】
【００３７】具体的には、攪拌機、滴下ロート、還流冷
却器及び温度計を備えた２００ｍｌの４つ口フラスコ中
に、化５で示されるω−フルオロポリパーフルオロオキ
セタンヨウ素化合物４０ｇをヘキサフルオロテトラクロ
ロブタン８０ｇに溶解したもの、及び、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド１．５ｇ（１×１０-2モル）を仕込み、充
分に系内を窒素置換したのち、窒素気流下滴下ロートよ
りビニルトリクロロシラン１６．１ｇ（０．１モル）を
滴下した。滴下終了後、系内の温度を１２０℃に昇温さ
せ、４時間反応させた。反応終了後、減圧下で揮発分を
完全に留去することによって末端にヨウ素を有するシラ
ン化合物３８．７ｇを得た。次いで、前記と同様のフラ
スコ中に、前記シラン化合物３４．４ｇをパーフルオロ
ヘキサン５０ｇに溶解したものを仕込み、亜鉛２．１ｇ
（３．２×１０-2モル）を強攪拌分散させた。氷水浴で
系を冷却し、窒素気流下無水メタノール１０ｇを滴下し
た。滴下終了後、氷水浴を取り除き、加熱還流下２時間
反応させた。反応終了後、不溶物を濾別し、２層に分離
した液相から分液ロートを用いて下層を分取した。得ら
れた溶液を無水メタノールを用いて３回洗浄したのち、
減圧下揮発分を完全に留去することによって、化６で示
される末端が水素化されたシラン化合物３１．６ｇを得
た。
却器及び温度計を備えた２００ｍｌの４つ口フラスコ中
に、化５で示されるω−フルオロポリパーフルオロオキ
セタンヨウ素化合物４０ｇをヘキサフルオロテトラクロ
ロブタン８０ｇに溶解したもの、及び、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド１．５ｇ（１×１０-2モル）を仕込み、充
分に系内を窒素置換したのち、窒素気流下滴下ロートよ
りビニルトリクロロシラン１６．１ｇ（０．１モル）を
滴下した。滴下終了後、系内の温度を１２０℃に昇温さ
せ、４時間反応させた。反応終了後、減圧下で揮発分を
完全に留去することによって末端にヨウ素を有するシラ
ン化合物３８．７ｇを得た。次いで、前記と同様のフラ
スコ中に、前記シラン化合物３４．４ｇをパーフルオロ
ヘキサン５０ｇに溶解したものを仕込み、亜鉛２．１ｇ
（３．２×１０-2モル）を強攪拌分散させた。氷水浴で
系を冷却し、窒素気流下無水メタノール１０ｇを滴下し
た。滴下終了後、氷水浴を取り除き、加熱還流下２時間
反応させた。反応終了後、不溶物を濾別し、２層に分離
した液相から分液ロートを用いて下層を分取した。得ら
れた溶液を無水メタノールを用いて３回洗浄したのち、
減圧下揮発分を完全に留去することによって、化６で示
される末端が水素化されたシラン化合物３１．６ｇを得
た。
【００３８】1Ｈ−ＮＭＲより、１．２〜３．０ｐｐｍ
に下記の式 化７の各水素原子に由来する幅広い吸収体
が現れた。内部標準としてω−フルオロポリパーフルオ
ロオキセタン水素化物５．０モル％を添加し、下記の式
数１から重合度Ｐ（化４におけるｐの平均値）を計算
すると２．０となった。
に下記の式 化７の各水素原子に由来する幅広い吸収体
が現れた。内部標準としてω−フルオロポリパーフルオ
ロオキセタン水素化物５．０モル％を添加し、下記の式
数１から重合度Ｐ（化４におけるｐの平均値）を計算
すると２．０となった。
【００３９】
【化７】
【００４０】
【数１】 Ｉ／Ｉs ＝〔０．９５（３Ｐ＋１）〕／０．０５ Ｉ ： １．２〜３．０ｐｐｍの積分吸収強度 Ｉs ： 内部標準物質の積分吸収強度 Ｐ ： 重合度（化４におけるｐの平均値）
【００４１】次いで、得られた含フッ素シラン化合物
を、テトラデカフルオロヘキサンで希釈し、２．０ｇ／
Ｌの汚染防止液を調整した。
を、テトラデカフルオロヘキサンで希釈し、２．０ｇ／
Ｌの汚染防止液を調整した。
【００４２】（２）防汚性サニタリー用樹脂板の作製 熱硬化型ハードコート剤（日本エーアールシー（株）製
商品名クリスタルコートＣ−２２０）中に１００×１
００×５ｍｍのサニタリー用アクリル樹脂板（住友化学
工業（株）製 商品名スミペックスＳＡ）を浸漬し、３
０ｃｍ／分の速さで引き上げて塗布し、８０℃で４時間
加熱硬化し、樹脂板上にハードコート層を形成した。こ
のハードコート層を設けた樹脂板を上記の汚染防止液に
浸漬し、１５ｃｍ／分の速度で引き上げて塗布した。塗
布後は室温条件下で一昼夜放置して溶剤を揮散させ、含
フッ素シラン化合物の層を形成した防汚性サニタリー用
樹脂板を得た。各種性能を評価した結果を表２に示し
た。
商品名クリスタルコートＣ−２２０）中に１００×１
００×５ｍｍのサニタリー用アクリル樹脂板（住友化学
工業（株）製 商品名スミペックスＳＡ）を浸漬し、３
０ｃｍ／分の速さで引き上げて塗布し、８０℃で４時間
加熱硬化し、樹脂板上にハードコート層を形成した。こ
のハードコート層を設けた樹脂板を上記の汚染防止液に
浸漬し、１５ｃｍ／分の速度で引き上げて塗布した。塗
布後は室温条件下で一昼夜放置して溶剤を揮散させ、含
フッ素シラン化合物の層を形成した防汚性サニタリー用
樹脂板を得た。各種性能を評価した結果を表２に示し
た。
【００４３】実施例２ 固形分が３０％となるようにトルエンで希釈したウレタ
ンアクリレート系ハードコート剤（ユニディック１７−
８０６：大日本インキ製）に、ハードコート固形分１０
０部に対しテトラメトキシシランとγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランとの３：１の混合物を１５部
添加した。この溶液に１００×１００×５ｍｍのサニタ
リー用アクリル樹脂板（住友化学工業（株）製 商品名
スミペックスＳＡ）を浸漬し、３０ｃｍ／分の速さで引
き上げて塗布し、溶剤を揮散させた後に１２０Ｗのメタ
ルハライドランプ（ＵＢ０４５１：アイグラフィック社
製）を２０ｃｍの距離から１０秒間照射することにより
ハードコート層を形成させた。このハードコート層を設
けた樹脂板を実施例１で用いた汚染防止液に浸漬し、１
５ｃｍ／分の速度で引き上げて塗布した。塗布後は室温
条件下で一昼夜放置して溶剤を揮散させ、含フッ素シラ
ン化合物の層を形成した防汚性サニタリー用樹脂板を得
た。各種性能を評価した結果を表２に示した。
ンアクリレート系ハードコート剤（ユニディック１７−
８０６：大日本インキ製）に、ハードコート固形分１０
０部に対しテトラメトキシシランとγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシランとの３：１の混合物を１５部
添加した。この溶液に１００×１００×５ｍｍのサニタ
リー用アクリル樹脂板（住友化学工業（株）製 商品名
スミペックスＳＡ）を浸漬し、３０ｃｍ／分の速さで引
き上げて塗布し、溶剤を揮散させた後に１２０Ｗのメタ
ルハライドランプ（ＵＢ０４５１：アイグラフィック社
製）を２０ｃｍの距離から１０秒間照射することにより
ハードコート層を形成させた。このハードコート層を設
けた樹脂板を実施例１で用いた汚染防止液に浸漬し、１
５ｃｍ／分の速度で引き上げて塗布した。塗布後は室温
条件下で一昼夜放置して溶剤を揮散させ、含フッ素シラ
ン化合物の層を形成した防汚性サニタリー用樹脂板を得
た。各種性能を評価した結果を表２に示した。
【００４４】実施例３ アクリル樹脂（スミペックスＭＨＦ 住友化学工業
（株）製）２０重量部、メタクリル酸メチル８０重量
部、シリカ微粒子（Ｎｉｐｓｉｌ Ｅ１５０Ｋ 平均粒
子径４．５μｍ、日本シリカ工業（株）製）を１００重
量部入れ、十分に撹拌を行った。この混合物１００重量
部に対し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリ
ル０．０５重量部を添加し、撹拌溶解した。混合後のス
ラリーを減圧下で脱泡し、２枚のガラス板（２００×２
００ｍｍ、厚さ５ｍｍ）と軟質塩化ビニル製のチューブ
でガラス板間のクリアランスが３ｍｍとなるように作製
したガラスセル内に注入した。注入後のガラスセルを熱
風乾燥炉内に入れ、６０℃で８時間、１２０℃で１時間
保持した後、室温まで放冷した。放冷後、セルを構成す
るガラス板を除去してアクリル人工大理石板を得た。得
られた人工大理石板を１００×１００ｍｍのサイズに切
り落とし、実施例１で用いた汚染防止液に浸漬し、１５
ｃｍ／分の速度で引き上げて塗布した。塗布後は室温条
件下で一昼夜放置して溶剤を揮散させ、含フッ素シラン
化合物の層を形成した防汚性のアクリル人工大理石板を
得た。各種性能を評価した結果を表３に示した。
（株）製）２０重量部、メタクリル酸メチル８０重量
部、シリカ微粒子（Ｎｉｐｓｉｌ Ｅ１５０Ｋ 平均粒
子径４．５μｍ、日本シリカ工業（株）製）を１００重
量部入れ、十分に撹拌を行った。この混合物１００重量
部に対し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリ
ル０．０５重量部を添加し、撹拌溶解した。混合後のス
ラリーを減圧下で脱泡し、２枚のガラス板（２００×２
００ｍｍ、厚さ５ｍｍ）と軟質塩化ビニル製のチューブ
でガラス板間のクリアランスが３ｍｍとなるように作製
したガラスセル内に注入した。注入後のガラスセルを熱
風乾燥炉内に入れ、６０℃で８時間、１２０℃で１時間
保持した後、室温まで放冷した。放冷後、セルを構成す
るガラス板を除去してアクリル人工大理石板を得た。得
られた人工大理石板を１００×１００ｍｍのサイズに切
り落とし、実施例１で用いた汚染防止液に浸漬し、１５
ｃｍ／分の速度で引き上げて塗布した。塗布後は室温条
件下で一昼夜放置して溶剤を揮散させ、含フッ素シラン
化合物の層を形成した防汚性のアクリル人工大理石板を
得た。各種性能を評価した結果を表３に示した。
【００４５】比較例１ １００×１００×５ｍｍのサニタリー用アクリル樹脂板
（住友化学工業（株）製 商品名スミペックスＳＡ）を
そのまま各種性能の評価を行った。結果を表２に示し
た。
（住友化学工業（株）製 商品名スミペックスＳＡ）を
そのまま各種性能の評価を行った。結果を表２に示し
た。
【００４６】比較例２ 含フッ素シラン化合物の層を形成しなかった以外は実施
例１と同様にしてハードコート層を形成した樹脂板を作
製し、各種性能評価を行った。結果を表２に示した。
例１と同様にしてハードコート層を形成した樹脂板を作
製し、各種性能評価を行った。結果を表２に示した。
【００４７】比較例３ 含フッ素シラン化合物の層を形成しなかった以外は実施
例２と同様にしてハードコート層を形成した樹脂板を作
製し、各種性能評価を行った。結果を表２に示した。
例２と同様にしてハードコート層を形成した樹脂板を作
製し、各種性能評価を行った。結果を表２に示した。
【００４８】比較例４ 含フッ素シラン化合物の層を形成しなかった以外は実施
例３と同様にしてアクリル人工大理石板を作製し、各種
性能評価を行った。結果を表３に示した。
例３と同様にしてアクリル人工大理石板を作製し、各種
性能評価を行った。結果を表３に示した。
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｙ Ｃ０８Ｇ 2/22 Ｃ０８Ｇ 2/22 65/32 65/32 Ｃ０９Ｄ 5/16 ＰＱＭ Ｃ０９Ｄ 5/16 ＰＱＭ 143/04 ＰＧＬ 143/04 ＰＧＬ 159/04 159/04 171/02 171/02 // Ｃ０８Ｆ 30/08 ＭＮＵ Ｃ０８Ｆ 30/08 ＭＮＵ
Claims (7)
- 【請求項１】 樹脂板の表面に下記の一般式 化１で示
される数平均分子量が５×１０2 〜１ｘ１０5 の含フッ
素シラン化合物からなる層が形成された防汚性サニタリ
ー用樹脂板。 【化１】 （式中、Ｒf は炭素数１〜１６の直鎖状または分岐状パ
ーフルオロアルキル基、Ｘはヨウ素原子または水素原
子、Ｙは水素原子または低級アルキル基、Ｚはフッ素原
子またはトリフルオロメチル基、Ｒ1 は加水分解可能な
基、Ｒ2 は水素または不活性な一価の有機基、ａ、ｂ、
ｃ、ｄは０〜２００の整数、ｅは０または１、ｍおよび
ｎは０〜２の整数、及びｐは１〜１０の整数を表す。） - 【請求項２】 該含フッ素シラン化合物が、下記の一般
式 化２で示される請求項１記載の防汚性サニタリー用
樹脂板。 【化２】 （式中、Ｙは水素原子または低級アルキル基、Ｒ1 は加
水分解可能な基、ｑは１〜５０の整数を、ｍは０〜２の
整数、ｐは１〜１０の整数を表す。） - 【請求項３】 樹脂板と含フッ素シラン化合物層との間
にハードコート層が介在している請求項１記載の防汚性
サニタリー用樹脂板。 - 【請求項４】 樹脂板がアクリル系樹脂である請求項１
記載の防汚性サニタリー用樹脂板。 - 【請求項５】 樹脂板がアクリル系樹脂１００重量部、
充填剤３０〜３００重量部を含有してなるアクリル人工
大理石板である請求項１記載の防汚性サニタリー用樹脂
板。 - 【請求項６】 含フッ素シラン化合物層の厚さが０．０
０１〜０．５μｍである請求項１記載の防汚性サニタリ
ー用樹脂板。 - 【請求項７】 請求項１または請求項３記載の防汚性サ
ニタリー用樹脂板を熱成形してなる防汚性サニタリー用
樹脂成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16720396A JPH107950A (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 防汚性サニタリー用樹脂板及びその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16720396A JPH107950A (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 防汚性サニタリー用樹脂板及びその成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH107950A true JPH107950A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=15845342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16720396A Pending JPH107950A (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 防汚性サニタリー用樹脂板及びその成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH107950A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000037245A (ja) * | 1998-07-21 | 2000-02-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 人工大理石成形体ならびにそれを用いたキッチンカウンター、浴槽とまたは洗い場 |
| JP2002003260A (ja) * | 2000-06-16 | 2002-01-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 人工大理石とそれを用いたキッチンカウンター、浴槽または洗い場 |
| WO2004002735A1 (ja) * | 2002-06-27 | 2004-01-08 | Tdk Corporation | 複合ハードコート層付き物体及び複合ハードコート層の形成方法 |
| WO2004002734A1 (ja) * | 2002-06-27 | 2004-01-08 | Tdk Corporation | 複合ハードコート層付き物体及び複合ハードコート層の形成方法 |
| EP1462245A4 (en) * | 2001-12-26 | 2005-05-04 | Tdk Corp | ARTICLE HAVING A COMPOSITE HARD-COATING LAYER AND METHOD FOR FORMING THE SAME |
| JPWO2013121984A1 (ja) * | 2012-02-17 | 2015-05-11 | 旭硝子株式会社 | 含フッ素エーテル化合物、含フッ素エーテル組成物およびコーティング液、ならびに表面処理層を有する基材およびその製造方法 |
| WO2019088116A1 (ja) * | 2017-10-31 | 2019-05-09 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理組成物 |
| JP2022089886A (ja) * | 2017-08-31 | 2022-06-16 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素エーテル化合物、含フッ素エーテル組成物、コーティング液、物品およびその製造方法 |
-
1996
- 1996-06-27 JP JP16720396A patent/JPH107950A/ja active Pending
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