JPS6354365A - ２−アミノ−４，６−置換ピリミジンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、プロペンイミデート類、これらのものを製造
する方法およびこれらのものからピリミジン類を製造す
る方法に関し、特には、本発明は下記式（Ｉ） ＸＲ’ Ｃ−Ｎ　Ｉ−１２ Ｒ２ 式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ’及びＲ２は後記すると同義である、 で表わされるＮ−シアノイミデーＦを、該Ｎ−シアノイ
ミデートが閉環しそして式（ＩＶ）で表わされる化合物
を形成するに十分な温度で、加熱することをｖｆ徴とす
る下記式（■） ＸＲ’ −Ｎ Ｒ２ 式中、ＸおよびＹは独立にＯまたはＳであり； そして Ｒ１およびＲ２は独立に炭素数１乃至４のアルキル、（
ＣＨ、）ｎｏ　Ｒ’［ここで、Ｒ３は炭素数１乃至４の
アルキル、ｎは１または２である］、ＣＨ２ＣＨ、ＣＩ
またはＣＨ２ＣＦ　）である、 但し、Ｒ’又はＲ２がＣＨ２ＣＨ２Ｃ１またはＣＨ２Ｃ
Ｆ３であるときは、それぞれＸまたはＹは０である、 で表わされる２−アミ／−４，６−置換ピリミジンの製
造方法に関する。」二記方法は、該Ｎ−シア／イミデー
トを、閉環が完了するまで、（、）　　その遊点以上の
温度にニー　）　（ｎｅａｔ）で加熱するか或いは （ｂ）　　不活性液体媒体中で約Ｏ乃至２００℃の範囲
の温度に加熱する、 ことにより行なうことができる。

１９７９年１０月２日付の米国特許第４．１６９．７１
９号は、適当な２−７ミノビリミクンを適当に置換され
たスルホニルイソシアネートまたはインチオシアネート
と反応させることによって製造した除草剤スルホンアミ
ドを記載している。

記載のスルホンアミドは活性な除草剤であり、そして綿
、とうもろこし、イネおよび小麦の如き作物中のハマス
ゲ（ｎｕｔｓｅｄｇｅ）を駆除するのに殊に有用である
。

上記のスルホンアミドを製造するための魅力ある方法の
発展は、必然的に、ピリミジンおよびインシアネートま
たはインチオシアネート中間体を野造する方法を高価で
なく容易に行なうことのできることに関する。このピリ
ミジン中間体は、原料および排出気流に伴う危険のため
製造が困難であった。かくてピリミジン中間体の製造に
おいては如何なる単純化も望ましいものである。

以下において、式＜１）化合物及びその製法を包含して
、本発明の式（ＩＶ）化合物の製造方法についで説明す
る。

本発明において、下記式 式中、ＸおよびＹは独立にＯまたはＳであり；そしてＲ
１およびＲ２は独立に炭素数１乃至４のアルキル、（Ｃ
Ｈｚ）ｎｏ　Ｒ’（ここでＲ３は炭素数１乃至４のアル
キル、ｎは１または２である）、ＣＨ２Ｃ８２Ｃ１また
はＣＨ２ＣＦ、であり、但しＲ’またはＲ２がＣＨ２Ｃ
Ｈ、ＣＩまたはＣＨ２ＣＦ　：ｌであるときは、それぞ
れＸまたはＹはＯである、で表わされるＮ−シア／イミ
デートが使用できる。

式（１）化合物において、Ｘお上りＹは好ましくは両方
ともＯまたは両方ともＳであり、最も好ましくはＯであ
り；そしてＲ１およゾＲ２は好ましくは独立にメチルま
たはエチルであり、最も好ましくは両方ともメチルであ
る。かくて、式（Ｉ）の好ましい化合物はメチル３−７
ミ７−３−メトキシ−Ｎ−シア７−２−プロペンイミデ
ートである。

上記のＮ−シアノイミデートを製造するための方法とし
て、 ａ）下記式 ％式％ 式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ’およびＲ２は上記に定義したとおり
であり、モしてＺはＦｌＣｌまたはＢｒである、 で表わされるジヒドロハライド塩を、 （ｉ＞　　不活性液体媒体中で１当ｉ重の塩基と約７よ
り高くないｐＨで接触させてモノヒドロハライド塩を製
造するか、或いは （ｉｉ）２モル当量の塩基と接触させてビスイミデート
を製造し、そして ｂ）い）　　（ａ）（ｉ　）からのモノヒドロハライド
塩をシアナミドと接触させるか、或いは （ｉｉ）　　（ａ）（ｉｉ）からのビスイミデートを塩
化シアンと接触させてＮ−シア／イミデートおよびモノ
ヒドロハライドビスイミデート塩の混合物を製造し、セ
してＮ−シア／イミデートを反応混合物から単離する、 ことを特徴とする方法を挙げることができる。

更に、本発明によれば下記式 式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１およびＲ２は上で定義したとおりで
ある、 で表わされる化合物を製造する方法にして、本発明に従
うＮ−シア／イミデートを閉環に十分な温度で加熱する
ことから成る方法が提供される。

化合物（１）を製造するための方法および除草剤の中間
体として有用なピリミジン（■）へこれらのものを引き
続いて転化する方法を次の反応で例示する： 方法１ ［Ｉｎ ＲＩ Ｒ２ １１Ｖ 方法２ ｉ　　　　　　　　　　　　■ 上記の反応式中、ＺはＦＳＣｌまたはＢｒであり、Ｘ、
Ｙ、Ｒ’およびＲ２は前に定義したとおりである。

方法１の最初の段階である反応Ａにおいては、式■のビ
スマロンイミデートのジヒドロハライド塩、好ましくは
ソヒドロクロリド塩を１当量重の塩基と約７より高くな
いｐＨで不活性液体媒体中で接触させてモノヒドロハラ
イド塩（ＩＩ［）を製造する。塩基は、好ましくはアル
カリ金属（好ましくはす）　１７ウム）重炭酸塩、炭酸
塩、水酸化物またはメトキシド、ビリノン＊ｔ：はトリ
エチルアミン（または池のあらゆる三級アミン塩基）と
する。炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムまたは水酸化
ナトリウムが、これらのものの水溶液として普通使用さ
れる最も好ましい塩基である。反応物質を懸濁させまた
は溶解させるのに使用する液体媒体は、反応に不活性な
如何なる液体とすることもできる。

典型的な液体はＣＨ２ＣＬまたはＣＨＣｌ３の如きハロ
ゲン化した化合物、ノエチルエーテルまたはジオキサン
の如きエーテル類、酢酸メチルまたは酢酸エチルの如き
エステル類、メタノールまたはエタノールの如きアルコ
ールまたはベンゼン、トルエン、ヘキサンまたはシクロ
ヘキサンの如き炭化水素である。反応混合物のｐＨは、
好ましくは、約５乃至７の範囲内に維持する。反応の温
度は、好ましくは約−１０℃乃至約２０℃の範囲内とす
る。

方法１の反応Ａは、好ましくは次の手順のうちのどの手
順によっても行なうことができる＝１）　その中で（Ｉ
Ｉ）の合成が行なわれた液体の中の（ＩＩ）の懸濁剤に
、（ＩＩ）の合成から尚も存在し得る全ての過剰の遊離
ハロゲン化（塩化）水素酸を中和するのに十分な塩基お
よび（ＩＩ）を（ＩＩＩ）に転化するための１当量の塩
基を一１０℃乃至２０℃で加える； ２）固体（ＩＩ）を上記の液体媒体の何れか１つの中に
懸濁させそして次に１当量の塩基と−１０乃至２０℃で
接触させる； ３）固体（ｎ）を１当量の好ましい水系塩基、即ちＮ　
ａ　２　ＣＯ３、Ｎ　ａ　ＨＣＯ、またはＮａＯＨのう
ちの１つに一１０℃乃至２０℃で加える；或いは４）上
記の液体媒体のうちの１つの中の（ｎ）の懸濁剤を、１
当量の水系塩基と同時に氷水の中へ加え、何れかの流れ
の添加速度を調節することによって５乃至７のｐＨを保
持する。

好ましい手順は３）かまたは４）である。

（ｎ）の化合物、ツメチル１，３−プロパンジイミデー
トジヒドロクロリド（ＸおよびＹ＝Ｏ；Ｒ’およびＲ２
＝メチル）は現在技術で公知である。

Ｓ、Ｍ、ＭｃＥＩｖａｉｎおよびＪ　、　　Ｐ　、Ｓ　
ｃｈｒｏｅｄｅｒ＋Ｊ　Ａ　ＣＳ第７１巻、４０頁（１
９４９年）；１９７５年１２月１１日付のＢ　、　ｉ（
ａｒｓｊｅｅｎ＋西ドイツ国特許出願公開明細書ｆｐＪ
２，４２６，９１３号参照。

（ＩＩ）の池の化合物も上記の手順で製造し得ろ。

方法１の反応Ｂにおいては、式（ＩＩＩ＞のモノヒドロ
ハライド塩化合物をシアナミド（８２ＮＣＮ）、好まし
くは５０重量％の水系シアナミドと接触させる。この反
応は、水、低級アルコールまたはこれらのものの混合物
の如き溶媒、好ましくは水の中で行なわれる。この反応
は、また、メチレンクロリドの如き水と混じり合わない
溶媒の存在下で行なわせて、化合物（１）が生成するや
これを抽出することもできる６反応温度は、化合物（１
）を与えるのに十分な時間、即ち１５分乃至５時間、普
通約１乃至３時間に対して、普通、約２０乃至７５℃好
ましくは約２５乃至５０℃の範囲内である。

方法１の反応Ｂは、次の手順のうちの１つによって行な
うことができる： １）反応Ａの１）、２）または４）で得られた反応物に
、当量または僅かに過剰（約１０％）のシアナミドを、
好ましくは５０％水系シアナミドとして加え、そして反
応混合物を反応が完了するまで（２０℃で５時間まで、
乃至７５℃で１５分）攪拌する。次に、存在する全ての
塩を溶かすために水を加える６次に全ての不溶生成物（
１）を濾過により単離し、次に水層を有機層から分離し
、そして（１）を溶媒の蒸発によって有機層から単離す
る；或いは ２）反応Ａ３）で得られた溶液に、当量または僅かに過
剰（約１０％）の水系シアナミドを加え、そしてこの溶
液を室温まで温め、そこで約２時間これを保持する。こ
の時間の開に沈殿する固体生成物（Ｉ）を、次に、ｔｙ
ｔＡにより単離する。

方法２の反応Ａはジヒドロハライド塩■の式Ｖのビスイ
ミデートへの転化を含む。これは、不活性液体媒体中で
、ジヒドロハライド塩を２モル当量の塩基と約８より低
（ないｐＩ４で接触させることにより行なわれる。この
塩基は、好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土金属
の炭酸塩または水酸化物として、更に好ましくは炭酸ナ
トリウムまたは炭酸カリウムの如きアルカリ金属炭酸塩
である。

好ましくは、不活性有８！液体媒体中に懸濁している塩
■を塩基の水溶液に加える。好適な液体媒体にはクロロ
ホルムおよびメチレンクロリドがあるが後者が好ましい
。水系塩基対溶媒の比は、これよりも高いあるいは低い
比でも操作し得るが、約１：１であるのが好ましい。反
応混合物は温度を約−１０℃乃至＋５０℃の範囲内、好
ましくは約−５℃乃至＋５℃の範囲内に保持するために
冷却する。生成物のビスイミデートは有ｎ層中に含まれ
る。

方法２の反応Ａを次の手順により例示する二上記の液体
媒体のうちの１つのものの中の■の懸濁剤を、少なくと
も２当量の水系塩基の氷水中の溶液または懸濁剤に加え
る。生成物■を含有する有機層を除き、そして水層を更
に追加の育成溶媒で抽出する。合わせた有機溶液を、硫
酸マグネシウムまたは硫酸ナトリウム上で乾燥させる。

もし方法２の反応Ｂで異なった溶媒を使用する場合には
、溶媒を減圧で蒸発させると油状生成物が生ずる。

方法２の反応Ｂでは、ビスイミデートＶを塩化シアンと
接触させて、モノヒドロハライド塩■およびＮ−シアフ
イミデー）Ｉの混合物を製造する。

反応物は方法２の反応Ａから回収した有機層の中で化合
させるか、或いは、ビスイミデートが単離されている場
合は、不活性有機溶媒中で化合させる。好適な溶媒には
メチレンクロリド、クロロホルム、テトラヒドロ７ラン
およびシ゛オキサンがあるがメチレンクロリドが好まし
い。塩化シアンは、好ましくは、ビスイミデート１モル
あたり約１／２乃至約１モルの量とする。反応は約０℃
乃至８０℃、好ましくは約２０℃乃至４５℃の温度で行
なわせる。使用する溶媒がメチレンクロリドである場合
は、還流以上の温度を達成するためには圧力をかけなけ
ればならない。反応時間は選んだ温度によって変動する
０例えば、メチレンクロリドの還流温度では、約３時間
の反応時間が必要である。

モノヒドロハライド塩■は反応の間に沈殿する。

従って、望みのＮ−シア／イミデートＩは濾過とこれに
続（溶媒の蒸発によって単離し得る。

方法２の反応Ｂを次の手順により例示する：気体または
液体の塩化シアンを反応Ａで製造したＶの溶液に加える
。或いは、溶媒を含まないＶを不活性液体媒体に溶解ま
たは懸濁させ、これに塩化シアンを加える。この混合物
を加熱し、そしてモノヒドロハライド塩■の沈殿を生成
させる。

この混合物を２５℃まで冷やしそして濾過する。

濾過は望みのＮ−シア／イミデートＩを含有するが、こ
のものは溶媒を減圧で蒸発させることによって単離され
る。固体の残渣が残るが、これを更にエーテルで洗うこ
とによって精製する。

モノヒドロハライド塩■は、反応Ａの手順に従うことに
より、再循環させてビスイミデー）Ｖを製造することが
できる。しかしながら反応Ａとは異なり、塩を中和する
には１当量の塩基しか必要ではない。

方法１の反応Ｃまたは方法２の反応りに示す如く、本発
明方法によれば、化合物（１）は、加熱によって除草剤
中間体（１’／）への閉環を行なわせることができる。

好ましくは、化合物（１）を水、メタノール、トルエン
またはキシレンの如き好適な不活性液体媒体中に溶解ま
たは懸濁させて、転位が完了するまで約０乃至約２００
℃１好ましくは約５０乃至１５０℃の範囲内の温度に保
持する。低い沸点の溶媒の場合は、望みの反応温度を達
成するために十分な圧力をかける。或いは、閉環は弐Ｎ
）のニートの化合物をその融点以上の温度まで好適な時
間の間加熱することにより達成し得る。

反応ＣおよびＤを次の手順のうちの１つにより例示する
： １）不活性液体媒体中の（１）の溶液または懸濁液を６
５乃至１１０℃に転位が完了するまで（６５℃で数時間
乃至１１０℃で約６０分）加熱し、次にこの溶液または
懸濁液を冷却してビリミジン（ｒｖ’）をか過まだは溶
媒の蒸発によって単離する；２）式（１）の化合物をニ
ートでその融点まで加熱すると、例えばＸおよびＹ＝Ｏ
で且つＲ１およびＲ２＝メチルの時は、約１３０℃まで
加熱すると、１分以内に閉環が起る。

何れの手順の閉環反応も高発熱性であるので、液体の沸
１または（Ｉ）をニートで加熱したときは融成物の温度
のかなりの上昇が起り得る。反応ＣおよびＤｉ）は、方
法１の反応Ｂから得られた反応混合物から、生成物（Ｉ
）を単離することなしに、加熱しそして存在する全ての
有機溶媒を留去させることによって、単一の溶媒として
も或いは水との共沸混合物としても、容易に行なうこと
ができる。後者の場合は、（Ｉ）の水溶液を、閉環を完
了させる温度に保持する。冷却後、（Ｒ’）を濾過によ
り単離する。

除草剤のスルホンアミドを製造するには、式（ＩＶ）の
ビリミノンを置換スルホニルイソシアネートまたはイン
チオシアネートと、前述の米国特許第４，１６９，７１
９号記載の如く反応させる。これによって、この特許を
参照のために取り入れる。

上記の手順を用いることによって、式（１）の次の化合
物を製造し得る： 本発明は次の実施例により更に理解し得るが、ここでは
部および百分率は他に指示がなければ重量基準のもので
ある。

参考例１ ａ）　ジメチル１，３−プロパンツイミデートジヒドロ
クロリド１０１．５ｇのメタノール２００１中の懸濁液
を、０℃において、ナトリウムメチレートのメタ／−ル
中の２５％溶液２１６ｇで、ｐＨ６が得られるまで処理
した。沈殿した固体ＮａＣｌを次に濾過によって除きそ
してろ液をモノヒドロクロリド塩の粘稠メタノール溶液
が残るまで真空下で蒸発させた。この溶液を次にア七ト
ンでつき砕いてモノヒドロクロリド塩を沈殿させ、これ
を濾過により回収した。融点９１乃至９３”Ｃ；２１．
３％クロリド含有率；収率９０％０ｂ）　上からのモノ
ヒドロクロリド［（１６，７ｇ）を、５０％水系シアナ
ミド１０ｇ、水１０ｍｇおよびＣ１−１２ＣＩ□３００
ｍｌと４０℃に１時間加熱した。

′有８！屑を次に分離し乾燥させそして溶媒を真空下で
除くと、融点１２８乃至１３０℃のメチル３−アミ／−
３−メトキシ−Ｎ−シア／−２−プロベンイミデー）１
２．８ｇが得られた。

参考例２ ０℃の水４００ｍｊ！中のＮａＨＣｏ、４２ｇの懸濁液
に、５より大きいｐＨにおいてジメチル１，３−ブロバ
ンノイミデートノヒドロクロリド１０１゜５ｇを少しず
つ加えた。生成した溶液に５０％の水系シアナミド４５
部を加えてそしてこの溶液を室温まで温めてそこで２時
間これを保持した。この時に沈殿した固体生成物、メチ
ル−３−アミ／−３−メトキシ−Ｎ−シアノ−２−プロ
ペンイミデートを、次に濾過によって取り去って、水で
洗って乾燥させた。融点１２８乃至１２９℃、メタノー
ルからの再結晶後、融点１３１乃至１３２℃。

少量の第２の分の生成物を、ＣＨ２Ｃｌ２を用いる抽出
および溶媒の蒸発によって水系炉液がら単離した。

実施例１ 参考例２からの再結晶生成物１ｇを油浴を用いてその１
３１℃の融点まで試験管中で加熱すると、その点で、エ
ネルギーの急激な放出が起って融成物の温度を１９０　
’Ｃまで」二昇させた。このｌｄ成物を次にに冷却して
固化させた。この生成する生成物は９４乃至９６°ｃｔ
’融け、そのＩＲスペクトルは純粋の２−アミノ−４，
６−シメトキシビリミジンと同じであった。

実施例２ 参考例２からの再結晶生成物５ｇのトルエン中の懸濁液
を６０分間還流させた。トルエンを生成する溶液から蒸
発させると、２−アミ／−４，６−シメトキシピリミシ
ン、融点９４乃至９６℃が定量的な収率で得られた。

参考例３及び実施例３ （参考例３）ツメチル−１，３−プロパンツイミデート
ジヒドロクロリド１０１．５ｇのＣＨ２Ｃ１２２１２中
ノ懸濁液を６０５ＮａＯＨと一緒に、Ｏ乃至−５℃に保
たれた反応容器に含まれている水４００ｍＡに、水溶液
のｐＨが５乃至７の間に保たれるような速度でゆっくり
加えた。次に、５０％の水系シアナミド４５ｇを加え、
そして生成する２相反応混合物を４０℃で１時間還流さ
せた。相を分離した後、ＣＨ，ＣＩ□層を、ＣＨ２Ｃ１
２を蒸留し水を共沸させることによって乾燥させた。（
実施例３）メチル３−７ミ／−３−メトキシ−Ｎ−シア
ノ−２−プロペンイミデートの生成するｃ　Ｈ２Ｃ１□
溶液を、１００乃至１３０℃に温度を保持したキシレン
に、ＣＨ２Ｃ１２を７ラツシユ蒸発および凝ｍさせなが
らゆつ（り供給した。全ての溶液を供給した後、この溶
液をその温度に１５分間保持し、そして次に濾過した。

２−アミ、、’−４，６−ノメトキシビリミシン、融点
９４乃至９６゛Ｃが得られた。

参考例４ ジメチ火二」ユ３−プロペンシイミ、ｊ’　−）水系炭
酸カリウム（３００ｇ／ｌ　）４００ｍｌおよびメチレ
ンクロリド４００ａ＋Ａの攪拌した混合物に１，３−プ
ロパンツイミデートジヒドロクロリド７９．を少しずつ
加えた。有機層を除いて、そして水層をメチレンクロリ
ドを８０ｍｊｔずつ３回用いて抽出した。併せた有機層
を無水硫酸ナトリウムＬで乾燥させそして次に濾過した
。炉液を蒸発させると無色の液体５１ｇを生成した。こ
の粗製生成物をこれ以上精製を行なわずに次の参考例で
使用した。

参考例５ ａ）凝縮塩化シアンの３．５ａ＋Ａの部分を、参考例４
の生成物８．４ｇのテトラヒドロ７ラン１００ｍＩ２中
の溶液に加えた。この溶液を２５℃で攪拌すると、白色
固体が１０分後に生成し始めた。

２時間攪拌した後、この混合物を濾過した。固体をテト
ラヒドロ７ランで洗い乾燥させると、白色の固体、メチ
ル３−７ミノー３−メトキシ−２−プロベンイミデート
ヒドロクロリド、融点７２乃至７５°が４．５ｇ生成し
た。ろ液を減圧で蒸発させると、少量の油状物を含有す
る固体残漬物が得られた。少ｔｍのエーテルを加え、そ
して混合物を濾過すると、メチル３−７ミノー３−メト
キシ−Ｎ−シア／−２−プロペンイミデート、融点１１
６乃至１２１°が３．６ｇ得られた。第２の収穫ｏ、５
ｇがエーテル溶液から得られ、全体の収率として４１％
を得た。この収率はモノヒドロハライド塩を再循環させ
ることによって増大させることができる。

ｂ）参考例４の生成物２５．５ｇをメチレンクロリド１
５０１および塩化シアン１０．ｌｄ中で使用して、ａ）
の手順をくり返した。この混合物を３時間還流させた。

この反応によりメチル３−アミン−３−メトキシ−Ｎ−
シア／−２−プロベンイミデー）１３．３ｇおよびメチ
ル３−７ミ７−３−メトキシ−２−プロペンイミデート
ヒドロクロリド１２．２ｇが生成した。

実施例４ ２−アミ／−４，６−ジメシ九オビリミゾンメチルー３
−７ミノー３−メトキシ−Ｎ−シアノ−２−７’ロペン
イミデー）５６．４ｇのトルエン２００＋＋＋４中の混
合物を４時間還流させた。生成する均一な溶液をＯｏ　
まで冷却すると固体が沈殿した。これを濾過により除く
と、淡黄色の固体、融点９２乃至９３．５’が４８．ａ
ｇ生成した。

母液から５．２ｇのＩｊ＆２の収穫が得られ全収率は９
６％となった。

−゛７ベ′ −ｔ・−１，・１．１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＾１及びＲ＾２は後記すると同義であ
   る、 で表わされるＮ−シアノイミデートを、該Ｎ−シアノイ
   ミデートが閉環しそして式（IV）で表わされる化合物を
   形成するに十分な温度で、加熱することを特徴とする下
   記式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、ＸおよびＹは独立にＯまたはＳであ り； そして Ｒ＾１およびＲ＾２は独立に炭素数１乃至４のアルキル
   、（ＣＨ＿２）＿ｎＯＲ＾３［ここで、Ｒ＾３は炭素数
   １乃至４のアルキル、ｎは１または２ である］、ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣｌまたはＣＨ＿２ＣＦ＿
   ３である、 但し、Ｒ＾１又はＲ＾２がＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃｌまたは
   ＣＨ＿２ＣＦ＿３であるときは、それぞれＸまたはＹは
   Ｏである、 で表わされる２−アミノ−４，６−置換ピリミジンの製
   造方法。 ２、該Ｎ−シアノイミデートを、閉環が完了するまで、 （ａ）その融点以上の温度にニートで加熱するか或いは （ｂ）不活性液体媒体中で約０乃至２００℃の範囲の温
   度に加熱する、 ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。