JPS6348844B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ケラチン性繊維の染色、特に、毛
髪、とりわけ、ヒトの毛髪を染色するための新規
組成物および該組成物を使用する毛髪の染色方法
に関している。 ケラチン性繊維、特にヒト毛髪を酸化性染料で
染色することについてはよく知られている。 本発明で称する酸化性染料とは、いわゆる酸化
染料、ジフエニルアミン類および迅速酸化染料を
意味する。 ジアミン、アミノフエノールまたはフエノール
型の芳香族化合物が酸化染料と称されている。そ
れら自体染料でない化合物も、酸化的縮合と言わ
れる方法により染料に変換される。 酸化染料には一方には、官能基が相互にパラに
位置しているジアミンまたはアミノフエノールよ
り選択したパラ型の酸化染料プリカーサーがあ
り、他方には、オルト型の酸化染料プリカーサー
がある。メタと称される誘導体である変型剤また
はカツプラーは、フエノール類の他に、メタジア
ミン類、ｍ―アミノフエノール類、ｍ―ジフエノ
ール類より選択する。 ジフエニルアミン類は、塩基と上記したカツプ
ラーとの縮合で形成される染料である、インダミ
ン、インドフエノールおよびインドアニリンのロ
イコ誘導体である。 酸化染料のうち迅速酸化染料と称するのは、ポ
リフエノール、ポリアミノベンゼン、ポリアミノ
フエノールまたはポリアミノ―ポリヒドロキシベ
ンゼン型のもので空気で、直接かつ迅速に酸化さ
れやすいものである。これらの化合物には、特
に、トリアミノベンゼン、ジまたはトリアミノフ
エノール、アミノ基が場合により置換されていて
よいジアミノフエノール、トリヒドロキシベンゼ
ンまたは、核（単または複数）が置換されていて
よいナフタレンがある。 これらの種々の酸化性染料を染色組成物として
毛髪に施す場合には、酸化染料、ジフエニルアミ
ン類に対する酸化剤を、施す直前に添加するか、
または、迅速酸化染料またはある種のジフエニル
アミンでは、酸化剤なしに直接に、組成物を毛髪
に施す。この場合には、空気酸化が発色を導びく
ことになる。 しかし、現在の酸化性染料の使用に際しては、
得られる染色効果または必要とする染料の量の点
で、いくつかの具合のわるいことがある。 たとへば、ある種の酸化染料は、天然毛髪に施
す場合の、染色力がなく、むらを生ずる。実際、
非常にかさばつた酸化性染料では染色の濃度にむ
らを生じ、最終的には、一様性の欠如として現わ
れる。 このような不規則性は、特に、ケラチン繊維と
染料との交互作用が人から人へと変動することに
よるが、毛髪にもよる。実際、毛髪の染まりやす
さが場所により変わることも知られている。たと
へば、生えたばかりの根元の部分は、ほとんど染
まらない。他方、染色、脱色またはパーマネント
処理を反復された部分は強く染まるし、たとへ
ば、反復処理を受けた部分や光線および風雨に日
常さらされている部分もよく染まる。 染料による毛髪の不規則なまたは不十分な染ま
り方は、特に、反応剤またはそれらの縮合により
生ずる染料の構造によりおこりうる。つまり、そ
れらが立体的にかさばつており、余りにもかさだ
かで繊維中に滲透しえぬことがおこりうるのであ
る。 このことは、高い酸化還元電位を有し酸化速度
の大きい、かさばつた酸化性染料では特に重要で
ある。これらの染料は、染色しようとする担体中
にすみやかに生成し、化合物を毛髪に施す場合
に、かさばつた化合物は繊維中に滲透しにくいの
である。 さらに、酸化性染料をできるだけ少量にすまそ
うとする努力もなされており、それで、この型の
化合物の染色能力をできるだけ大とすることも望
ましいのである。 メルカプタンはよく知られている化合物であ
り、パーマネントウエーブ処理に用いるために、
そして染色組成物中の抗酸化剤としても知られて
いる。 メルカプタンは、パーマネントウエーブ処理お
よび毛髪の染色をあわせておこなうための組成物
中にすでに用いられており、特に、直接染料、わ
けても、酸性染料、金属化染料ならびに酸化染料
を含有する組成物に使用されている。 パーマネントウエーブおよび毛髪の染色を与え
ようとするこれらの組成物は、しかしいくつかの
欠点を有している。特に、パーマネントウエーブ
を与えようとするに必要なメルカプタンの量は、
一般的に５から７％のあいだである。組成物中の
メルカプタンの量が多いので、特に、染色に及ぼ
すメルカプタンの作用、特に、直接染料に対する
作用の点で有害である。 このような組成物を使用する染色はまた多くの
欠点を有する。毛髪にウエーブを与えるに十分な
時間メルカプタンは毛髪に接触するので、毛髪が
おかされることになる。 パーマネントウエーブ処理と毛髪の染色を組合
わせて行なうことは、処理の頻度の点で欠点があ
る。パーマネントウエーブ処理の頻度は染色の頻
度と等しくなければならず、存在するメルカプタ
ンの量によるのみならず、毛髪が伸びに応じた頻
度で処理せねばならぬので、毛髪がそれだけいた
みやすくなる。 パーマネントウエーブを固定するために使用す
る酸化剤は、一般的に、すすいだあとに施す。そ
の場合、時間は比較的に短かく、毛髪に存在する
染料を発色さすには十分でないことがおこりう
る。さらに、そのようなシステムでは、過酸化水
素水の作用は酸性媒体中だけで発揮されるので、
つやのある染色をすることができない。 メルカプタン類は、毛髪に施す時点で発色は阻
止せず製造時および貯蔵中に染色能力を発揮して
しまうのを避けるための酸化組成物中の抗酸化剤
としても用いられて来た。 これらの組成物は、施用直前に、大過剰の酸化
剤と混合して用いられて来たのである。この場
合、毛髪は酸化剤組成物だけと接触することにな
る。 本発明によれば、上記した欠点の克服された、
毛髪の染色方法および毛髪の染色に使用するため
の組成物が見出だされたのであるが、これによれ
ば、酸化性染料の作用とメルカプタンの作用とを
組合わせて、染色能力を改良しすぐれた一様性を
うるようにしたのである。つまり、毛髪を損傷す
ることなく、この型の化合物の染色力を最大限に
利用しようとするのである。 さらに本発明によれば、上記した特徴を有す
る、つやの程度の異なる染色をうることが可能な
のである。 本発明方法によれば、さらに、毛髪に施される
組成物の温度より、より高い温度で毛髪を染めう
るので、染色能力が改良される。 さらに、もちろん、本発明に準ずる割合でメル
カプタンを酸化性染料とあわせて用いることで、
驚くべき効果が達成されるのみならず、製造時お
よび貯蔵時におこりうる酸化に対して染料組成物
を保護することもできる。 本発明は、２段階に実施する毛髪の染色方法を
目的としている。 本発明は、また、毛髪の染色方法に用いようと
する組成物を目的としている。 他の目的については、以下の記載および実施例
より明らかとなろう。 本発明によるケラチン性繊維、特に、毛髪の染
色方法は、第１段階において、毛髪を劣化しない
量で存在する少なくとも１種類のメルカプタンを
含有する組成物を施し、そして、第２段階におい
て、中間的にすすぐことをせず、酸化剤組成物を
用いて酸化性染料を発色させて毛髪を染色するこ
とを特徴としている。 本発明でいう毛髪の劣化とは、毛髪に、傷つ
き、縮れ、ざらざらした感触を与えることを、意
味し、繊維は、一般的に、機械的性質が弱化して
しまうのである。 本発明の意味でのこのような劣化を避けるため
のメルカプタンの量は、特に、組成物100gにつ
いて5g以下とする。 本発明を実施するための特に有利な方法として
は、第１段階において、上記の割合の少なくとも
１種類のメルカプタンおよび酸化性の染料を含有
する組成物を施し、そして、第２段階において、
すすぎをはさむことなしに、毛髪上で染料を発色
さすように酸化剤組成物を施すのである。 第１段階において染料を毛髪に施した際に染料
の発色を防ぎしかも毛髪の劣化をひきおこさぬに
十分量のメルカプタンを用いて、特に有利な結果
が得られる。この量は、１重量％以上そして５重
量％以下で、なるべくは、1.5から3.5重量％まで
とする。 本発明で使用するメルカプタンは、なるべく
は、 式 Ｒ―SH （） （ただし式中、Ｒは、基―COOH，CONH₂，
OH，―SH，またはR′を非置換または１個また
は多数のヒドロキシ基で置換されているアルキル
基として、基COOR′に結合しているアルキレン
基を表わし、このアルキレン基は、１個または多
数の、低級アルキル基、アミノ基、COOH基で
さらに置換されていてもよい、ならびに、それら
のアンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土
金属塩、有機酸または無機酸との塩に相当するも
のとする。 上記式において、アルキレン基は、なるべく
は、１から４個の炭素原子を有し、特に、メチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基を表わし；アル
キル基は、なるべくは１から６炭素原子数の基、
特にメチル基を表わし；アルカリ金属塩またはア
ルカリ土金属塩は、なるべくは、ナトリウム塩、
カリウム塩、カルシウム塩とし；有機または無機
酸との塩は、なるべくは、塩酸塩、硫酸塩、酢
酸、酒石酸塩とする。 上記式を有する化合物には、有利なものとし
て、チオグリコール酸、チオール酢酸、β―メル
カプトプロピオン酸、α―モノチオグリセロー
ル、グリセロールのチオグリコレート、チオグリ
コールアミド、システインの塩酸塩、メルカプト
コハク酸、α―α′―ジメルカプトアジピン酸、モ
ノチオグリコール、グリコールのチオグリコレー
トがある。 これらのメルカプタンは、単独で用いても、相
互に混合して用いてもよい。 酸化染料には、特に、パラ型の、酸化により発
色する染料のプリカーサーがある。特に、式 （ただし式中、R₁またはR₂は、相互に独立し
て、水素； 直鎖または枝分れ鎖状のアルキル基（この基
は、さらに、鎖の末端に、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、１級、２級または３級であり得、ピペリ
ジノ基またはモルホリノ基のように環の１部をな
しうるアミノ基、アシルアミノ基、アルキルまた
はアリールスルホニルアミノ基、カルバルコキシ
アミノ基、ウレイド基、カルボキシ基、窒素原子
が１個または２個の置換基を有しうるカルバミル
基、スルホ基、窒素原子が１個または２個の置換
基を有しうるスルホアミド基を有しうるし、鎖中
に、１個または多数個のヘテロ原子たとへば酸素
または窒素を含有してよく、さらにアルコール基
またはアミノ基を有してもよい）； フエニル基； フルフリル基またはテトラヒドロフルフリル
基；それらの結合する窒素原子とR₁およびR₂を
あわせて形成する、ピペリジノ基またはモルホリ
ノ基のようなヘテロ環を形成しうるとし、 R₃、R₄、R₅、R₆は、相互に独立して、 水素； ハロゲン； １個または多数個の基OH、アミノ基またはア
ルコキシ基で場合により置換されている、直鎖ま
たは枝分れ鎖状のアルキル基； Ｚがアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アル
コキシアルキル基、アルキルアミノアルキル基、
カルバルコキシアミノアルキル基、メシルアミノ
アルキル基、ウレイドアルキル基、アミノアルキ
ル基、モノまたはジアルキルアミノアルキル基で
あるとして、基OZを表わすとするが、ただし、
R₂がフエニル基を表わす時には、R₁、R₃、R₄、
R₅およびR₆は水素を表わすとし、R₁およびR₂が
２つとも水素原子でない時には、R₃およびR₆が
水素原子を表わすとする）を有する化合物があ
る。これら“パラ”プリカーサーは、遊離塩基、
または塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酢酸塩、
酒石酸塩として存在しうる。 上記の酸化性染料の式中で、アルキル基は、な
るべくは、１から６原子数のアルキル基たとへば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｎ―ブチル基イソ―ブチル基等を表わし、ア
ルコキシ基は、なるべくは、１から６炭素原子数
の基、たとへばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基等を表わし；アシル基は、１から４炭素原
子数のカルボン酸由来のアシル基を表わし；ハロ
ゲンは、塩素、臭素およびフツ素を表わし；窒素
原子への置換基はなるべくは、１から６炭素原子
数のアルキル基とする。 式に相当する化合物には、つぎの化合物があ
る。パラフエニレンジアミン、パラトルイレンジ
アミン、メトキシパラフエニレンジアミン、クロ
ルパラフエニレンジアミン、２，６―ジメチルパ
ラフエニレンジアミン、２，５―ジメチルパラフ
エニレンジアミン、２―メチル５―メトキシパラ
フエニレンジアミン、２，６―ジメチル５―メト
キシパラフエニレンジアミン、、Ｎ，Ｎ―（ジメ
チル）パラフエニレンジアミン、３―メチル４―
アミノＮ，Ｎ―（ジエチルアニリン）、Ｎ―モノ
―およびＮ，Ｎ―ジ（β―ヒドロキシエチル）パ
ラフエニレンジアミン、３―メチル４―アミノ
Ｎ，Ｎ―ジ（β―ヒドロキシエチル）アニリン、
３―クロル４―アミノＮ，Ｎ―ジ（β―ヒドロキ
シエチル）アニリン、４―アミノＮ，Ｎ―（エチ
ル、カルバミルメチル）アニリン、３―メチル４
―アミノＮ，Ｎ―（エチル、カルバミルメチル）
アニリン、４―アミノＮ，Ｎ―（エチル、モルホ
リノエチル）アニリン、３―メチル４―アミノ
Ｎ，Ｎ―（エチル、モルホリノエチル）アニリ
ン、４―アミノＮ―（アセチルアミノエチル）ア
ニリン、４―アミノＮ，Ｎ―（エチル、アセチル
アミノエチル）アニリン、３―メチル４―アミノ
Ｎ，Ｎ―（エチルアセチルアミノエチル）アニリ
ン、４―アミノＮ，Ｎ―（エチル、メシルアミノ
エチル）アニリン、３―メチル４―アミノＮ，Ｎ
―（エチル、メシルアミノエチル）アニリン、４
―アミノＮ，Ｎ―（エチル、β―スルホエチル）
アニリン、３―メチル４―アミノＮ，Ｎ―（エチ
ル、β―スルホエチル）アニリン、Ｎ―〔（4′―
アミノ）フエニル〕モルホリン、Ｎ―〔（4′―ア
ミノ）フエニル〕ピペリジン、４―アミノＮ，Ｎ
―（エチル、ピペリジノエチル）アニリン、３―
メチル４―アミノＮ―メチルアニリン、２―クロ
ル４―アミノＮ，Ｎ―（エチル、スルホンアミド
メチル）アニリン、２―クロル４―アミノＮ―
（エチル）アニリン、２―メチル４―アミノＮ―
（β―ヒドロキシエチル）アニリン、（２，５―ジ
アミノ）フエノキシエタノール、４―（β―メト
キシエチル）アミノアニリン、Ｎ―メチルパラフ
エニレンジアミン、パラアミノジフエニルアミ
ン、４―アミノＮ，Ｎ―（β―ヒドロキシエチ
ル、β―メシルアミノエチル）アニリン、４―ア
ミノＮ―〔β―（β′―ヒドロキシ）エトキシエチ
ル〕アニリン、２―Ｎ―（β―ヒドロキシエチ
ル）アミノ５―アミノフエノキシエタノール、４
―（Ｎ―テトラヒドロフルフリル）アミノアニリ
ン、４―（Ｎ―フルフリル）アミノアニリン。 本発明に準じて使用されうる他のプリカーサー
は、パラアミノフエノール類、たとへばパラアミ
ノフエノール、２―メチル４―アミノフエノー
ル、３―メチル４―アミノフエノール、２―クロ
ル４―アミノフエノール、２―クロル４―アミノ
フエノール、２，６―ジメチル４―アミノフエノ
ール、３，５―ジメチル４―アミノフエノール、
２，３―ジメチル４―アミノフエノール、２，５
―ジメチル４―アミノフエノール、Ｎ―メチルパ
ラアミノフエノール；ピリジンに由来するヘテロ
環プリカーサー、たとへば、２，５―ジアミノピ
リジン、２―ジメチルアミノ５―アミノピリジ
ン、２―ジエチルアミノ５―アミノピリジン、ま
たは、２―メチル６―アミノベンゾモルホリン、
５―アミノインドール、ビス縮合プリカーサー、
たとへば、Ｎ，N′―ジアリールアルキレンジア
ミン（アリール基は、OHまたは、場合によりア
ルキル基で置換されているアミノ基によりパラ位
が置換されており、場合により、核は、アルキル
基またはハロゲンで置換されていてよく、アルキ
レン基には、途中に、ヘテロ原子ＯまたはＮのよ
うなヘテロ原子が存在してもよく、場合により、
OHまたはアルキル基で置換されていてよく、ア
ルキレン基中に存在する窒素原子には、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基、アミノアルキル基が
置換していてよい）より選択する。 このような化合物は、特に、フランス特許No.
2016123に記載されている。 このような化合物には、Ｎ，N′―〔（４―アミ
ノ）フエニル〕―テトラメチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ―（β―ジエチルアミノエチル）Ｎ，N′―
〔（４―アミノ）、エニル〕―テトラメチレンジア
ミン、Ｎ―（４―ヒドロキシ）フエニル、
N′〔（4′―アミノ）フエニル〕―エチレンジアミ
ン、Ｎ，N′〔４―アミノフエニル〕Ｎ，N′―（β
―ヒドロキシエチル）テトラメチレンジアミン；
Ｎ，N′―〔（４―アミノ）フエニル〕Ｎ，N′―
（β―ヒドロキシエチル）ジメチレンジアミンが
ある。 本発明に準ずる方法および組成物に用いられう
るジフエニルアミンは、２つのベンゼン核が４お
よび4′の位置において２つの基たとへばヒドロキ
シル基および（または）基NR′R″（ただし式中、
R′およびR″は相互に独立してかまたは同時に、
水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基を表わ
し、R″がカルバミルアルキル基、メシルアミノ
アルキル基、アシルアミノアルキル基、スルホア
ルキル基、ピペリジノアルキル基、モルホリノア
ルキル基を表わす時に、R′は、Ｈまたはアルキ
ル基を表わすとし、また、R′およびR″は、それ
らの結合する窒素原子とあわせて、ピペリジンヘ
テロ環、またはモルホリンヘテロ環を表わすとす
る）で置換されているものである。２つのベンゼ
ン環の他の位置は、ひとつまたは多数の基、たと
へばアルキル基、アルコキシ基で置換されていて
よく、アルキル基は、さらに、４または4′の位置
における１級アミノ基または２級アミノ基とヘテ
ロ環を形成していてもよいとする。さらに、ハロ
ゲン場合によりヒドロキシアルキル基、カルバミ
ルアルキル基、メシルアミノアルキル基、アシル
基またはカルバルコキシ基で置換されているウレ
イドアミノ基で置換されうる。 これらのジフエニルアミンは、硫酸塩、臭化水
素酸塩、塩酸塩、酢酸塩、酒石酸塩の形で用いう
る。 これらのジフエニルアミンは、フランス特許
1222700、2056799、2174473、2145724、2262023、
2262024、2261750および本出願人による特許願
7505503に記載されている。これらを、参考文献
として引用する。 迅速酸化染料は、ポリヒドロキシベンゼンおよ
びポリヒドロキシナフタレン、たとへばピロガロ
ール、１，２，４―トリヒドロキシベンゼン、
１，３，５―トリヒドロキシベンゼン、１，４，
５―トリヒドロキシナフタレン、２，４，５―ト
リヒドロキシトルエンまたはα―ジユグロン；ア
ミノ基が場合によりアルキル基で置換されていて
よいポリアミノベンゼンたとへばトリアミノベン
ゼン；ポリアミノフエノールたとへばジまたはト
リ―アミノフエノール；ポリアミノ―ポリヒドロ
キシベンゼン；ポリヒドロキシおよびポリヒドロ
キシおよびポリヒドロキシアミノインドールより
選択する。 上記の酸化により発色する染料プリカーサー
は、毛髪上で発色しそして（または）それを変型
するカツプラーまたはニユアンサーとあわせて使
用しうる。本発明に準じて使用しうるカツプラー
の例としては、モノフエノール誘導体、メタ―ジ
フエノール類、１級、２級または３級遊離アミノ
官能基または保護されたアミノ基を有するメタ―
アミノフエノール類、メタジアミン類がある。こ
れらの種々の群の化合物は、一般式 （ただし式中、フエノール性カツプラーの場合
には、R₇またはR₈のうちひとつだけがOHを表わ
し、他はOHでない基、水素、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲンを表わし、基OHに対してパ
ラまたはオルトの位置のうちのひとつは、遊離で
あるかまたはハロゲンまたはアルコキシ基で置換
されているとし； ｍ―ジフエノールの場合には、R₇およびR₈が
OHを表わし、R₆およびR₁₀は、水素、アルキル
基、アルコキシ基またはハロゲンを表わしうると
し； ｍ―アミノフエノールの場合には、R₇または
R₈のうちのひとつがOHを表わし、他の基は、

【式】（ただし式中、R₁₁およびR₁₂は同じ かまたは異なり、水素、直鎖または枝分れ状のア
ルキル基を表わし、場合により、アルキル鎖の末
端に、OH基、アルコキシ基、場合により、モノ
またはジ置換されているアミノ基またはピペリジ
ノ基またはモルホリノ基のようなヘテロ環を有
し、アルキル鎖の中に、さらに官能基として、ア
ルコール基、アミノ基、エーテルオキサイドを有
していることもできる。そして、R₁₁またはR₁₂
のうちのひとつが水素を表わす時に、他は、アセ
チル基、カルバミル基、カルバミルアルキル基
（これらの基の窒素原子は場合によりモノ―また
はジ置換されていてよい）；アルキルスルホニル
基またはアリールスルホニル基、スルホンアミド
アルキル基（窒素原子は場合によりモノまたはジ
置換されていてよい）、カルベトキシ基、メシル
アミノアルキル基を表わすとする）を表わしR₉
およびR₁₀は同じかまたは異なり、水素、ハロゲ
ン、直鎖または枝分れ鎖状のアルキル基、基OZ₁
（ただし式中、Z₁はアルキル基を表わし、窒素原
子とモルホリンヘテロ環を形成しうるとする）を
表わし； ｍ―ジアミンの場合には、R₇およびR₈が両方
共に基

【式】（ただし式中、R₁₃およびR₁₄ は同じかまたは異なり、水素、場合によりOH
基、アミノ基、アルコキシ基、カルバミル基、ア
ルキルスルホニルアミノ基またはアリールスルホ
ニルアミノ基で置換されている直鎖または枝分れ
鎖状アルキル基を表わし、R₁₃またはR₁₄の基の
うちのひとつが水素の時に他は、アルキルスルホ
ニル基、アシルアミノ基、カルバミルアルキル基
を表わしうるとする）を表わすが、R₇およびR₉
は、R₁₃およびR₁₄置換基により異なりうるとし、
R₉およびR₁₀は同じかまたは異なり、水素、ハロ
ゲン、直鎖または枝分れ鎖状アルキル基または基
OZ₂（ただし式中、Z₂は、アルキル基、ヒドロキ
シアルキル基、アルコキシアルキル基、アシルア
ミノアルキル基、メシルアミノアルキル基、ウレ
イドアルキル基、カルバルコキシアルキル基を表
わす）を表わし、上記アミノ基およびエーテルオ
キシド基のうちのひとつは、モルホリン環を形成
しうるし、上記の化合物は有機酸または無機酸と
塩、たとへば、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、
酢酸塩等を形成しうるとする）により表わされう
る。 上記のカツプラーの式において、アルキル基
は、なるべくは、１から６炭素原子数の基たとへ
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ―ブチル基、イソ―ブチル基等を表わ
し、アルコキシ基は、なるべくは１から６炭素原
子数の基、たとへばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基等を表わし；アシル基は、１から４炭
素原子数のカルボン酸に由来するものを表わし；
ハロゲンは、塩素、臭素およびフツ素を表わし；
窒素原子の置換基は、なるべくは、１から６炭素
原子数のアルキル基とする。 上記一般式に対応するカツプラーのうちで注目
されるのは、レゾルシン類たとへばレゾルシン、
２―メチルレゾルシン、４―クロルレゾルシン、
メタアミノフエノール、２，４―ジアミノアニソ
ール、２―メチル５―ウレイドフエノール、２，
６―ジメチル３―アミノフエノール、２―メチル
５―アセチルアミノフエノール、２，６―ジメチ
ル５―アセチルアミノフエノール、３―アミノ４
―メトキシフエノール、２―メチル５―Ｎ―（β
―ヒドロキシエチル）アミノフエノール、メタフ
エニレンジアミン、メタトルイレンジアミン、Ｎ
―メチルメタアミノフエノール、６―アミノ３―
アミノフエノール、（２，４―ジアミノ）フエノ
キシエタノール、３―Ｎ―（ジエチル）アミノフ
エノール、６―メチル３―Ｎ―（β―メシルアミ
ノエチル）アミノフエノール、６―メチル３―Ｎ
―（カルバミルメチル）アミノフエノール、３―
Ｎ―（カルバミルメチル）アミノフエノール、２
―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アミノ４―アミ
ノフエノキシエタノールまたは、これらの化合物
の塩がある。 本発明に準ずる組成物中に用いうる他のカツプ
ラーには、たとへば、α―ナフトール、ヘテロ環
化合物、特にモルホリン由来の、６―ヒドロキシ
ベンゾモルホリン、６―アミノベンゾモルホリ
ン、ピリジン由来のもの、たとへば２，６―ジア
ミノピリジン、ピラゾロンおよびシアセトン化合
物およびそれらの塩がある。 これらの化合物は、単独かまたは混合物として
使用しうる。 組成物が少なくとも１種類のカツプラーを含有
する時には、オルト型の酸化による染料のプリカ
ーサーを用いることも可能である。たとへば、窒
素原子またはベンゼン核が１個または多数個のア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアルコキ
シ基で置換されていてよい、オルトアミノフエノ
ール、オルトフエニレンジアミンがある。 特に著しい結果は、上記に定義した、酸化によ
る染料のプリカーサーとして、とりわけかさばつ
ており、式において、R₁およびR₂が水素を表
わし、R₃、R₄、R₅、R₆のうちの少なくとも２つ
が水素でない化合物と、カツプラーとメルカプタ
ンとを上記定義の割合に含有する組成物の場合に
示される。 これらの組成物は、本発明の有利な具体例で、
特に、これらの化合物にまつわる、毛髪をむらに
染める欠点が改良される。 本発明を実施する際に特に有利な結果を与え
る、パラ型の、酸化による染料のプリカーサーと
してはつぎのものがある。 ２，６―ジメチル５―メトキシｐ―フエニレン
ジアミン ４―（β―メトキシエチル）アミノアニリン ４―Ｎ―（テトラヒドロフルフリル）アミノア
ニリン ４―Ｎ―（フルフリル）アミノアニリン ３―メチル４―アミノＮ，Ｎ―（エチル、メシ
ルアミノエチル）アニリン ４―アミノＮ，Ｎ―（エチル、カルバミルメチ
ル）アニリン ３―メチル４―アミノＮ，Ｎ―（エチル、カル
バミルメチル）アニリン Ｎ，N′―〔（４―アミノ）フエニル〕Ｎ，N′―
（β―ヒドロキシエチル）テトラメチレンジアミ
ン Ｎ―〔（4′―アミノ）フエニル〕モルホリンＮ
―〔（4′―アミノ）フエニル〕ピペリジン４―ア
ミノＮ，Ｎ―（エチル、メシルアミノエチル）ア
ニリン Ｎ，N′―〔（４―アミノ）フエニル〕Ｎ，N′―
（β―ヒドロキシエチル）ジメチレンジアミン４
―アミノＮ，Ｎ―（エチル、ピペリジノエチル）
アニリン Ｎ，Ｎ―ジ（β―ヒドロキシエチル）パラフエ
ニレンジアミン パラアミノジフエニルアミン ４―アミノＮ―〔β―（β′―ヒドロキシエトキ
シ）エチル〕アニリン ２，６―ジメチルパラフエニレンジアミン ４―アミノ，Ｎ，Ｎ―〔（β―ヒドロキシエチ
ル）（β―メシルアミノエチル〕アニリン 〔２―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アミノ，
５―アミノ〕フエノキシエタノール これらのプリカーサーは、遊離塩基または塩と
して、単独または混合物として、場合により、式
のパラフエニレンジアミンの存在で使用しう
る。 本発明の別の有利な例として、インドアニリン
またはインドフエノールのロイコ誘導体、たとへ
ば ３，５―ジメチル４―ヒドロキシ4′―Ｎ，Ｎ―
ジメチルアミノジフエニルアミン ２―アセチルアミノ2′，３，５―トリメチル４
―ヒドロキシ4′―〔Ｎ―エチルＮ―（β―メシル
アミノエチル）〕アミノジフエニルアミン ２―アセチルアミノ2′，５―ジメチル４―ヒド
ロキシ4′―〔（Ｎ―エチルＮ―カルバミルメチ
ル）〕アミノジフエニルアミン 2′，３，５，5′―テトラメチル４―ヒドロキシ
4′―アミノジフエニルアミン ２，４―ジアミノ３―メトキシ4′―ヒドロキシ
ジフエニルアミンジ塩酸塩 ３，５―ジメチル４―ヒドロキシ4′―アミノジ
フエニルアミン ２―（カルバミルメチル）アミノ４―ヒドロキ
シ4′―〔Ｎ，Ｎ―ジ（β―ヒドロキシエチル）ア
ミノ〕５―メチルジフエニルアミン ３，５―ジメチル４，4′―ジヒドロキシジフエ
ニルアミン 2′―クロル３，５―ジメチル４，4′―ジヒドロ
キシジフエニルアミン塩酸塩 ２，4′―ジアミノ４―ヒドロキシ５―メチルジ
フエニルアミン ２―（ヒドロキシエチル）アミノ５―メチル
４，4′―ジヒドロキシジフエニルアミン ２―アミノ５―メチル４，4′―ジヒドロキシジ
フエニルアミンより選択した少なくとも１種類の
ジフエニルアミンとメルカプタンとを、上記の割
合に含有する組成物である。 本発明の有利な実施例として、パラ型の酸化に
よる染料のプリカーサーは、約0.005から10重量
％、そしてなるべくは、0.01から８重量％含有す
る。 ジフエニルアミン類は、約0.005から４重量％
の割合で存在する。迅速酸化染料は、約0.01から
８重量％の割合で存在する。酸化カツプラーは、
約0.005から５重量％、なるべくは0.01から８重
量％とする。 第１段階で本発明に準じて用いる組成物のPH
は、７から12まで、なるべくは、8.5から11まで
とする。 PHを調整するには、化粧品として許容されうる
アルカリ化剤たとへばアンモニヤ、アルキルアミ
ン、モノ―、ジ―またはトリエタノールアミンの
ようなアルカノールアミン、アミノメチルプロパ
ノール、アミノメチルプロパンジオールのような
アルキルアルカノールアミン、水酸化ナトリウム
または水酸化カリウム、炭酸ナトリウムまたは炭
酸カリウムまたはそれらの混合物を使用する。 さらに、これらの組成物は、アンモニヤ、アル
カリ金属またはアルカリ土金属の中性または酸性
リン酸塩または炭酸塩のような無機塩または有機
塩を用いて所定のPHに緩衝しうる。 第２段階で使用する酸化剤組成物は、化粧品と
して許容されうる酸化剤、たとへば、0.1から12
重量％の濃度の過酸化水素水、尿素の過酸化物な
らび過酸の塩たとえば過硫酸のアンモニウム塩、
ナトリウム塩またはカリウム塩を含有する。この
組成物のPHは、この組成物および第１段階で施し
た組成物が繊維に浸透したあとに得られる染色が
もつともよく得られるように調整する。 これらの組成物はさらに直接染料を含有しうる
が、これらは、第１段階の組成物中で安定ならば
その中に、そして、酸化剤媒体中で安定ならばそ
の中に存在しうる。本発明方法によれば、上記し
た種々の酸化性染料の染色能力を最大に利用しう
るのみならず、酸化染色にふつうに用いられる条
件で以前は使用され得なかつた直接染料の作用と
酸化性染料の作用とを組合わすことができる。 直接染料は、なるべくは、約0.005から３重量
％存在させる。 本発明方法で特に用いられる直接染料には、ロ
ーソン（lawsone）のようなヒドロキシ１，４―
ナフトキノン、ベンゼン系のニトロ化誘導ニトロ
化ジフエニルアミンがあり、たとへばつぎのよう
なものがある。 ニトロフエニレンジアミン、ニトロアミノフエ
ノール、ジニトロアミノフエノール、ジニトロア
ミノベンゼン、またはニトロジフエニルアミン
で、特に、本明細書で参考文献として引用するフ
ランス特許2211210に記載のもの； １―ヒドロキシ２―アミノ４，６―ジニトロベ
ンゼン ２―ニトロｐ―フエニレンジアミン １―アミノ２―ニトロ４―Ｎ―（メチル）アミ
ノベンゼン １―ヒドロキシ２―アミノ５―ニトロベンゼン
４―ニトロｍ―フエニレンジアミン １―メトキシ３―ニトロ４―Ｎ―（β―ヒドロ
キシエチル）アミノベンゼン １―（β―ヒドロキシエチル）３―ニトロ４―
アミノベンゼン ２―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アミノ５―
ニトロアニソール １―アミノ２―ニトロ４―Ｎ―（β―ヒドロキ
シエチル）アミノベンゼン １―Ｎ―メチルアミノ２―ニトロ４―Ｎ，Ｎ―
ビス―（β―ヒドロキシエチル）アミノベンゼン
１―（Ｎ―メチルアミノ）２―ニトロ４―〔Ｎ―
メチル，Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アミノ〕
ベンゼン ３―ニトロ４―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール ２，６―ジメチル３―ニトロ４―Ｎ―（β―ヒ
ドロキシエチル）アミノフエノール ４―ニトロｏ―フエニレンジアミン ２―アミノ４―ニトロフエノール ２―ニトロ４―アミノフエノール １，４―〔ビス―Ｎ―（β―ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕２―ニトロベンゼン １―アミノ２―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノ５―ニトロベンゼン ４―N′―（β―ヒドロキシエチル）アミノＮ，
Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アニリン 〔２―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アミノ、
５―ニトロ〕フエノキシエタノール １―アミノ２―〔トリス―（ヒドロキシメチ
ル）メチル〕アミノ５―ニトロベンゼン １―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アミノ２―
ニトロベンゼン ２―ニトロ4′―ビス―（β―ヒドロキシエチ
ル）アミノジフエニルアミン ３―ニトロ４―N′―（β―ヒドロキシエチル）
アミノＮ，Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アニリ
ン ２―ニトロ4′―ヒドロキシジフエニルアミン ２―ニトロ４―アミノジフエニルアミン １―アミノ３―ニトロ４―Ｎ―（β―ヒドロキ
シエチル）アミノベンゼン ２―Ｎ，Ｎ―ビス―Ｎ―（β―ヒドロキシエチ
ル）アミノ５―ニトロフエノール １―アミノ２―ニトロ４―Ｎ―（β―ヒドロキ
シエチル）アミノ５―クロルベンゼン ３―ニトロ４―アミノフエノール ５―アミノ２―ニトロフエノール ３―ニトロ４―N′―（β―ヒドロキシエチル）
アミノＮ―メチルＮ―（β―ヒドロキシエチル）
アニリン ３―ニトロ４―N′―（β―ヒドロキシエチル）
アミノＮ―メチルアニリン 第１の組成物の処理時間は５から45分、なるべ
くは、５から20分とする。酸化剤組成物の作用時
間は、５から45分、なるべくは10から40分とす
る。 酸化剤による処理時間および量を変化させて、
毛髪の染色に際しての光択を調整しうる。さら
に、上記規定の範囲内でメルカプタンの量を変化
させて染色能力を変化さすこともできる。 本発明の変法として、上記した量のメルカプタ
ンのすべてかまたは１部を、酸化性染料含有する
組成物を使用する直前に添加することもできる。 本発明の別法として、第１段階において、上記
定義の割合にメルカプタンを含有する第１の組成
物を施し、第２段階において、すすぐことなく、
毛髪を染めるための酸化性染料ならびに酸化剤含
有組成物を施す。 本発明の目的である、ケラチン繊維、特にヒト
毛髪の染色に用いようとする組成物は、上記した
型の酸化性染料の少なくとも１種類と、施用する
際に繊維上での発色を阻害するに十分量の、そし
て繊維を劣化させない量の少なくとも１種類のメ
ルカプタンを含有することを特徴としている。メ
ルカプタンの量は、なるべくは、１重量％以上で
５重量％以下とし、特にすぐれた結果は、1.5か
ら3.5重量％までのあいだの量で得られる。 酸化性染料は、上記の染料のうちから選択す
る。特に有利な本発明の実施態様は、上記定義の
ことのほかかさばつた塩基の少なくとも１種と、
カツプラーの少なくとも１種と、メルカプタンの
少なくとも１種とを、上記の割合に含有するもの
である。 さらに、この組成物は第１の段階で用いようと
する組成物について上記定義したようなものであ
る。 本発明に準じて、少なくとも１種類の酸化性染
料およびメルカプタンを含有する組成物ならびに
酸化剤組成物は、水性、粘稠、ゲル状、ゲル化し
うる、またはクリーム状、エアゾルとなしうる形
状となしうる。 ゲル化しているかゲル化されうる組成物は、溶
媒の存在でのポリオキシエチレン化またはポリグ
リセロール化した非イオン性化合物か、オレイン
酸のような液状脂肪酸のせつけんまたは水性ビヒ
クル中溶媒の存在でのイソステアリン酸より得ら
れる。 脂肪酸は、0.5から15重量％の濃度のせつけん
を形成するのに用いられる。 せつけんを形成に用いられるアルカリ化剤は、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンまたはそれらの混合物である。 ポリオキシエチレン化非イオン性化合物には、
特に、４モルの割合の酸化エチレンでオキシエチ
レン化されたノニフエノールおよび９モルの酸化
エチレンでオキシエチレン化されたノニルフエノ
ールがある。 これらの成分は、なるべくは、５から60重量％
とする。 非イオン性ポリグリセロール化化合物には、特
に、２モルの割合のグリセロールでグリセロール
化されたオレイルアルコールおよび４モルの割合
のグリセロールでグリセロール化されたオレイル
アルコールがある。 溶媒としてはエチルアルコール、ブチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコ
ール、グリコール、グリコールのエーテルたとえ
ばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチル
セロソルブ、プロピレングリコール、カルビトー
ル、ブチルカルビトールおよびそれらの混合物が
ある。 これらの成分はなるべくは２から40重量％の濃
度に存在する。 以上に示した濃度はすべては、染料組成物の全
重量を基準としている。 本発明の組成物がクリームの状態にある時に
は、水性媒体中、乳化剤の存在で、せつけんまた
は脂肪アルコールを本質的にベースとして処方す
る。 せつけんは、12から18の炭素原子数の中性脂肪
酸または合成脂肪酸、たとへばラウリン酸、シリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸と、アル
カリ化剤たとへば、カセイソーダ、カセイカリ、
アンモニヤ、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミンより構成されう
る。本発明のクリーム中に存在する脂肪酸は、な
るべくは、10から30重量％までとする。 クリームは、また、中性または合成の12から18
炭素原子数のアルコールを、乳化剤として混合し
ても処方しうる。脂肪族アルコールのうちには、
特に、ラウリルアルコール、コプラ脂肪酸に由来
するアルコール、ミリスチルアルコール、セチル
アルコール、ステアリルアルコール、ヒドロキシ
ステアリルアルコールがある。本発明のクリーム
の脂肪族アルコールの濃度は、５から25重量％と
する。 本発明の組成物中に使用しうる乳化剤には、ポ
リオキシエチレン化またはポリグリセロール化脂
肪族アルコール、たとへば、10から30モルの割合
の酸化エチレン含有ポリオキシエチレン化オレイ
ルアルコール、６から10モルの割合の酸化エチレ
ンを含有するポリオキシエチレン化セチルアルコ
ール、12モルの酸化エチレンを含有するポリオキ
シエチレン化ラウリルアルコール、10または15モ
ルの酸化エチレンでオキシエチレン化されたセチ
ルステアリルアルコール、30モルの酸化エチレン
でポリオキシエチレン化されたオレオセチルアル
コール、10，15または20モルの酸化エチレンでポ
リオキシエチレン化されたステアリルアルコー
ル、４モルのグリセロールでポリグリセロール化
されたオレイルアルコール、５または10モルの割
合の酸化エチレンでポリオキシエチレン化された
９から15炭素原子数までの合成脂肪族アルコール
がある。ポリエトキシル化されたヒマシ油も用い
うる。これらの非イオン性乳化剤は、本発明の組
成物中に１から25重量％存在する。 本発明に準じて使用しうる他の乳化剤には、オ
キシエチレン化されているかされていないアルキ
ルスルフエート、たとへばナトリウムラウリルス
ルフエート、アンモニウムラウリルスルフエー
ト、ナトリウムセチルステアリルスルフエート、
トリエタノールアミンセチルステアリルスルフエ
ート、モノエタノールアミンラウリルスルフエー
トまたはトリエタノールアミンラウリルスルフエ
ート、たとへば2.2モルの酸化エチレンを含有す
るオキシエチレン化ナトリウムラウリルエーテル
スルフエート、たとへば2.2モルの酸化エチレン
を含有する、オキシエチレン化モノエタノールア
ミンラウリルエーテルスルフエートがある。 これらの成分は、本発明の組成物中で、なるべ
くは、１から15重量％までの濃度で存在する。 本発明に準ずるクリームはさらに、せつけん、
脂肪族アルコールおよび乳化剤、クリーム中にふ
つうに用いられる添加物たとへば脂肪族アミドを
含有しうる。 脂肪族アミドなるべくは、コプラ由来の脂肪
酸、ラウリン酸、またはオレイン酸のモノーまた
はジエタノールアミンとのアミドは、組成物の全
重量に対して０から10重量％使用する。 本発明に準じて用いるメルカプタンには、染色
力が生ずるのを避けるための抗酸化剤を添加する
のが有利でありうる。 たとへば、亜硫酸、重亜硫酸、ハイドロ亜硫酸
のナトリウム塩、アスコルビン酸、イソアスコル
ビン酸、それらのエステルまたは塩、ホモゲンテ
イシン酸１―フエニル３―メチル５―ピラゾロ
ン、ハイドロキノンがありうる。化合物の濃度は
約０から１％に変化する。 本発明の組成物は、さらに、溶媒、濃厚化剤、
処理剤、キレート剤、たとへばエチレンジアミン
テトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、
またはそれらの塩、香料、保存剤、太陽光線遮断
剤を含有しうる。 水に十分に溶解しない染料を可溶とするのに、
組成物を溶媒に添加しうる。この場合に、用いう
る溶媒は、ゲル化しうる液体組成物について示し
たのと同様である。 本発明に準じて用いうる濃厚化剤のうちに、ナ
トリウムアルギネート、アラビアゴム、セルロー
ス誘導体、たとへばメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロースヒドロキシプロピルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースまたはカルボキシビニル
重合体たとへばカルボポール（carbopol）であ
る。 これらの成分は、0.5から５％存在する。 本発明に準じて用いられうる処理剤には、毛髪
の感触およびくしけづり性を主として改良するた
めのものである。たとへば、４級アミン、たとへ
ば、トリメチルアンモニウムブロマイド、セチル
ピリジウムクロライド、ステアリルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアン
モニウムクロライド、ジステアリルジメチルアン
モニウムクロライドを単独か混合して用いるか、
陽イオン性重合体、たとへば、Unioncarbide社
のJR400のようなセルロースエーテルの４級化誘
導体、Merck社のMerquats550および100のよう
なジアリルジメチルアンモニウムのポリクロライ
ド本出願人によるフランス特許No.2270846，
2316271，2189434，7515161に定義のような４級
化重合体、本出願人によるフランス特許No.73，
22222に記載の陽イオン性のグラフトおよび架橋
共重合体を、単独または混合物で使用する。 処理剤の濃度は、0.1から５重量％に変動する。 本発明による２段階方法は、毛髪への組成物の
施用の場合と染色それ自体の場合とのあいだに、
染料のベースのコンシステンシーおよび形状を変
えることを可能とする。それで有利な本発明の実
施において、液状とした第１の組成物を施して、
浸透をよくし、第２の組成物では、毛髪上での組
成物の保持性を改良するように、たとへばゲル化
によりコンシステンシーを変化させるように、毛
髪上の第１の組成物の成分に第２の組成物の成分
が作用するようにする。 つぎに実施例により本発明を説明する。 つぎの実施例で、Remcopal334は、
GERLAND社よりRemcopalとして販売の、４モ
ルの酸化エチレンでオキシエチレン化されたノニ
ルフエノールで、Remcopal349は、GERLAND
社よりRemcopalとして販売、９モルの酸化エチ
レンでオキシエチレン化したノニルフエノールで
ある。Masquol DTPAは、PROTEX社より販
売のジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナト
リウム塩である。Polychol5は、CRODA社より
販売のPolychol5と称する、５モルの酸化エチレ
ンでオキシエチレン化されたラノリンの脂肪族ア
ルコールである。Polychol20は、CRODA社より
Polychol20として販売の、20モルの酸化エチレ
ンでオキシエチレン化されたラノリーンの脂肪族
アルコールである。Alfol C16／18Eは、
CONDEA社よりAlfol C16／18Eとして販売のセ
チルステアリンアルコールである。 Cire de Ianette Ｅは、HENKEL社よりとし
て販売の、C16からC18までのナトリウムセチル
ステアリリールスルフエートである。
CemulsolBは、RHONE POULENC社より、
Cemulsol Ｂとして販売のエトキシ化ひまし油で
ある。Amphotere Ｉは、式 （ただし式中、Ｒはコプラ脂肪酸のアルキル基
である）を有する。Carbopol934は、Goodrich
Chemicalsより販売の、Carbopol934と称する架
橋されたポリアクリル酸である。ComperlanKD
は、コプラ脂肪酸のジエタノールアミドである。 例 １ つぎの染色用組成物を調整する。 部分 P₁ ４―（β―メトキシ―エチル）アミノアニリン
ジ塩酸塩 1.2g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 0.85g Remcopal334 21g Remcopal349 24g オレイン酸 4g トリメチルセチルアンモニウムブロマイド 3g ブチルグリコール 3g 無水エチルアルコール 14g Masquol DTPA 2.5g 重亜硫酸ナトリウム 0.5g ハイドロキノン 0.2g １―フエニル３―メチル５―ピラゾロン 0.2g 重炭酸ナトリウム 0.35g カセイソーダ 0.07g モノエタノールアミン 4.5g チオグリコール酸 1.5g 水 全体を100gとする量 チオグリコール酸は使用時に添加する。 部分 P₂ Polychol5 3.3g Polychol20 1.7g ステアリルアルコール 5g 100容量倍過酸化水素水 20g リン酸 PH３とする量 灰色の毛髪２束について試験する。ひとつの束
は、パーマネント液でウエーブ化処理をしたもの
である。部分P₁14gで10分間処理する。ついでよ
く束を混合しながら14gの部分P₂を加える。さら
に20分処理してから、２つの束は温水で洗い、シ
ヤンプーし、すすぐ。 ２つの束について染色の色調および染色の強さ
はほとんど同じである。 例 ２ 組成および方法は、例１と同様である。しか
し、使用時に部分P₁に加えるチオグリコール酸
は、1.5から3g％に増加させモノエタノールアミ
ンは4.5から5.5ｇ％に増加させる。 得られる色調の１様性は完壁で、これは、施用
前に、部分P₁およびP₂の等量宛を混合する従来
法で得られるものではない。 例 ３ つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₃ Ｎ，Ｎジ―（β―ヒドロキシエチル）パラフエ
ニレンジアミンスルフエートモノ水和物 2g パラアミノフエノール 0.5g レゾルシン 0.3g メタアミノフエノール 1g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 1.1g Alfolc16／18E 8g Cire de lanette Ｅ 0.5g Cemulsol Ｂ 1g オレイン酸ジエタノールアミド 1.5g システイン塩酸塩 0.1g アンモニウムチオグリコレート 1.2g α，α′ジメルカプトアジピン酸 0.7g 重炭酸ナトリウム 0.35g カセイソーダ 0.07g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. エチレンジアミンテトラ酢酸 0.3g 水 100gとする量 部分 P₄ Polychol5 3.3g Polychol20 1.7g ステアリルアルコール 5g 100容量倍過酸化水素水 30g リン酸 PH３とする量 水 100gとする量 正確に例１と同様に操作する。 30分の処理時間のあとシヤンプーし乾燥する。
２つの束の感受性が同じでないのにかかわらず、
明粟色に一様に染まる。しかるに、同じ酸化組成
物で処理するが、常法により30分処理した白色毛
髪束の場合には、 天然の灰色の毛髪ではブロンドに染まりあらか
じめパーマネント処理した灰色毛髪束では、明粟
色に染まる。 例 ４ つぎの組成物を調製する。 部分 P₅ ４―アミノＮ，Ｎ―（エチル，メシルアミノメ
チル）アニリンのジ塩酸塩 3.7g パラアミノフエノール 0.22g レゾルミン 0.13g メタアミノフエノール 0.43g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 0.22g セチルアルコール 12g 20％アンモニウムラウリルスルフエート 8g 15モル酸化エチレンで処理したセチル，ステア
リルアルコール 2g ラウリルアルコール 4g Masquol DTPA 2g チオ乳酸アンモニウム 1.5g 重炭酸ナトリウム 0.4g カセイソーダ 0.1g 22ボーメ度アンモニヤ 14c.c. 水 100gとする量 部分 P₆ Pplychol5 3.3g Polychol20 1.7g ステアリルアルコール 5g 100容量倍過酸化水素水 40g リン酸 PH３とする量 水 100gとする量 部分P₅の40gを明粟色に染めた毛髪に施す。こ
れはあらかじめ処理して感受性としたものであ
る。10分してから、すすがないで、毛髪は注意し
てかきまぜながら20gの部分P₆を加え、さらに20
分放置する。すすぎ、シヤンプーし、乾燥する。
毛髪は、光沢のない粟色に一様に染まる。 例 ５ つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₇ Remcopal334 21g Remcopal349 24g オレイン酸 4g トリメチルセチルアンモニウムブロマイド 3g ブチルグリコール 3g 無水エチルアルコール 14g エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム 0.2g チオ乳酸 2g 重炭酸ナトリウム 0.35g カセイソーダ 0.07g 22ボーメ度アンモニウム 11c.c. 水 100gとする量 部分 P₈ ２，６―ジメチル５―メトキシパラフエニレン
ジアミンジ塩酸塩 3g パラアミノフエノール 0.7g ６―アミノベンゾモルホリンジ塩酸塩 0.5g レゾルシン 0.5g メタアミノフエノール 0.3g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 0.3g セチルアルコール 12g アンモニウムラウリルスルフエート20％ 8g 15モル酸化エチレン処理セチルステアリルアル
コール 2g ラウリルアルコール 4g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.2g 重亜硫酸ナトリウム 1.5g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 100gとする量 以前に１度ブロンドに染めた毛髪の基部を部分
P₇で20gで５分処理する。毛髪全体に部分P₇を分
配させ、40gのP₈と20gの溶液P₉との混合で得ら
れるクリームを加える。P₉の組成はつぎのよう
である。 部分 P₉ Polychol5 3.3g Polychol20 1.7g ステアリルアルコール 5g 100容量倍の過酸化水素水 40g リン酸 PH３とする量 水 100gとする量 毛髪は20分マツサージし、すすぎ、シヤンプー
する。乾燥して、一様に粟色に良好に染まる。 例 ６ つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₁₀ ２，６―ジメチル５―メトキシパラフエニレン
ジアミンジ塩酸塩 4.5g パラアミノフエノール 1g ６―アミノベンゾモルホリンジ塩酸塩 1g レゾルシン 0.6g メタアミノフエノール 0.6g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 1.7g Alfolc16／18E 8g Cire de lanette Ｅ 0.5g Cemulsol Ｂ 1g オレイン酸ジエタノールアミド 1.5g Masquol DTPA 2.5g チオグリコール酸 1g メルカプトこはく酸 0.8g 重炭酸ナトリウム 0.4g カセイソーダ 0.1g 22ボーメ度アンモニヤ 12c.c. 水 100gとする量 ４月前にパーマネントウエーブをかけた灰色の
髪の基部に、30gの部分P₁₀を10分間処理する、毛
髪全体にゆきわたらせ、例１に準ずる部分P₂30g
を序々に加えてゆく。混合物は20分間毛髪に接触
させる。すすぎ、シヤンプーし乾燥する。毛髪は
褐色に均一に染まる。従来法によると、同じ組成
物で、根元は明粟色に、パーマネント部分は黒く
染まる。 例 ７ つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₁₁ パラフエニレンジアミン 0.95g ４―アミノＮ，Ｎ―（エチル，メシノアミノエ
チル）アニリンのジ塩酸塩 0.3g レゾルシン 0.05g （２，４―ジアミノ）フエノキシエタノールの
ジ塩酸塩 0.41g Remcopal334 3g Remcopal349 2.5g オレイン酸 5g トリメチルセチルアンモニウムブロマイド 2g Amphote′re Ｉ 2g オレイルアルコール 5g コプラのジエタノールアミド 7g ブチルグリコール 3g 無水エチルアルコール 5.5g プロピレングリコール 3g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.5g システインの塩酸塩 0.1g チオグリコール酸 0.7g α，α―ジメルカプトアジピン酸 0.7g ハイドロキノン 0.2g 重炭酸ナトリウム 0.4g カセイソーダ 0.1g 22ボーメ度アンモニヤ 12c.c. 水 100gとする量 白髪をかなりの割合で含有する天然の粟色の毛
髪に部分P₁₁の50gを10分間処理する。ついですす
がないで、例４に準ずる部分P₆25gを加える。 20分してからすすぎ、シヤンプーし、乾燥す
る。黒―青色に染まる。完全に一様である。 例 ８ つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₁₂ Ｎ，Ｎジ―（β―ヒドロキシエチル）パラフエ
ニレンジアミン 5.4g パラアミノフエノール 0.5g レゾルシン 0.3g メタアミノフエノール 1g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 0.5g Remcopal334 21g Remcopal349 24g オレイン酸 4g セチルトリメチルアンモニウムブロマイド 3g Carbopol934 0.5g ブチルグリコール 3g 無水エチルアルコール 14g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.2g メルカプトこはく酸 1.5 チオ乳酸 1.5g ハイドロキノン 0.2g １―フエニル３―メチル５―ピラゾロン 0.2g 重炭酸ナトリウム 0.35g カセイソーダ 0.07g 22ボーメ度アンモニヤ 13c.c. 水 100gとする量 チオ乳酸は使用時に添加する。 かなりの割合で白髪を含有する粟色の天然毛髪
のパーネントウエーブ処理してない根元の部分に
部分P₁₂30gを処理する。 ５分してから、P₁₂の10gを追加して加える。毛
髪全体にゆきわたらせる。 ３分してから、よくマツサージしながら部分
P₄の40gを毛髪を加える。20分混合してからシヤ
ンプーしすすぐ。黒青色に染まる。 例 ９ つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₁₃ ２，６―ジメチル５―メトキシパラフエニレン
ジアミンジ塩酸塩 1.5g パラアミノフエノール 0.7g ６―アミノベンゾモルホリンジ塩酸塩 0.07g レゾルシン 0.5g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 0.9g Remcopal334 3g Remcopal349 2.5g オレイン酸 5g トリメチルセチルアンモニウムブロマイド 2g Amphote′reI 2g オレイルアルコール 5g コプラジエタノールアミド 7g ブチルグリコール 3g 無水エチルアルコール 5.5g プロピレングリコール 3g Masquol DTPA 2.5g システイン塩酸塩 0.25g チオ乳酸アンモニウム 1.25g 重亜硫酸ナトリウム 1g ハイドロキノン 0.2g 重炭酸ナトリウム 0.4g カセイソーダ 0.1g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 100gとする量 メルカプタンは使用時に添加する。 明ブロンド色の毛髪に部分P₁₃の40gを10分間処
理する。 ついですすがないで部分P₆の20gを加え、30分
してから、すすぎ、シヤンプーし、乾燥する。黄
金銅色を帯びた濃ブロンド色に染まる。 例 10 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₁₄ パラフエニレンジアミン 0.45g AlfolC16／18 Ｅ 8g Cire de lanetteE 0.5g Cemulsol Ｂ 1g オレイン酸ジエタノールアミド 1.5g Masquol DTPA 2.5g チオ乳酸 2g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 全体を100gとする量 ブロンド色の毛髪に40gの部分P₁₄の15gを処理
する。すすがないで部分P₄の40gを加え、混合物
は20分間処理する。すすぎ、シヤンプーし、乾燥
したあと、毛髪は非常に強い栗色に染まる。 例 11 つぎの染色用組成物を調整する。 部分 P₁₅ AlfolC16／18 8g Cire de lanette Ｅ 0.5g Cemulsol Ｂ 1g オレイン酸ジエタノールアミド 1.5g Masquol DTPA 2.5g チオグリコール酸 1g メルカプトこはく酸 0.5g 重炭酸ナトリウム 0.4g カセイソーダ 0.1g 22ボーメ度アンモニヤ 10c.c. 水 100gとする量 部分 P₁₆ ２，６―ジメチル５―メトキシパラフエニレン
ジアミンのジ塩酸塩 4.5g パラアミノフエノール 1g ６―アミノベンゾモルホリンのジ塩酸塩 1g レゾルシン 0.6g メタアミノフエノール 0.6g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 1.7g Remcopal334 22g Remcopal349 22g ブチルグリコール 8g プロピレングリコール 8g Masquol DTPA 2.5g ハイドロキノン 0.2g チオ乳酸アンモニウム 0.5g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 100gとする量 ３月前にパーマネントウエーブ処理した明栗色
の毛髪の根元の部分を部分P₁₅の25gで処理する。 10分してから、毛髪全体に分配させ、数分して
から、部分P₁₆と９％過酸化水素水溶液の等重量
混合物であるゲル80gで毛髪全体を処理する。そ
れから30分してから、すすぎ、シヤンプーし乾燥
する。栗色の色調となる。すぐれた一様性を示
す。 例 12 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₁₇ パラトルイレンジアミン 1.10g ４―アミノＮ，Ｎ―（β―ヒドロキシエチル，
メシルアミノエチル）アニリンのジ塩酸塩 0.2g レゾルシン 0.05g ２―Ｎ〔（β―ヒドロキシエチル）アミノ４―ア
ミノ〕フエノキシエタノールのジ塩酸塩 0.5g Remcopal334 21g Remcopal349 24g オレイン酸 4g トリメチルセチルアンモニウムブロマイド 3g ブチルグリコール 3g 無水エチルアルコール 14g Masquol DTPA 2.5g システイン塩酸塩 0.1g メルカプトこはく酸 0.3g チオグリセロール 1.2g ハイドロキノン 0.1g 重炭酸ナトリウム 0.4g カセイソーダ 0.1g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 100gとする量 部分P₁₇の40gの栗色の毛髪に施し、10分後、
40gの部分P₄を加える。20分放置してから注意し
てすすぎ乾燥する。一様な褐色に染まる。 例 13 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₁₈ ４―（β―メトキシエチル）アミノアニリンジ
塩酸塩 2.4g ４―アミノＮ，Ｎ―（エチル，カルバミルメチ
ル） 0.6g セチルアルコール 12g アンモニウムラウリルスルフエート，20％ 8g 15モル酸化エチレン処理セチルステアリルアル
コール 2g ラウリルアルコール 4g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.2g チオグリコール酸 1.7g 22ボーメ度アンモニヤ 12c.c. 水 全体を100gとする量 100％白色の毛髪に部分P₁₈40gを施す。 10分してから、すすがないで、毛髪をマツサー
ジしながら20gの部分P₆を加える。 さらに20分してから、毛髪をすすぎそして乾燥
する。一様の褐色に染まる。 例 14 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₁₉ １，２，４―トリヒドロキシベンゼン 1.3g carbid and Carbon社よりCellosizeWP4400と
して販売のヒドロサシエチルセルロース 2g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.2g チオグリコール酸 2g 22ボーメ度アンモニヤ PH9.5とする量 水 100gとする量 粉末状１，２，４―トリヒドロキシベンゼンは
使用時に導入する。完全に灰色の毛髪に部分P₁₉
の40gを15分処理する。ついで部分P₂の40gをす
すがないままに加える。処理を開始してから全体
で30分後に、毛髪はすすぎ乾燥する。きわめて自
然なつやのない栗色に染まる。 例 15 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₂₀ Ｎ―メチルパラフエニレンジアミン 1g ２，６―ジメチルパラフエニレンジアミン 0.3g Remcopal334 3g Remcopal349 2.5g オレイン酸 5g トリメチルセチルアンモニウムブロマイド 2g Amphohote′re 2g オレイルアルコール 5g Comperlan KD 7g ブチルグリコール 3g 無水エチルアルコール 5.5g プロピレングリコール 3g Masquol DTPA 2.5g システインの塩酸塩 0.15g チオグリコール酸 1.4g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 全体を100gとする量 最初濃ブロンド色の毛髪を部分P₂₀の60gで15分
処理する。ついで部分P₆の30gを加える。混合物
はさらに20分放置する。温水ですすぎ、シヤンプ
ーし、乾燥する。毛髪は、つやのない濃栗毛色に
染まる。 例 16 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₂₁ Ｎ，N′―（ｐ―アミノフエニル）Ｎ，N′―
（β―ヒドロキシエチル）エチレンジアミンの
ジ塩酸塩 0.7g α―ナフトール 0.08g ２，６―ジアミノピリジン 0.03g パラアミノフエノール 0.2g レゾルシノール 0.4g ６―メチル３―Ｎ―（カルバミルメチル）アミ
ノフエノール 0.1g β―メルカプトプロピン酸 2.5g Remcopal334 21g Remcopal349 24g オレイン酸 4g トリメチルアンモニウムブロマイド 3g ブチルグリコール 3g 無水エチルアルコール 14g Masquol DPTA 2.5g １―フエニル３―メチル５―ピラゾロン 0.2g ハイドロキノン 0.2g 重炭酸ナトリウム 0.35g カセイソーダ 0.07g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 100gとする量 濃い栗色の毛髪に部分P₂₁に相当する組成物60g
を処理し、10分間放置する。すすがないで、毛髪
をおだやかにかきまぜながら酸化剤組成物P₂60g
を加える。20分放置してから温水ですすぎ、シヤ
ンプーし乾燥する。毛髪は、つやのない灰色の反
射色を帯びた明栗色に染まる。 例 17 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₂₂ ２―クロル４―アミノＮ―（エチル）アニリン
硫酸塩 0.5g ２―クロルフエニレンジアミン硫酸塩 0.1g ２，６―ジメチル４―メトキシフエノール 0.3g ２，７―ジヒドロキシナフタレン 0.2g N″メチル６―ヒドロキシベンゾモルホリン
0.05g エチルアセチル酢酸 0.05g レゾルシノール 0.05g グリセロールモノチオグリコレート 0.7g メルカプトこはく酸 0.9g Remcopal334 22g Remcopal349 22g プロピレングリコール 11g 無水エチルアルコール 8g Masquol DPTA 2.5g １―フエニル３―メチル５―ピラゾロン 0.2g 重炭酸ナトリウム 0.35g カセイソーダ 0.07g ハイドロキノン 0.2g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 100gとする量 この組成物の60gで10分間明ブロンド色の毛髪
を処理する。10分してから60gの酸化剤組成物P₂
を加える。染色組成物は均一とする。さらに20分
してからすすぎ、シヤンプーし乾燥する。軽い灰
色の反射色を有する。黄金色を帯びた非常に明る
いブロンド色に染まる。 例 18 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₂₃ Ｎ，N′―（パラ―アミノフエニル）テトラメ
チレンジアミンテトラ塩酸塩 0.1g ２，６―ジメチルパラフエニレンジアミンジ塩
酸塩 0.6g ２，６―ジメチルフエノール 0.05g ６―ヒドロキシベンゾモルホリン 0.04g レゾルシノール 0.6g CONDEA社よりAlfolC16／18Eとして販売の
セチルステアリルアルコール 16g Ste′HENKEL社よりcire de Lanette Ｅとし
て販売のC16―C18ナトリウムセチルステアリ
ルスルフエート 4g ste′RHONE POULENC社よりCe′mulsol Ｂ
として販売のエトキシ化ごま油 2g チオグリコール 0.4g グリセロールモノチオグリコレート 0.4g β―メルカプトプロピオン酸 1.8g 重炭酸ナトリウム 0.35g カセイソーダ 0.07g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.3g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 100gとするに十分量 強い反射色を有する褐色の毛髪にこのクリーム
の50gを施し10分間処理する。それから50gの酸
化剤P₄の組成物を添加し、さらに20分放置する。
ついで毛髪をすすぎ、シヤンプーし、乾燥する。
毛髪は、くすんだ反射栗色に染まる。 例 19 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₂₄ ２―ジメチルアミノ５―アミノピリジンジ塩酸
塩 0.1g ２，５―ジアミノピリジンジ塩酸塩 0.3g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 0.2g メタアミノフエノール 0.1g グリセロールのモノチオグリコレート 1.8g ２―メチルレゾルシン 0.15g セチルアルコール 12g アンモニウムラウリルスルフエート、20％ 8g 15モルの酸化エチレン処理セチルステアリルア
ルコール 2g ラウリルアルコール 4g Masquol DPTA 2g 重炭酸ナトリウム 0.4g カセイソーダ 0.1g 22ボーメ度アンモニヤ 14c.c. 水 100gとする量 パーマネント液でウエーブ処理した、部分的に
感受性とした濃ブロンド色の毛髪に、クリーム状
の組成物P₂₄の80gを処理する。10分してから、酸
化剤組成物P₆の40gを、すすがないままに加え
て、すでに毛髪上に存在しているクリームに混合
する。さらに20分してから、毛髪をすすぎ、シヤ
ンプーし、乾燥する。灰色を帯びた明ブロンドの
色調に染まる。 例 20 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₂₅ ２，４―ジアミノオルトクレゾール硫酸塩 0.5g ２，６―ジアミノハイドロキノンジ塩酸塩 0.3g ４―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アミノオル
トフエニレンジアミン 0.2g Carbid and Carbon社により販売のCELLO
SIZE WP4400と称するヒドロキシエチルセル
ローズ 2g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.2g チオ乳酸アンモニウム 0.80g β―メルカプトプロピオン酸 0.8g 22ボーメ度アンモニヤ PH9.5とする量 水 全体を100gとする量 粉末の染料は、使用時に染色組成物に添加す
る。組成物は、40gを、15分間、濃ブロンド色の
毛髪に処理する。すすがないで、酸化剤組成物
P₂の40gを加え、15分間放置する。 洗浄し、シヤンプーし乾燥したあとの毛髪は、
処理により非常に黄金色の強い明ブロンド色に一
様に染まる。 例 21 つぎのような染色用組成物を調製する。 部分 P₂₆ ２―アミノ４―メチルアミノフエノールスルフ
エート 0.5g ４―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）アミノ３―
ニトロフエノール 0.2g ４―Ｎ―メチルアミノ１―Ｎ―（γ―アミノプ
ロピル）アミノアンスラキノン塩酸塩 0.1g Carbid and Carbon社よりCELLO SIZE
WP4400として販売のヒドロキシエチルセルロ
ーズ 2g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.2g チオグリコール酸 2g 22ボーメ度アンモニヤ PH9.5とする量 水 全体を100gとする量 粉末状染料は使用時に添加する。少ないパーセ
ントで白髪を含有する灰色の毛髪に50gの組成物
P₂₆を施し、15分間してから、すすがないままに、
すでに毛髪上に存在している組成物と緊密に混合
しながら酸化剤組成物P₂50gを添加する。さらに
15分してから毛髪をすすぎ、シヤンプーし、乾燥
する。毛髪は、赤紫色の反射色を有する濃灰色に
染まる。 例 22 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₂₇ ４―アミノＮ，Ｎ―（エチル，ピペリジノエチ
ル）アニリンジ塩酸塩 0.3g ２―メチル５―Ｎ―（β―ヒドロキシエチル）
アミノフエノール 0.45g パラアミノフエノール 0.40g レゾルシノール 0.05g メタアミノフエノール 0.15g （２，４―ジアミノ）フエノキシエタノールの
ジ塩酸塩 0.03g Ｎ―メチルパラアミノフエノールの硫酸塩
0.05g チオ乳酸 3.5g Remcopal334 22g Remcopal349 22g プロピレングリコール 11g 無水エチルアルコール 8g Masquol DPTA 2.5g ハイドロキノン 0.2g １―フエニル３―メチル５―ピラゾロン 0.2g カセイソーダ 0.07g 重炭酸ナトリウム 0.35g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 全体を100gとする量 濃いブロンドの毛髪に50gの組成物P₂₇を施し、
10分間作用させる。すすがないで50gの酸化剤組
成物P₆を加え、さらに20分混合物を作用させる。
すすぎ、シヤンプーし、乾燥する。染色後、毛髪
は、やや真珠母色の、灰色を帯びた、ブロンドに
染まる。 例 23 つぎの染色用組成物を調製する。 部分 P₂₈ ４（Ｎ―テトラヒドロフルフリル）アミノアニ
リンのジ塩酸塩 0.6g α―ナフトール 0.04g メタアミノフエノール 0.4g メチル２―レゾルシノール 0.05g ２―ニトロパラフエニレンジアミン 0.25g チオグリコール酸 1.5g Remcopal334 22g Remcopal349 22g プロピレングリコール 11g 無水エチルアルコール 8g Masquol DPTA 2.5g ハイドロキノン 0.2g １―フエニル３―メチル５―ピラゾロン 0.2g カセイソーダ 0.07g 重炭酸ナトリウム 0.35g 22ボーメ度アンモニヤ 11c.c. 水 全体を100gとする量 ３ケ月前にパーマネント液で中程度のウエーブ
をかけた部分を有する明栗色の毛髪を50gの組成
物P₂₈で20分処理する。20分したら、すすがない
で、50gの酸化剤組成物P₂を施す。さらに15分混
合する。毛髪をすすぎ、シヤンプーし、乾燥す
る。虹色がかつたベージユ色の反射色を有する、
均一のブロンドに染まる。 例 24 組成物P₁₇に用いる４―アミノＮ，Ｎ―（β―
ヒドロキシエチル，メシルアミノエチル）アニ
リンのジ塩酸塩の製造 ４―アセチルアミノＮ―β―メシルアミノエチル
アニリンの製造 0.1モル（32.7g）のＮ―メシルアミノエチルパ
ラフエニレンジアミンを150c.c.の水に含有する溶
液に、常温で、0.2モル（25.2g）の亜硫酸ナトリ
ウムを加え、そして、かきまぜながら少量宛、
0.13モル（13.17g）の無水酢酸を加える。添加終
了後、１時間かくはんし、結晶状に分離するアセ
チル誘導体を分ける。生成物を分離し、水洗し、
減圧乾燥する。アルコールより再結し、減圧乾燥
する。130度Ｃで融解する。 分析値 C₁₁H₁₇N₃SO₃としての計算値 実験値 Ｃ％ 48.71 48.71 Ｈ％ 6.27 6.15 Ｎ％ 15.50 15.80 Ｓ％ 11.81 12.01 ４―アセチルアミノＮ，Ｎ―（β―ヒドロキシエ
チル，メシルアミノエチル）アニリンの製造 0.037モル（10g）の４―アセチルアミノＮ―β
―メシルアミノエチルアニリンを31c.c.の沸騰水に
溶解する。かくはんしながら、7.4gの炭酸ナトリ
ウムおよび0.148モル（18.5g）のグリコールブロ
ムヒドリンを添加する。沸騰浴上で４時間煮沸し
反応物を過し、液は、０度Ｃに48時間放置す
る。結晶状沈殿する４―アセチルアミノＮ，Ｎ―
（β―ヒドロキシエチル，メシルアミノエチル）
アニリンを分ける。沸騰水より再結し、減圧で乾
燥する。 融点118度Ｃ。 分析値 C₁₃H₂₁N₃SO₄としての計算値 実験値 Ｃ％ 49.52 49.80 Ｈ％ 6.67 6.77 Ｎ％ 13.33 13.16 Ｓ％ 10.16 10.36 Ｎ，Ｎ―（β―ヒドロキシエチル，メシルアミノ
エチル）パラフエニレンジアミンのジ塩酸塩、１
水和物の製造 12c.c.の５規定塩酸水溶液中に0.0178モル
（5.6g）の４―アセチルアミノＮ，Ｎ―（β―ヒ
ドロキシエチル，メシルアミノエチル）アニリン
を含有する溶液を、沸騰浴上で30分加熱する。水
を減圧留去する。60度Ｃで２時間減圧に保ち、残
留物を結晶状にうる。クロマトグラフイーで純粋
である。 C₁₁H₁₉N₃O₃S，2HCl，H₂O 366 電位差滴定による分子量 358

【表】 例 25 Ｎ―〔β―（β′―ヒドロキシエトキシ）エチ
ル〕―４―アミノアニリン硫酸塩の製造 第１段階：４―ニトロＮ―〔β―（β′―ヒドロ
キシエトキシ）―エチル〕アニリンの製造 84.6c.c.のジグリコールアミン中に0.2モル
（28.2g）のパラフルオルニトロベンゼンを含有す
る溶液を、2.5時間、110から120度Ｃのあいだに
加熱する。混合物を冷却してから、300gの砕氷
にあける。生成物は結晶状に沈殿する。沈殿を分
け、水で洗い、乾燥する。エタノールより再結
し、減圧乾燥する。融点78度Ｃ。生成物の分析値
はつぎのようである。 分析値 C₁₀H₁₄O₄N₂としての計算値 実験値 Ｃ％ 53.09 53.20 Ｈ％ 6.19 6.32 Ｎ％ 12.39 12.32 第２段階：Ｎ―〔β―（β′―ヒドロキシエトキ
シ）―エチル〕４―アミノアニリン硫酸塩の製
造エタノール水溶液（15％水、85％エタノー
ル）の175c.c.に、7.5gの塩化アンモニウムおよ
び58.5gの亜鉛粉末を添加する。混合物はかく
はん還流させ、少量宛、0.15モル（33.9g）の
第１段階の生成物を添加する。ニトロ化誘導体
を添加し終わつたら、反応混合物を脱色し、煮
沸しながら過し、液は、10.5c.c.の濃硫酸お
よび30c.c.のエタノールを含有する、マイナス10
度Ｃに冷却したガラス容器に取る。生成物は、
すみやかに結晶化するゴム状物である。これを
分け、アルコールで洗い、アセトンで洗う。減
圧で乾燥する。生成物は157度Ｃで分解を伴な
つて融解する。水性エタノールより再結し、生
成物を元素分析に処した。 分析値 C₁₀H₁₈N₂O₆Sとしての計算値 実験値 Ｃ％ 40.82 40.65 Ｈ％ 6.12 6.07 Ｎ％ 9.52 9.53 Ｓ％ 10.88 10.92―10.69

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ パラ型酸化染料プリカーサー、Ｎ，N′―ジ
   アリールアルキレンジアミン類、ジフエニルアミ
   ン類、ポリヒドロキシベンゼン類、ポリヒドロキ
   シナフタレン類、ポリアミノベンゼン類、ポリア
   ミノフエノール類、およびポリアミノポリヒドロ
   キシベンゼン類からなる群から選択された１種ま
   たは数種の酸化性染料を含有する毛髪染色用組成
   物であつて、該組成物は、 (i) メルカプタンを５重量％未満の量で含有して
   いる第１液、および (ii) 酸化剤を含有している第２液 を含み、該酸化性染料は該第１液または第２液の
   どちらかに存在し、第２液中に存在する場合に
   は、毛髪への適用直前に第２液へ添加される、こ
   とを特徴とする、上記毛髪染色用組成物。 ２ メルカプタンが１〜５重量％までの量で存在
   することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の毛髪染色用組成物。 ３ メルカプタンが1.5〜3.5重量％までの量で存
   在することを特徴とする、上記２項記載の組成
   物。 ４ メルカプタンが式 （） Ｒ―SH （ただし式中、Ｒは、基―COOH，CONH₂，
   OH，―SH、または、R′を１個または多数のOH
   基で置換されているかまたは置換されていないア
   ルキル基を表わすとして基―COOR′に結合して
   おり、さらに、１個または１個より多い、低級ア
   ルキル基、アミノ基、基COOH、ならびに、そ
   れらのアンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカ
   リ土金属塩、有機酸および無機酸との塩の形の基
   で置換されていてもよい、アルキレン基を表わす
   とする）の化合物より選択されることを特徴とす
   る、上記２または３項記載の組成物。 ５ メルカプタンが、チオグリコール酸、チオ乳
   酸、β―メルカプトプロピオン酸、α―モノチオ
   グリセロール、グリセロールのチオグリコレー
   ト、チオグリコールアミド、システインの塩酸
   塩、メルカプトこはく酸、α，α′―ジメルカプト
   アジピン酸、チオグリコール、グリコールのチオ
   グリコレートより単独または混合物として選択さ
   れることを特徴とする、上記２項記載の組成物。 ６ 組成物中に存在するメルカプタンのひとつが
   少なくともシステインまたはその塩であることを
   特徴とする、上記４または５項記載の組成物。 ７ 酸化性染料が、酸化染料、ジフエニルアミ
   ン、迅速酸化染料およびそれらの混合物より選択
   されることを特徴とする、上記２から６までのい
   ずれか１項に記載の組成物。 ８ 染料が、パラフエニレンジアミン、パラアミ
   ノフエノール、ピリジンに由来するヘテロ環状塩
   基、ビス縮合塩基たとえばＮ，N′―ジアリール
   アルキレンジアミン、およびアミノベンゾモルホ
   リンより選択されることを特徴とする、上記７項
   記載の組成物。 ９ 酸化染料が、式 （ただし式中、R₁およびR₂は、相互に独立し
   て、水素、フエニル基、フルフリル基、テトラヒ
   ドロフルフリル基；鎖の末端に、ヒドロキシ基、
   アルコキシ基、１級、２級また３級またはピペリ
   ジノ基、モルホリノ基のようなヘテロ環の１部を
   なしうるアミノ基；アシルアミノ基；アルキル―
   またはアリールスルホニルアミノ基；カルバルコ
   キシアミノ基；ウレイド基；カルボキシ基；窒素
   原子が１個または２個の置換基を有しうるカルバ
   ミル基；スルホ基；窒素原子が１個または２個の
   置換基を有しうるスルホンアミド基を有すること
   ができ；そして、鎖の途中に１個または１個より
   多くのヘテロ原子たとえば酸素、窒素が存在し、
   さらにアルコールまたはアミン官能基を有するこ
   ともできる直鎖または枝分れ鎖状のアルキル基を
   表わすか；R₁およびR₂をそれらの結合する窒素
   原子とあわせてヘテロ環たとえばピペリジノまた
   はモリホリノ環とすることができ；R₃，R₄，R₅，
   R₆は、相互に独立して、水素；ハロゲン；OH、
   アミノ基またはアルコキシ基のひとつまたは多数
   により場合により置換されている直鎖または枝分
   れ鎖状のアルキル基；Ｚがアルキル基、ヒドロキ
   シアルキル基、アルコキシアルキル基、アシルア
   ミノアルキル基、カルバルコキシアミノアルキル
   基、メシルアミノアルキル基、ウレイドアルキル
   基、アミノアルキル基、モノ―またはジ―アルキ
   ルアミノアルキル基を表わすとして基OZを表わ
   すとするが、ただし、R₂がフエニル基を表わす
   時に、R₁，R₃，R₄，R₅およびR₆は水素を表わし
   そしてR₁およびR₂が２つとも水素でない時に、
   R₃およびR₆は水素を表わすとする）およびそれ
   ら塩基の有機または無機塩の、パラ型酸化染料プ
   リカーサーより選択されることを特徴とする、上
   記７または８項記載の組成物。 １０ パラアミノフエノールが、パラアミノフエ
   ノール、２―メチル４―アミノフエノール、３―
   メチル４―アミノフエノール、２―クロル４―ア
   ミノフエノール、３―クロル４―アミノフエノー
   ル、２，６―ジメチル４―アミノフエノール、
   ３，５―ジメチル４―アミノフエノール、２，３
   ―ジメチル４―アミノフエノール、２，５―ジメ
   チル４―アミノフエノール、Ｎ―メチルｐ―アミ
   ノフエノールより選択されることを特徴とする、
   上記８項記載の組成物。 １１ ジフエニルアミンが、４，4′―ジアミノジ
   フエニルアミン、４―ヒドロキシ4′―アミノジフ
   エニルアミン、４，4′―ジヒドロキシジフエニル
   アミンより選択されることを特徴とする、上記７
   から１０項までのいずれか１項に記載の組成物。 １２ 迅速酸化染料が、ポリヒドロキシベンゼ
   ン、ポリヒドロキシナフタレン、ポリアミノベン
   ゼン、ポリアミノ―ポリヒドロキシベンゼン、ポ
   リアミノフエノール、ポリアミノインドール、ポ
   リアミノヒドロキシインドールより選択されるこ
   とを特徴とする、上記７から１０項までのいずれ
   か１項に記載の組成物。 １３ 酸化性染料が、R₁およびR₂が同時に水素
   で、置換基R₃，R₄，R₅，R₆の少なくとも２つは
   水素でない、上記１０項に定義のパラ型酸化染料
   プリカーサーであることを特徴とする、上記２か
   ら１２項までのいずれか１項に記載の組成物。 １４ さらに、フエノール類、ｍ―ジフエノール
   類、ｍ―アミノフエノール類、ｍ―ジアミン類、
   ナフトール類、ピリジンおよびモルホリンのヘテ
   ロ環誘導体、ピラゾロン類、ジケトン系化合物よ
   り選択されたカツプラーを含有することを特徴と
   する、上記７から１３項までのいずれか１項に記
   載の組成物。 １５ パラ型酸化染料プリカーサーが、0.005か
   ら10重量％の割合で存在することを特徴とする、
   上記７から１４項までのいずれか１項に記載の組
   成物。 １６ ジフエニルアミン類が、0.005から４重量
   ％までの割合で存在することを特徴とする、上記
   ７から１５項までのいずれか１項に記載の組成
   物。 １７ 迅速酸化染料が0.01から８重量％までの割
   合で存在することを特徴とする、上記７または１
   ０項記載の組成物。 １８ PHが７から12までであることを特徴とす
   る、上記２から１７項までのいずれか１項に記載
   の組成物。 １９ さらに、直接染料を含有することを特徴と
   する、上記２から１８項までのいずれか１項に記
   載の組成物。 ２０ 直接染料が0.005から３重量％までの量に
   存在することを特徴とする、上記１９項記載の組
   成物。 ２１ カツプラーが0.005から10重量％の割合で
   存在することを特徴とする、上記７から２０項ま
   でのいずれか１項に記載の組成物。 ２２ 水性、粘稠、ゲル化、ゲル化性、クリー
   ム、エアゾルとなりうる形状であることを特徴と
   する、上記２から２１項までのいずれか１項に記
   載の組成物。 ２３ さらに、ポリオキシエチレン化またはポリ
   グリセロール化された非イオン性化合物、脂肪酸
   のせつけん、脂肪族アルコール、乳化剤、脂肪族
   アミド、抗酸化剤、濃厚化剤、処理剤、キレート
   剤、保存剤、太陽光線遮断剤、溶媒、香料より選
   択された、化粧品として許容されうる成分を含有
   することを特徴とする、上記２から２２項までの
   いずれか１項に記載の組成物。