JPS6354474A - 導電性塗布組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背喰〕 （ａ）　　発明の技術分野 本発明は、導電性塗布組成物（塗料）に関し、そしてと
くに、導電性塗料を少なくとも１つの表面上に有するｆ
リマー支持体（基材）を含んでなる帯電防止物品に関す
る。

「帯電防止物品」とけ、未処理の物品に関して。

その表面上に静電気を蓄積する傾向が少ない処理された
４リマ一物品を意味する。

本発明による物品は、普通の４リマー製造技術、例えば
、成形、発泡、注截および押出しによって製造すること
ができ、そして繊維、フィラメント、シートなどを含む
ことができる。以下、説明を容易とするために、フィル
ムを参照して本発明を説明する。

（ｂ）　　技術の背景 ポリマー物品、例えは、フィルムがその表面に悪影＃を
及を丁す靜竜荷を蓄積する傾向はよく仰られている。こ
のようｔＸ荷の存在は、種々の問題音引き起こし、その
例は、はこシおよび他の汚染物質のフィルム表面への吸
引、有機溶剤の存在下の潜在的爆発の危険の発生、フィ
ルムの取扱い処理装置ｔ？通してフィルムを供給すると
きの国都、プロッ中ング、すなわち、フィルムのそれ自
体または他のフィルムへの接着、および引続いて塗布し
た感光性塗布層のカブリの発生の危険である。

結局、Ｉリマーフィルムの表面導電性を種々の帯電防止
剤の１ｆｌＩ１１たは２種以上でフィルム會処理するこ
とくよりて改良することが提案されてきておシ、連択し
た帯電防止剤は、適当には揮発性塗破媒体中の溶液の形
態で、フィルムの表面へ直接塗布されるか、あるいは帯
電防止剤が究極的にフィルムの表面へ移動するととｔ期
待して、フィルムの製作前に、ポリ！−材料中に混入さ
れる。

多くの帯電防止剤および塗料がフィルム表面の処理にお
いて使用するために提案されてきたが、それらの使用は
一般に種々の拘束を受ける・例えば、多くの入手可能な
帯電防止塗料は比較的吸湿性であシ、湿気と接触により
て膨？！＋４または軟化するようにな〕、それゆえ、引
続いて比較的高度の湿度にさらされることがある支持体
へ塗布するとき、性能を欠くこととなる。とくに、水溶
性帯電防止組成物は、普通の水性写真処理技術の間に除
去される傾向があシ、それゆえ写真製品、例えばマイク
ロフィルムの処理において満足さに劣る。

こうして、塗布された帯電防止塗被媒体が処理の間に部
分的に除去されたマイクロフィルムのフィック、または
リールは、はこシを吸収しやすく、その結果製品は悪影
響をうける。このような欠陥製品は、ｉた、プロッ命ン
グ規象を示し、これによシ媒体の隣接層は互いに粘着し
て、製品の取扱い特性に悪影′Ｑｔ及はす傾向がある。

さらに、水溶性帯電防止性塗膜は比較的柔軟である傾向
があシ、それゆえ引続く処理および取扱いの間早耗を受
けやすく、写真技術において許容されない、通常「ペイ
−オフ（ｐａｙ　−ｏｆｆ）Ｊと呼ばれる、破片（ｄｅ
ｂｒｉｍ）の発生が付随する。帯電防止性誤地層（バッ
キング）の摩耗は、高速書類複写カメラにおける使用を
意図する巻取っ九フィルムにとくに関係する。裏地の「
ペイ−オフ」は、また、追加の層、例えば、ハレーショ
ン防止層および感光性写真乳剤層の、フィルムの反対の
表面上の引続く付着の間にそれが起こるとき、とくに重
大である。

帯電防止性裏地層から摩耗した破片が対向する乳剤層中
へ移ると、仕上られ友製品中に許容されないピンホール
が生ずることがある。

前述の間離を排除するか、あるいは実つ的に克服する等
電性塗料が今回発見された。

〔発明の要約〕

し九がりて、本発明は、ポリマーの電解質およびポリエ
／午シ樹脂を冨んでなることを特徴とするプラスチック
支持体にｖｉ被する九めの導電性塗布組成物を提供する
。

本発明は、また、その少なくとも１つの表面上に、ポリ
マーの電解質およびポリエポキシ樹脂金含む組成物の層
含有する。ｊ？　ＩＪツマ−持体を含んでなる塗被物品
を提供する。

本発明は、さらに、ポリマー支持体の少なくとも１つの
表面に、ポリマーの電解質およびポリエポキシ樹脂を含
む塗料（塗布組成物）を塗布することを特徴とする塗被
物品を製造する方法全提供する・ 〔発明の詳細な説明シよび好ましい実施態様〕本発明の
組成物中の４リマーの電解質は、イオン化によシミＲ，
を流す種類の導電性ポリマーを含んでなる。典型的な導
電性ポリマーは、？リスチレンスルホン酸、Ｉリアクリ
ル酸、およびそれらの塩類を包含する。しかしながら、
後述するように、相互溶剤中の溶液として塗布すること
全促進するために、カチオン性高分子電解質、例えは、
ポリ−Ｎ−（メタクリロイルオ中ジエチル）−トリメチ
ルアンモニワムクワライド、またはそれと共重合可能な
モノマー、例えはアクリルアミドとの共重合体を使用す
ることが好ましい。導電性塗上の凝着力を改良し、かつ
ｌリマー支持体へのその接着を改良する九めに、導電性
ポリマーは好ましくは架橋可能な＄分を冨む。とくに適
当な２ｓ寛性４リマーは、架橋可能なメチロール官能性
（νりえば、アクリルアミドー−リマー成分とホルムア
ルデヒドとの反応によシ導入される）を有していてもよ
い、カチオン性メタクリル高分子電解質？含む。他の適
当なカチオン性高分子１に解鵞は、ポリビニルペンジル
ートリメチルアンモニワムクロライドおよびシアル中ル
ジメチルアンモニワムクロライドのホモポリマーを包含
する。

熱又は椴写の技術によりて硬化可能なものを包含する、
普通のポリエポキシ樹脂は、Ｘ″発明塗料中に含める九
めに適する。このような樹脂は、１官能性、２官能性ま
ｔは多官能性であることができ、そして少なくとも２つ
の１．２−二ポキン墳構造をその分子中に含む適当な熱
硬化性機脂は、一般式： （式中、 Ｒは４個までの炭素原子のアルキレン基（分子鎖状まｔ
＃ｉ直鎖状）でＩＳ＃）、そしてＸは反応性基、とくに
ハロゲン、例えに、塩素１＊ｔｉ臭素である） のエポキシ化合物から便利にｔｌｌｌＺされる。このよ
うｆｉ：ｃ／＊’／化合物は、エビハロヒドリン、とく
にエビクロロヒドリンまたはβ−メチルエピクロロヒド
リン金包含する・ 好ましいポリエポキシ樹脂は、前述の化合物の反応性基
Ｘを、活性水１１ｇ原子を例えばフェノールのとドロ中
シル基、カルＭキシル基またはアミノ基中に含有する化
合物と縮合させることによりて製造される。適当な反応
性化合物は、４　ｅ　４’−ジアミノジフェニルメタン
、１．４−１タンジオール、レゾルシノール、グリセロ
ール、ペンタエリスリトールおよびフェノールノがラッ
クを包含する。比較的高分子量の、とくに好ましいＩリ
エ４中り樹脂は、エビクロロヒドリンをビスフェノール
Ａとポロ合させて１反復率位： （式中、ｎはｉｓである）を有するポリマーを生成する
ことによって得られる。

？リエポ中シ樹脂は、ツ利には、約１０００〜５０００
、好ましくは約２４００〜約４０００の工Ｉキシモルｆ
ｆ量（１グラム当量のエポキシドを含有する樹脂のグラ
ム数）を有する。

適当な輻射線硬化性樹ｉ信は、脂環式エポキシド、およ
び工４キシｔＡｊ　１７旨とアクリル酸またはメタクリ
ル酸、ｉ友はそれらの誘導体との反応から誘導され２０
Ｖ硬化性アクリレ−トイ坩脂まｔ７はメタクリレート？
！７＠を包含する。

塗布組成物中のそれぞれの成分の相対的比率は、盛装に
応じて、広い範囲内で変化ＯＪ能であるが。

便利には組成物はめ？リエポキク樹脂およびポリマーの
電解質を０，５：１〜２０：１．好ましくは２：１〜１
０：１のｔ量比で含む。

塗布組成物は、普通の塗僚技術、例えば、揮発性媒体、
とくに存機溶剤媒体、例えば、メチルエチルケトン、メ
タノール、ま九はそれらの混合物中のτｌ！Ｍ％および
エポキシ樹脂の溶液ま九は分散液からの付着によりて、
ポリマー支持体へ便利に塗布される。＠解仰およびエポ
キシ樹脂の適切な相溶性を維持するために、′＃＾１」
媒体は各回およびエポキシ樹脂の九めの相互溶剤を少笥
（すなわち、合計の溶剤体積に基づいて約ｌＯ容負傷よ
り少ない）であるが、有効イで含むことが好ましく、相
互溶剤は高い沸点（すなわち、少なくとも１００℃、好
ましくは少なくとも１５０℃）１に：有する。

とくに適当な高沸点の溶剤は、大気圧において約２０５
℃の６点を有するベンジルアルコール（α−ヒｒｏ＋？
シトルエン）である。好ましい溶剤は、６５　：　３０
　：　５の容刊・比のメチルエチルケトン／メタノール
／ベンジルアルコールカラする。

塗布されｆｃケ布組成物の乾燥は、普通の乾燥技術によ
シ、例えば、塗布され念支持体を適当な温度に維持され
た熱空気炉内に吊下げて、塗布された塗料を乾燥および
／または硬化することによって′ｇＬ、施することがで
きる。約１００〜１２０℃の乾燥温度は、通常ポリエス
テルの支持体に適当である。

塗料は、支持体へ、比較的薄い乾燥した塗膜厚さ、例え
ば、一般に０．５ミクロンよ）Ｍく、好ましくは０．２
５ミクロンよシ薄く、と（ＫＯ，０５〜０．２ミクロン
の厚さを有するＬ’％１に、性層を生ずる両度水準で塗
布される。

必要に応じて、尋常性塗料は、さらに１表面の導１道性
全促進するｔめに増強剤（ｅｎｈａｎｃｅｒ）を含むこ
とができる。望ましくは比較的低い揮発性（例えば、ジ
エチルエーテルに関して少なくとも１０の蒸発時間／単
位体積）および比較的高い？ｗ’２電率（例えは、２５
℃において、３０よυ大、好ましくは３５より大）を示
す、適当な増強剤は、アルデヒド、例えば、ホルムアル
デヒド、および多価アルコール（例えば＊　Ｃｌ　””
”　Ｃ５％好゛ましくはＣ１〜Ｃ３アルコール）、とく
に２価のアルコール、例えば、エチレングリコールおよ
びプロパン−１，３−ジオールおよび３価のアルコール
、例えば・グリセロール全包含する。水溶液中において
、ホルムアルデヒドは水利メチレングリコールとして存
在することができ、それゆえ多価アルコールと回りに機
能すると考えることができる・ホルムアルデヒドは、新
しく鯛製し九（１２時ｆＪ］未満の経時）今１料中で使
用するとき、とくに有効である。増強剤は、存在する場
合、導電性ポリマーとエポキシ樹脂と合計重量の約５０
〜２００重多チ、とくに７５〜１５０重号係の比率で適
当に使用される。

増強剤が表面の導電性を促進する機枯は完全には確立さ
れていないが、増強剤は乾燥の遅い段階で塗布媒体の溶
剤パラメーターに影等を及ばす機食Ｐをし、これによっ
て工Ｉキシ参翌月旨マトリックス内の高分子電解質の分
布および／または立体的配！ｎＫ影止Ｉを及はすと仮定
することができる。したがって、効果的には、増強剤は
溶剤鋳ｐ多相の疑ｋｔを促進すると信じられる。

処理の間のマーキングに対する抵抗を改良するために、
エポキシ樹脂の定めの硬化剤を任意に言むことかできる
。適当な硬化剤は、アミノ誘尋体。

例、ｔｉｆ、エチレンジアミンーエ？キシ付加物全包含
する。硬化剤は、存在する場合、エポキシＡ’Ｊ　Ｂ’
ｆｒの５０重を憾まで、好ましくは２５〜３５重（−：
チの借で便利にイ史用される。

導電性層のポリマー支持体への接着を促進する定めに、
支持体の表面を下塗媒体またはエツチング剤媒体で最初
に処理することが望ましいことがある。下塗層の形成は
、、ｉ？ｌＪマー支持体の表面をこの分野で知られてい
る薬剤で処理して、支持体のポリマーに溶剤またはＩ！
ｅ潤の作用を与えることによって便利に実施される。／
　リエステルの支持体の処理にとくに適するエツチング
剤の例は、へロｒン化フェノール、例ｔば、ｐ−クロロ
−項〜クレゾール、２．４−ジクロロフェノール、２゜
４．５−トリクロロフェノール、２，４．６−トリクロ
ロフェノールｔたｄ４−クロロレゾル７ノールを包会す
る。下塗層は、支持体の表面ｔ９ｆ通の有機溶剤中のエ
ツチング剤の溶液で処理するととによってつくることが
できる。おるいは、エツチング剤を導電性塗布媒体中に
混入することができる。

ポリマー支持体上に付着されｔ導電性塗膜層の表面導電
性を発現するために、塗か層はそれから電解質を優先的
に攻撃するか、あるいは部分的に溶解することのできる
相互作用性溶剤媒体にさらすことができる。付着した専
１に性層を洗浄または艶出しする定めに使用できる相互
作用性溶剤系は、Ｃｌ　〜Ｃ１０ｓことにＣＩ−％−Ｃ
ｓ脂肪族アルコール。

およびとくに第一級１価アルコール、例えば、メタノー
ル、ｎ−デａノ臂ノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサ
ノールおよびフクロヘキサノール、第二Ｖｋ、１価アル
コアルコールば、イソ−ゾロパノール、および第三級１
価アルコール、　　ｔａｒをブタノールを包含する。２
価アルコール、例えは、メチレングリコールおよヒプロ
パンー１．３−−／オールもまｔ適当である。

潜在的に帯電防止性の層への相互作用性溶剤の攻５ｇの
程度は、ｉ＠互作用性溶剤を不活性希釈剤、例えば、脂
肪族炭化水素（例えは、ｎ−へキサン）まｔはポリハロ
炭化水素（例えば、１・１．１−トリクロロエタン）で
希釈することによりて監視することができる（表面のブ
ラッシング？防止するため）。それゆえ、便利には、導
電性層はアルコール、例えば、メタノールおよび不活性
溶剤を含んでなる相互作用性メジ９ムで溶剤艶出する。

相互作用性溶剤対不活性希釈剤の比は、なかでも、次の
ものに依存する、（１１表面導電性／親水性の要求する
程度、（２）光学的透明性の要求する程度、（３）宿在
的帯寅防止性層の性＊（例えば、エポキシ樹脂対高分子
電解質の比および架橋度）、および（４）相互作用性溶
剤および不活性希釈剤の相対的性角（例えば、押売性お
よび分子の会合）。したがりて、望ましくは、突出媒体
の不活性希釈剤の言ｆ＃は、相互作用性溶剤媒体の約３
０〜９９．５容分俤、好ましくは４５〜６５容量％（浴
剤のみの相互作用性媒体の場合において）、ま之は９０
〜９８容量嗟（以後説明するように、媒体が蝋を含有す
る場合において）の範囲内であるべきである。

不活性希釈剤の含量が約９９，５容景チヲ越えると、塗
膜層の表面導電性は減少し、これに対してその含量が約
３０容お俤よシ減少すると、塗膜ｊ−の曇およびかぶシ
特性は増加する。

表面導電性は、ま九、潜在的帯電防止性層を蒸気の形態
の相互作用性溶剤媒体へ暴露することによりて増加する
ことができる。

ｉｌｌ性層の表面の摩擦、抗ブロツキング性および耐ダ
耗性は、必要に応じて、表面摩擦変更剤、例えば、線、
典型的にはカルナバ蝋、あるいは抗ブロツキング剤、例
えば、コロイド状シリカまたは粒状シリカをその表面に
付着することによりて改良することができる。斌層の付
着は、蝋を相互作用性溶剤媒体中に混入して、微品質凝
集物を含みかつ約２５ダ／ｍ２よシ少なく、好ましくは
約３〜１６　Ｍ９７ｍ”の乾燥域が膜京漬を有する蝋塗
膜を形成することによって便利に実施される。前述の性
質の回付な改良は、粗い表面（例えは、粒状充填削、適
当には２μｍ程匿０公称粒度のシリカを含有する架橋し
たエポキシ樹脂）を有する下塗層上に導電性ｆ＠を形成
することによりて実施できる。

支持体は、本質的にもくろむ最終用途によって支配され
る立体的配置の適当なポリマー材料を會むことができる
。典型的には、支持体は、通常、自己支持性のフィルム
、シートまｔは板の形？！、（であろうつ 「自己支持性のフィルム、シートまたは板」とは、支持
ベースの不存在下に独立に存在することができる構造体
を意味する。

支持体の製造に使用するｔめに適当なポリマー材料は、
通常の熱司シ！ツ性ポリマーであシ、次のものを包含す
る：セルロースエステル、例え１″ｉ、酢酸セルロース
、？リスチレン、ポリアミド、塩化ビニルのポリマーお
よびコポリマー、オレフィンのポリマーおよびコポリマ
ー、例えは、♂リプロピレン、ポリスルホン、ポリカー
ボネートおよびとくに線状ポリエステル〔１種または２
個以上のジカルボン酸ま２？、ばそれらの低級アルキル
（例えば、６佃までの炭素原子）ジエステル、す１ｊえ
は、テレフタル酸、インフタル酸、フタル酸、　２．５
−１２．６−および２，７−ナフタレンシカ／Ｌ’Ｍ７
酸。

コハク酸、セパシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ジ
フェニルジカルＮ：Ｑ’Ｒおよびヘキサヒドロテレフタ
ル酸またはビスーｐ−カル〆キクフェノキシエタン（お
よび必賛に応じてモノーカルゲン酸、例えは、ピノ譬リ
ン酸）を１８ｋまたは２種以上のグリコール、例えば、
エチレングリコール、１．３−ｆ口／＃ンジオール、１
．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよび
１．４−７クロヘキサンージメタノールと縮合させるこ
とによって得ることができる。〕４リエチレンテレフタ
レートのニーｉ１延伸およびＦ８固定しｔフィルムは写
Ｘ要素の製造のための支持体としてとくに有用であり、
そしてこの分野において知られた方法、例えは、英国特
許（ＱＢ）８３８７０８号に記載されている方法により
て製造できる。

支持体の厚さは、なかんずく、意図する最終用途に依存
するが、一般に、マイクロフィルムなどにおける使用の
ために２〜３０００ミクａン、と＜Ｋ５０〜１５０ゼク
ロンの＠凹円であろう。

本発明のｔ４料は種々の用途において実用性をもち、そ
して用途の例は、写真およびリグログラフイー要Ｘ４の
製造であり、ここで塗料は比較的永久的な帯電防止特性
をもつ長地層を形成する九めに使用できる。他の用途は
、１ｊ電防止要素、例えば、ジアゾマイクロフィルム、
フロッピーディスク、メンツレン壷タッチ・スイッチ・
フィルム、１４子写真トランスイアレンク−の；ヅ造、
園芸の用途のための防曇フィルム、倒えは、温室フィル
ム、防汚塗料、湿気透過性保護および／まｍＦｉ装飾用
コーティング、および抗凝＠塗膜の製造を包含する本発
明による塗料の有益な特性は１次のものを包含する： 高い縫着強さ； へロフェノール下塗シポリエステル支持体へのすぐれた
接着性； 非常に高い光透過性； 処理抵抗性の表面導電性； 低湿度におけるすぐれた帯電防止性； 高い可撓性： 写真的な不活性； 任意の表面摩擦性。

塗膜の表面導電性および親水性は、次の２つの依存的手
段によってコントロールできる：１　尋寛性樹脂対エポ
キシ結合削や此の変更。

および ｉｉ　　相１−作用性スーノーコートの溶剤／＃ラメー
ターの変更、 本発明を次の添付図面（縮尺ではない）によって説明す
る。

！ｊｇ１図は、ポリマーフィルム支持体１を含んでなシ
、支持体１０１つの表面へ導電性塗膜が塗布され、そし
て乾燥されて導電性層３を形成している、物品の一部の
略側面図である。

第２図は、同様なフィルムの部分略ｇＪ固図であ）、こ
こでエツチング剤層２が導電性層３の付着前に支持体上
に付着されている。

第３図は、追加の相互作用性溶剤またＦｉ艷出層４を組
込んだ、同様なフィルムの部分側面図である。

第４図は、フィルム支持体Ｉを含んでなシ、支持体ｌが
、一方の表面上に、エツチング剤Ｊｔ４２、導電性層３
および艶出層４を宮む裏地層を有し、そして他方の表面
上に、普通のゼラチンの写真下塗シアセプリーの成分／
＃５．６．７および８、抗ハレーシ、ン下塗り９および
感光性写真乳剤層ｌＯを有する。典型的な写真要素の部
分断面図である。

次の実施例ｔ＃照して、本発明をさらに説明する。

実施例１ 厚さ約１００ミクロンの透明な二軸延伸した、未鋏跨の
４リエチレンテレフタレートのフィルムのベースシート
の１つの表面を、メタノールのｐ−クロロー項〜クレゾ
ールの溶液（２，０％ｗ／ｖ　）で処理した。

次いで、処理し九シートを、８０℃の温度に維持した熱
空気炉内で２分間乾燥して、約０．０２５ミクロンよシ
小さい厚さの残留エツチング剤／ｅｊ　を残した・ 次いで、エツチングし比表面に、次の溶液：エヒ：ｙ−
）　（ＥＰｒＫＯＴＥ　、　Ａ椋）　　　　　０．６６
Ｊｉ’アルコスタツト（ＡＬＣＯ８ＴＡＴ　、商標）６
８４　（２０重量膚の水′＃液）　　　　　　　１．ｌ
０ＪＰベンジルアルコール　　　　　　　　３．９ｄメ
タノール　　　　　　　　　　　　３０．０ゴメチルエ
チルケトン　　　　　　　　６４．０１Ｌｌヲ塗布し、
そして塗布し九ペースシートを１１０℃の温度で４分間
乾燥して、約０．２ミクｐンの厚さの等電性層を形成し
ｔ（乾燥塗膜電蓄１４０■／ｍ”　）・ エピコート（ＥＰＩＫＯＴＥ）　　１００９　（シェル
社によシ供給される）は、比較的高分子お（数平均で３
７５０）のビスフェノール人−エピクロロヒドリンのエ
ポキシ宿詣である： アルコスタット（ＡＬＣＯ８ＴＡＴ）　６８４　（アラ
イド・コロイズ社から供給される）ｒｉ、Ｎ−（メタク
ロイルオキシエチル）−トリーメチルアンモニクムクロ
ライドおよびアクリルアミドのコポリマーからなる架橋
可能なカチオンエステル型の高分子電解質である。

塗布しａｍ在的導宜性Ｆ−の表面電気抵抗は、２０℃お
よび６０チの相対湿度において５ＸＩＯ１２オーム／平
方であった。

次いで、導電性の表面！！１膜層を、次の成分：グンク
レン（ＧＥＮＫＬＩＮＥ、商標）　　　　５５１１Ｌｊ
メタノ−／Ｌ／　　　　　　　　　　　　　４５ｄから
なる相互作用性溶剤媒体でさらに処理し、そして処理し
九フィルムｌ−８０℃の温度において２分間乾燥して、
約０．０２５ミクロンより小さい厚さの溶剤艶出し塗膜
を形成し九〇 グンクレン（ＧＥＮＫＬＩＮＥ）　（インペリアル・ケ
ミカル・インダストリーズＰＬＣ社から供給される）ｔ
Ｌｌｔｌｅｌ−トＩＪクロロエタンである。

溶剤艶出塗層の表面電気抵抗は、５Ｘ１０　オーム／平
方（２０℃：６０悌のＲＨ）であった。

次いで、普通の写真処理技術をシムレーションする友め
に、溶剤艶出フィルムを次の順序の処理段階に周囲温度
（はぼ２０℃）でかけた：（１）２部の水：１ｇ１Ｓの
ｒＤ２現像液（シルノ寸−・ライニング）中の４分の浸
貨。

（ｉｉ）　　２部の水：１部の１Ｆ−２３定着液（イル
フォード）中の１０分の浸漬。

（ｉｉｉ）　　１％、水中の１５分の洗浄。

Ｑψ　薄葉紙を使用するぬぐい乾燥。

処理しｔフィルムの導電性表面の表面電気抵抗は、　５
Ｘ１０　　オーム／平方であり九。したがって、フィル
ムの嚇ｉ％性は写真処理に対して抵抗性であシ、これを
下表に要約する。

表 ′Ａ施例２ 低い表面摩５［１−示す永久的な帯電防止アセプリーを
実施例ＩＫ概説した手順に従ってｐＪ？４製したが、た
だし相互作用性溶剤の洗浄（塗膜）代わシに次のｎ１成
の蝋含有溶液を使用した： カルナバへ （ホプキンス・アンド・ワイリアムス）　　　　　　ｏ
、ｏ４ｓＩＩグンクレン（ＧＥＮＫＬＥＮＥ）　　　　
　　　９５肩ｔメタノール　　　　　　　　　　　　　
　５ｄ得られたアセプリーは、実施例１のそれに一！１
１似する表面導１特性を示し九つさらに、実施例２にお
いて得られ九アセプリーは低い表面摩耗を有し、そして
実施例１のアセプリーに比較して改良された処理の間の
！−キング抵抗を有した。

実施例３ ５＆ｉ、施例１のそれに比較して改良された処理の間の
抵抗を示す、永久的帯電防止アセプリーヲ実施例１の手
順に従って調製し友が、友だし導電性層を形成する塗布
溶液は、実施例１に列挙する成分に加えて： ０．２０ｇのＥＤＡ付加物８７０−エポキシ硬化剤（ア
ンカー・ケミカル社から供給される）、ｅ　含”ｔＴ　
Ｌ、そして、そのセンシトメトリー活性が低いため、写
真（イ１用する塗膜において実用性を有し比。

得られるアセプリーは、実＃ｊ例１のそれに匹敵する表
面心電特性を示した。

実施例４ 永久帯電防止処理を単一の塗膜として、列えげ、相互作
用性浴剤の洗浄なしに、実施例１に記載するようにして
エツチングしｔポリエチレンテレフタレート支持体へ塗
布した・ 支持体のエツチングし比表面を実施例１の記載するもの
と同一の組成の導電性溶液で畿覆し念が、ただし配合物
は４′Ｋｃ性増強剤として１．２５１１１のホルムアル
デヒド溶液（３８Ｓ　ｗ／マ）をさらＫｌした。

表面の抵抗を得られ次塗膜および写真処理（実施例１に
記載するような）後のＦ４媒について測定して、下表に
要約するような値を荀だ。

実施例５および６ ポリマーの電解質の挙動を明らかにするｔめ、実施例１
の手順を反復し九が、ただし く１）導電性塗膜ＡおよびＢを１それぞれ、エツチング
し友フィルムベースに塗布し、そして（２）実施例２の
蝋含有溶液を相互作用性溶剤媒体として使用した。

それぞれのフィルムの導電性表面の表面電気抵抗を、ま
ず相互作用性溶剤媒体で処理後に、そして再びシムレー
ションした処理後に評価し友。結果全下表に報告する。

以下余白 ＊Ａ−実施例１と同一の処方、ｔだしアルコスタット（
ＡＬＣＯ８ＴＡＴ）　６８４の代わυに０．６１０Ｅ’
ＣＲ３４（ダワ・ケミカル・カン／４ニー）（３３，５
チの水溶液）を使用した。ＥＣＲ３４＃ｉ塩化ポリビニ
ルベンジルメチルアンモニワムである。

Ｂ−実Ｍｅ例１と同一の処方、九だしアルコスタット（
ＡＬＣＯ８ＴＡＴ）　６８４の代わυに０．７３１１の
アルコスタット（ＡＬＣＯ８ＴＡＴ）　５６７を使用し
た。

アルコスタット（ＡＬＣＯ８ＴＡＴ）　５６７は、塩化
ポリ−Ｎ−（メタクリロイルオ千ジエチル）−トリメチ
ルアンモニクムでアル。

以下余白 ＊＊シムレーションし比処理は、次の順次の工程を含む
： １　冷水（２０℃）中の１時間の授偵 １１　　薄葉紙を使用するぬぐい乾燥 １ｉｉ３５℃における炉内の２時間の乾燥１ｖ　６０壬
のＲ１（，２０℃における１時間のコンディジ、コンデ それゆえ、処理し比表面の初期のすぐれた４　型持性は
、それ以上の処方■に対して実質的に抵抗性である。

異なるエポキシ硬化剤の性能を明らかにするために、実
施例１０手順を反復し友が、ただしｌ、　エツチングし
たフィルムベースへそれぞれ適用しｔ導電性塗膜は。

（ａ）　　特定した二かだキシ樹脂 （ｂ）　　−１’−ピー？、７−（ＥＰＩＣＵＲＥ）１
２４　＊（ｃ）２：１：ｌの固形比（ａ）　：　（ｂ）
　：　（ｃ）におけるアルコスタット（ＡＬＣＯ８ＴＡ
Ｔ）　６８４、ならびＫ（ｄ）　　実施例１に特定する
ような、混合メタノール／メチルエチルケトン からなっていた。

２、菟燥した５３電性層は相互作用性溶剤媒体で処理し
なかった。

＊　エビキュアー（ＥＰｒＣＵＲＥ）　１２４は、シェ
ルによシ供給される変置シクロ脂肋族アミン硬化剤であ
る。

表面宵気抵抗は、実施例５および６に記載するように、
ｔ・を初に測定し、次いで定洩したシムレージ、ンしｔ
処理後にｉ！ｉｌ＋定し友。結果を下表に記録するＯ 以下余白 ＊　実炉ｉ例７〜１２の処方においてそれぞれ使用した
エポキシ樹脂は、次に示す通りである：以下余白 実施例１３〜１９ 導電住血膜の溶液中に含めｔ導電性増強剤の影響を明ら
かにするｔめに、実施例４０手順（すなわち、相互作用
性洗浄を用いない）を反復したが、ただしそれぞれの増
強剤およびそれらの−ＪｌＴ表に特定した。

表面電気抵抗は、実施例５および６に記載するように、
最初に測定し、次いで定義したシムレージｗ　ｙ　した
処理後に測定した。結果を下表に記録する。

以下余白 （１）実施例１のような基本処方に加えて使用した増強
剤の体積。

（２）ホルムアルデヒド溶液の処方ニ ア５ｍｌのエチルケトン ２５屑どの３８憾の水性ホルムアルデヒド（３）塗布溶
液は溶液のｅＡ製後後２時間支持体に塗布し７ｔ。

実施例２０〜３２ 揮々の相互作用性溶液の使用を明らかＫするために、実
施例１の手Ｐｔｉ’を反復し九が、ただし各フィルム溶
媒の導電性層を下表に同定するそれぞれの溶剤謀体で処
理し九〇 表面電気抵抗は、実施例５および６に記載するように、
′Ｒｔ初に測定し、次いで定義したシムレージ璽ンしｔ
処理後に測定した。結果を下表に記録する。

以下令白 柔施例３３ 潜在的帯電防止性層の表面導電性は、相互作用性溶剤媒
体の蒸気への暴露によって増強できることを明らかにす
るために、実施例１に従って調製した溶媒（溶剤の洗浄
処理をせず、そして５Ｘ１０”オーム／平方（２０℃：
６０優のＲ）Ｔ）を有する）を、周囲温度においてメタ
ノールを含有するビーカーの表面よシ上の約２０ｍの距
離で３０秒間吊下げた。ＪＩｋ露後、溶媒は３×ｌＯオ
ーム／平方（２０℃：６０憾のＲＨ）の表面抵抗を有す
ることが観測され友。

本発明に従りて使用するための社々のフィルム支持体の
適当性を明らかにするために、下表に記載するエツチン
グしないフィルムの溶媒の第１１１（ａ）　を、それぞ
れ、１　％　ｖ／ｖのプロパン−１，３−ジオールを添
加した実施例１に定義する導電性溶液で破壊した。被す
したｌ′ｌ！膜全実施例１に記載するように乾燥し九が
、相互作用性溶剤媒体を使用するそれ以上の処理は実炉
しなかつ九〇それゆえ。

適用した塗膜は１塗膜系であらｔ０ 同一のエツチングしないフィルムの溶媒の第２ｉｆｆ（
ｂ）を、実施例１の導電性溶液で処理し、引続いて、記
載するように、グンクレン（ＧＥＮＫＬＥＮＥ）　：エ
タノール（９：ｌ容ｆ）からなる相互作用性浴剤桿ｌＩ
ｒ９＃Ｉ−で処理したうそれゆえ、適用し次塗膜は２塗
膜系でありた。

実施例４４において、ポリエステルのフィルムの溶媒を
、実施例１に記載するように、まずエツチングした。

実施例４および５に記載するようにして測定し比表面抵
抗を下表に記録する。

以下令白 ｌ塗膜系および２ビハル）系の両者は記賊する支持体に
対してずぐれｔ５着を示し、接着は通常のクロスーハｙ
チ（ｃｒｏｓｓ−ｈａｔｃｈ）／粘着テープ（セロテー
プ　１１０９型）試＠によって評価した。

実施例３４〜４４において使用した撞々のフィルム支持
体を、さらに次のように定義するつ以下ぶ白 実施例４５〜４７ 本発明による導電性塗膜の改良された性能全町らかにす
る之めに、帯電防止性媒体として次のものを順次に使用
して実施例２０手順を反復しｔ：（４５）実施例１に記
載する轡寅性浴液。

（４６）溶液Ｃ−水性有機済剤媒体中のスチレン−マレ
イン酸無水物コ？リマ一のナトリワム塩の０．４＠ｆ、
；−チ溶液。

（４７）溶液り一水性有機溶剤媒体中のホルムアルデヒ
ド−フェノールスルホン酸縮合物のナトリクム塩の０．
６重かチ溶液。

表面抵抗は、相互作用性＊溶媒の洗浄後、および再び実
施例１に記載するシムレージ、ンした写真処理技術後に
測定し、下表に記録する。

以下全白 ＊　比較二本発明によらない。

それぞれ溶液ＣおよびＤの活性成分は、写真アセプリー
における帯電防止剤として商業的にされている。このよ
うな帯電防止系は、上の結果から立証されるように、本
発明による糸よりも写真処理に対する抵抗が低い。

【図面の簡単な説明】

第１図は１．ｊ？ｌＪマーフィルム支持体金含んでなり
、その支持体の１つの表面へ導電性塗膜が塗布され、そ
して〃燥されて導電性層を形成している、物品の一部の
略側面図である。 第２図は、同様なフィルムの部分略側面図であシ、ここ
でエツチング剤層が導電性層の付着前に支持体上に付着
されている。 第３図は、追加の相互作用性溶剤まｅＦｉ艶出層を組込
んだ、同様なフィルムの部分側面図である。 第４図は、フィルム支持体を含んでなり、その支持体が
、一方の表面上に、エツチング剤層、導Ｕ（性層および
艶出層ヲ含む裏地層を有し、そして他方の表面上に、普
通のゼラチンの写真下塗りアセプリーの成分層、抗ハレ
ーシ、ン下塗りおよび感光性写真乳剤層を有する。典型
的な写真要素の部分断面図である。 ！・・・４リマ一フイルム支持体、２・・・エツチング
剤層、３・・・導電性Ｉｆｊ、４・・・相互作用性溶剤
または免出層、９・・・抗ハレーシ、ン下塗シ、１０…
感光性写真乳剤ノー。 以下余白 Ｆｉｇ、７゜

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリマーの電解質およびエポキシ樹脂を含んでなる
   ことを特徴とするプラスチック支持体に塗被するための
   導電性塗布組成物。 ２、表面導電性の増強剤をさらに含む、特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ３、エポキシ樹脂の硬化剤をさらに含む、特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の組成物。 ４、ポリマーの電解質がカチオン性メタクリル高分子電
   解質からなり、該電解質がメチロールの架橋可能な官能
   性を有していてもよい、特許請求の範囲第１項〜第３項
   のいずれか１項に記載の組成物。 ５、ポリマーの電解質がビスフェノールＡ−エピクロロ
   ヒドリンの縮合物からなる、特許請求の範囲第１項〜第
   ４項のいずれか１項に記載の組成物。 ６、特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記
   載の組成物の導電性層を少なくとも１つの表面上に有す
   るポリマー支持体を含んでなることを特徴とする塗被物
   品。 ７、支持体と導電性層との間にエッチング剤層をさらに
   含む、特許請求の範囲第６項記載の物品。 ８、支持体から遠い導電性層の表面上に相互作用性艶出
   層をさらに含む、特許請求の範囲第６項または第７項記
   載の物品。 ９、支持体が延伸ポリエステルからなる、特許請求の範
   囲第６項〜第８項のいずれか１項に記載の物品。 １０、ポリマー支持体の少なくとも１つの表面に特許請
   求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の塗布組
   成物を塗被することを特徴とする塗被物品を製造する方
   法。 １１、塗布組成物はポリマーの電解質およびポリエポキ
   シ樹脂のための相互溶剤の有効量を含んでなる溶剤媒体
   から塗布され、また、前記相互溶剤は大気圧において少
   なくとも１００℃の沸点を有する、特許請求の範囲第１
   ０項記載の方法。