JPS636113B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は揺変性を有する新規な水性樹脂組成物
に関する。

樹脂水溶液あるいは樹脂水分散液（エマルジヨ
ン、ラテツクス）は、接着剤、塗料、繊維、織物
の加工、紙加工、各種材料のバインダーなどに広
く用いられている。

しかして接着剤においては粘度が低いと基材が
多孔質のもの、例えば布などに用いると、接着剤
が滲出するとか、またなかには曳糸性があつて使
用しにくい、などの欠点がある。また塗料におい
ては粘度が低いと、垂直面への塗工時にタレが生
じ、外観が損われる、などの問題がある。

従つて樹脂水溶液あるいは樹脂水分散液も接着
剤、塗料など目的、用途に応じて、粘度が高く、
かつ揺変性（チキソトロピー）を有するものが要
求される。

本発明者らは水に対する膨潤度が20倍以上の吸
水性ポリビニルアルコール（PVA）系樹脂を、
樹脂水溶液あるいは樹脂水分散液に添加した配合
物が、高粘度であり且つ揺変性を有し、さらに曳
糸性がない、という意外な事実を見い出し、本発
明を完成した。

本発明の揺変性水性樹脂組成物の有する特性
は、粘度が高く、揺変性、即ち剪断応力を与えな
いと流動しないという性質を有し、さらに曳糸性
がないというものであるから、例えば接着剤に用
いた場合には(1)曳糸性がないので機械塗り適性が
向上する、(2)布、紙、木材、などの多孔質な基材
への樹脂の滲出、浸透が少なくなり、樹脂ロスが
減少する、(3)長期間の放置においても樹脂表面に
皮張りが生じないため、使用に便利であり、ロス
が少なくなる、などの効果を発揮し、また塗料の
ビヒクルとして用いた場合には、(1)ハケ塗りで塗
布する場合にはハケさばきがよい、(2)垂直面に塗
布してもタレが生じない、(3)乾燥塗膜は吸水性を
有するので結露が防止される、などの効果を奏し
うる。

本発明における水性液とはポリビニルアルコー
ル系樹脂の水溶液、エチレン−酢酸ビニル共重合
体水性エマルジヨン、スチレン−ブタジエン共重
合体水性エマルジヨンである。

本発明における吸水性PVA系樹脂の水に対す
る膨潤度とは、樹脂１グラムが吸収する水のグラ
ム数を表わしたものである。膨潤度が20より少な
いPVA系樹脂は、増粘効果、及び揺変性付与効
果が乏しいので好ましくないが、膨潤度の大きい
ものは、少量の配合で効果が顕著であるので、膨
潤度の大きさには何んら制限はない。

本発明におけるPVA系樹脂の形状は粉末で、
粒度が10〜400メツシユのものが好ましいが、短
繊維状のものも用いることが出来るので、目的、
用途に応じてその形状を適宜選行することが望ま
しい。膨潤度が非常に大きいPVA系樹脂の場合
は、予め水に浸漬し、ある程度吸水させてからで
も用いることも出来る。

本発明における吸水性PVA系樹脂は、ビニル
エステルと共重合性を有する単量体との共重合体
ケン化物及び該共重合体ケン化物の誘導体、さら
に該共重合体ケン化物の架橋処理物などである。

該共重合体のケン化物は、該単量体0.2〜50モ
ル％とビニルエステル99.8〜50モル％の共重合体
をアルコールまたは含アルコール混合媒体中で硫
酸、塩酸などの酸触媒、または苛性ソーダ、苛性
カリ、炭酸ソーダ、アルカリ金属アルコラートな
どのアルカリ触媒を用いてケン化したのち、乾燥
して得られる。ケン化度は70モル％以上が好まし
い。

ビニルエステルとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル
などがあげられる。

ビニルエステルと共重合性を有する単量体とし
ては、マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、グ
ルタコン酸、アリルマロン酸などの不飽和ジカル
ボン酸、及びこれらの無水物、さらにこれらのメ
チル、エチル、プロピルなどのアルキルエステ
ル、クロトン酸、（メタ）アクリル酸、などの不
飽和モノカルボン酸及びそのエステル類、エチレ
ン、プロピレンなどのα−オレフイン、（メタ）
アリルスルホン酸、エチレンスルホン酸、スルホ
ン酸マレートなどのオレフインスルホン酸、（メ
タ）アリルスルホン酸ソーダ、エチレンスルホン
酸ソーダ、スルホン酸ソーダ（メタ）アクリレー
ト、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、
ジスルホン酸ソーダアルキルマレートなどのオレ
フインスルホン酸アルカリ塩、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン
酸アルカリ塩などのアミド基含有単量体、さらに
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン誘
導体などがあげられ、これらは１種以上あるいは
２種以上併用される。

該共重合体ケン化物の誘導体、架橋処理物とし
ては、該共重合体をホルムアルデヒド、アセトア
ルデヒド、ブチルアルデヒド、グリオキザールな
どのアルデヒド類で処理したもの、トリレンジイ
ソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート
などの有機イソシアネート化合物との反応物、多
価金属化合物による処理物、エチレングリコール
グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル化
合物での架橋体、などがあげられる。

さらに上記共重合体ケン化物のなかでも、ビニ
ルエステルとして酢酸ビニルを用い、共重合性単
量体として不飽和ジカルボン酸及びこれらの無水
物、さらにメチル、エチル、プロピルなどのモノ
アルキルエステルを単独または２種以上併用し、
該単量体量が１〜30モル％、酢酸ビニルが99〜70
モル％、ケン化度が90モル％以上のケン化物乾燥
粉末を、温度100〜200℃、時間１〜360分の条件
で熱処理したものを用いると、増粘性付与、揺変
性付与効果が優れているのみならず、組成物の接
着性能、安定性が向上するので好ましい。

本発明において、樹脂水溶液あるいは樹脂水分
散液と、水に対する膨潤度が20倍以上である吸水
性を有するPVA系樹脂との配合比率は、樹脂水
溶液、樹脂水分散液それ自体の粘度、目的、用途
によつて異なるが、樹脂水溶液あるいは樹脂水分
散液の樹脂固形分に対しておおよそ0.01〜10重量
％の範囲が好ましく、なかでも接着剤、塗料とし
て用いる場合は樹脂水溶液あるいは樹脂水分散液
の樹脂固形分に対して約0.1〜５重量％が好まし
い。

本発明の組成物には公知の充填剤、顔料、染
料、香料など目的、用途に応じて適宜適量配合し
て、水性塗料、水性インキ、水性絵具、水性粘着
剤、クリーナー及びポリツシユ剤、フロツキー加
工剤、捺染糊、窯業生地賦形剤、鋳造用塗型剤、
耐火煉瓦用目止剤など広汎な用途に用いることが
出来る。

次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。尚例中「部」、「％」とあるのは特にことわり
のない限り重量基準である。

実施例 １ マレイン酸モノメチル含量５モル％のマレイン
酸モノメチル−酢酸ビニル共重合体ケン化物の粉
末を140℃×60分の条件で熱処理した。該粉末の
膨潤度は200倍であつた。Ｅ型粘度計を用いて回
転数5rpmで測定した20℃における粘度が134cps
を示すPVA（平均重合度1700、ケン化度88モル
％）の10％水溶液100部に対して該粉末を0.5部の
割合で配合し組成物を得た。該組成物の温度20℃
において回転数5rpm、0.5rpmで測定した粘度は
それぞれ6400cps、17700cpsであり、ガラスビン
に該組成物を入れ、ガラスビンを横にしてもすぐ
流動しなかつた。

実施例 ２ 回転数10rpmで測定した20℃における粘度が
250cpsを示すエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
エマルジヨン（樹脂分55％）にエマルジヨン100
部に対して、実施例１で用いた粉末を0.5部の割
合で配合し組成物を得た。該組成物の温度20℃に
おいて50rpm、10rpm、5rpmで測定した粘度は
それぞれ620cps、1740cps、2800cpsであり、これ
を垂直に設置した合板面にはけ塗りで塗布したと
ころ、樹脂のタレは全くなかつた。

実施例 ３ 膨潤度600倍を有する酢酸ビニル含量65モル％、
メタアクリル酸含量30モル％、及びエチレン含量
５モル％架橋性の共重合体ケン化物をスチレン／
ブタジエン系ラテツクス（樹脂分70％）100部に
対して0.25部の割合で配合し組成物を得た。該組
成物の温度20℃での粘度は2800cps（5rpm）であ
り、これを垂直に設置した合板面にはけ塗りで塗
布したところ、樹脂のタレは全くなかつた。一方
上記ラテツクスの温度20℃での粘度は1900cps
（5rpm）であり、これを前記と同様に塗布したと
ころ、樹脂のタレが生じ塗面外観が悪かつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (1) ポリビニルアルコール系樹脂水溶液、エ
   チレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジヨ
   ン、スチレン−ブタジエン共重合体水性エマル
   ジヨンから選ばれる水性液に、 (2) 水に対する膨潤度が20倍以上である吸水性ポ
   リビニルアルコール系樹脂を、該水性液の樹脂
   固形分に対して0.01〜10重量％配合してなる揺
   変性水性樹脂組成物。