CN115297829A

CN115297829A - 染发剂

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Publication number: CN115297829A
Application number: CN202180021970.8A
Authority: CN
Inventors: 佐藤幸蔵; 佐藤忠久; 朝猜帕·丹亚南
Original assignee: Nil Co ltd
Current assignee: Nil Co ltd
Priority date: 2020-03-17
Filing date: 2021-02-01
Publication date: 2022-11-04
Also published as: WO2021186917A1

Abstract

本发明提供一种染发剂。该染发剂具有优异的染发性，并且使用方法简单，可在短时间内染发，对于头发、头皮的安全性也优异。该染发剂是在一剂中或以单独剂包含羟基萘醌系植物色素和含有巯基的化合物的染发剂。

Description

染发剂

[技术领域]

本发明涉及一种新型染发剂，其对于头发、头皮的安全性优异、且具有较高的染发性和便利性。

[背景技术]

以往，使用对苯二胺类的氧化染发剂被广泛使用。该染发剂由含有对苯二胺、2，5-二氨基甲苯等氧化染料中间体和氨、乙醇胺等碱剂的第一液体、以及含有过氧化氢等氧化剂的第二液体组成。使用了氧化染发剂的染发剂是通过氧化染料中间体渗透至头发的角质层内部并在此进行氧化偶联形成色素来对头发进行染色的，因此具有如下优点：染发能力强，而且由洗发剂、护发素引起的褪色少。另外，还具有如下特征：可以通过过氧化氢的作用同时进行黑色素的脱色和染发，还可以将头发染成明亮的色调。

但是，使用了上述那样的氧化染发剂的染发剂存在染发处理中使用的碱剂、过氧化氢会对头发、头皮产生损伤这样的严重问题。另外，对苯二胺、2，5-二氨基甲苯等氧化染料中间体已被指出会引起皮肤过敏，并具有突变性的风险。

另一方面，作为使用方法简单的染发剂，提出了使用酸性染料、碱性染料、HC染料等并吸附在头发表面上的护发染剂、头发修护剂。但是，在使用它们进行染发的情况下，由于染色性和洗发剂抗性不充分，因此需要频繁地进行染发处理。另外，还存在HC染料中所含的硝基、苯二胺结构引起的安全性风险。

关于染发剂的安全性改善，迄今为止提出了各种方案。例如，自古以来，作为天然来源的植物色素的指甲花醌、靛蓝被用于染发。但是，染发性低，有效的染发需要30℃以上且1小时以上的染发条件，且色调也极其有限。另外，自古以来，用于植物染的大量植物色素被用于染发。但是，这些色素一般染发性明显较差，缺乏实用性。因此，作为改善这一点的技术，已知一种与金属离子类媒染剂一起使用、或与具有硫醇基的还原剂和碱剂一起使用的方法(专利文献1、2)。

另外，还已知将紫草的根中所含的红色色素的紫草素用于化妆品中(专利文献3)。

[现有技术文献]

专利文献

专利文献1：日本特开2002-138024号公报

专利文献2：日本特开2013-133320号公报

专利文献3：日本特开昭60-058909号公报

[发明内容]

发明要解决的课题

然而，根据专利文献1所述的金属离子类媒染剂，在铁离子的情况下，存在色相仅限于黑色系且色饱和度较低的问题。另外，在锡离子、镍离子、铅离子、铬离子等的情况下，担心对人体的安全性、且染发性也依然不充分，洗发剂抗性方面也还存在改善的空间。另一方面，专利文献2所述那样的与具有硫醇基的还原剂和碱剂一起使用的方法，染发性得到提高，但存在染发步骤复杂且无法避免碱剂对头发和头皮造成损伤的问题。专利文献3公开了通过与半胱氨酸一起使用能够改善紫草素对光、热的不稳定性，但完全没有提及对头发的染发性。

鉴于上述现有技术，本发明的目的在于提供一种具有优异的染发性、便利性优异且对头发、头皮的安全性也优异的染发剂。

用于解决课题的手段

本发明人们经深入研究，作为解决上述课题的手段，发现了将自古以来用于丝绸的染色的以紫草素为代表的羟基萘醌系植物色素与含巯基化合物组合的染色方法。

即，本发明提供一种染发剂，其在一剂中或以单独剂包含羟基萘醌系植物色素和含有巯基的化合物(以下，有时称为“巯基化合物”)。

在所述染发剂中，作为羟基萘醌系植物色素，例如使用在1，4-萘醌结构的2、3、5、8位中的任一个上具有至少一个以上羟基的羟基萘醌类色素。

在所述染发剂中，作为羟基萘醌系植物色素，例如使用选自由紫草宁或其衍生物、紫草素或其衍生物、萘茜或其衍生物、胡桃醌和指甲花醌组成的组中的一种或两种以上天然来源色素。

在所述染发剂中，优选的是，进一步在一剂中或以单独剂包含金属化合物，所述金属化合物优选为选自由钛、铝、锌、铜和铁组成的组中的一种或两种以上金属的金属化合物。

在所述染发剂中，优选的是，进一步在一剂中或以单独剂包含一种或两种以上碳酸酯类。

从另一观点出发，本发明提供一种染发方法，其特征在于，用所述染发剂进行染发处理后，用羟铝基氯化物进行处理。

[发明效果]

根据本发明，通过将羟基萘醌系植物色素与巯基化合物组合，可获得染发性显著提高的染发剂。该染发剂使用方法简单，可在短时间内高浓度地染发，并且对于头发、头皮的安全性也优异。

[具体实施方式]

本发明由以下部分构成：羟基萘醌系植物色素，更具体而言，在1，4-萘醌结构的2、3、5、8位中的任一个上具有至少一个以上羟基的羟基萘醌系植物色素；以及巯基化合物，更具体而言，含有至少一个巯基的化合物。

作为羟基萘醌系植物色素，可以列举出紫草根、朱草等中含有的紫草素衍生物(紫草素、紫草醌(紫草素的立体异构体)、乙酰紫草素、去氢紫草素等)、丙环唑等中含有的萘茜、指甲花等中含有的指甲花醌(2-羟基-1，4-萘醌)、以及黑胡桃等中含有的胡桃醌(5-羟基-1，4-萘醌)。这些可以单独使用一种，也可以两种以上一起使用。

作为从植物资源得到提取物的方法，通常使用将该天然资源干燥，粉碎，并使用水、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、1，3-丁二醇等水混溶性溶剂、或乙酸乙酯、正己烷、正庚烷等水不混溶性溶剂进行提取的方法。另外，还采用将它们混合后提取的方法。

在多数情况下，从植物中提取出的粗提取物中包含色素以外的成分。可以根据需要将这些粗提取物供应到纯化步骤中来得到高纯度的色素含有物。

巯基化合物可以考虑所制备的染发剂的其他成分的特性而适当选择，但优选使用具有亲水性基团且恶臭低的化合物。

在含有阴离子表面活性剂的染发剂的情况下，优选使用含有磺酸盐等阴离子基团的巯基化合物，在含有阳离子表面活性剂的染发剂的情况下，优选使用含有唑基、季铵基的巯基化合物。

作为巯基化合物的具体例，可以列举出巯基乙酸及其酯(巯基乙酸乙酯、巯基乙酸辛酯、巯基乙酸甘油酯等)、半胱胺及其盐(盐酸盐、硫酸盐等)、硫代甘油、半胱氨酸及其衍生物(半胱氨酸乙酯、N-乙酰半胱氨酸等)及其盐(盐酸盐、硫酸盐等)、谷胱甘肽、巯基烷烃三烷氧基硅烷类(3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等)、巯基烷烃磺酸盐(2-巯基乙磺酸钠、3-巯基丙磺酸钠等)、巯基唑类(2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑磺酸钠、2-巯基咪唑、1-甲基-2-巯基咪唑、4-甲基-2-巯基咪唑、4，5-二甲基-2-巯基咪唑、4-苯基-2-巯基咪唑、2-巯基苯并噻唑等)、巯基嗪类(2-巯基吡啶、4-巯基吡啶等)、2-巯基吡啶-N-氧化物、亚乙基硫脲(2-巯基咪唑啉)、硫尿嘧啶、2-二乙基氨基乙硫醇、2-二甲基氨基乙硫醇、3-二甲基氨基丙硫醇、3-巯基丙基三甲基氯化铵、2-羟基-3-巯基丙基三甲基氯化铵等。

在本发明中，除了羟基萘醌系植物色素和巯基化合物以外，还可以与各种金属化合物一起使用。本发明中使用的羟基萘醌系植物色素均具有与各种金属离子络合的性质，通过形成包含巯基化合物中含有的配位性基团在内的复合色素络合物，能够带来染发性的提高、色相的变化等。

作为本发明中使用的金属化合物，可以举出钛、铝、锌、铜、铁等对人体安全的金属的化合物。更详细而言，优选使用这些金属的乙酸盐、乳酸盐、柠檬酸盐、明矾、氯化物、氯化氢氧化物(羟铝基氯化物等)、以及与乙酰丙酮、曲酸、麦芽酚、肉碱等有机配体的络合盐。

本发明中，通过使上述羟基萘醌系植物色素与巯基化合物组合，或者进一步任意地组合金属化合物，能够赋予优选的染发性，而通过进一步使碳酸酯类共存，能够进一步提高染发性。作为碳酸酯类，可以列举出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等作为优选例，特别优选碳酸亚丙酯。

本发明中，可以使上述羟基萘醌系植物色素、巯基化合物、金属化合物、碳酸酯类预先混合，以作为染发剂采取一剂的形式，或者也可以以单独剂的形式提供，以在使用时将它们混合、或另外应用于头发等。另外，在使用本发明的染发剂染发后，当进一步将含有金属化合物的溶液应用于头发时，能够观察到洗发剂抗性的显著提高。在该情况下，将含有金属化合物的水性溶液涂布或喷涂在头发上的形式也包含在本发明的实施方式中。

以下，为了更详细地说明羟基萘醌系植物色素和/或巯基化合物和/或金属化合物和/或碳酸酯类的形式，为便于说明，有时将在一剂中或以单独剂包含它们的组合物称为“染发剂组合物”进行说明。

对于本发明的染发剂组合物的形式没有特别限制，从易于应用于头发的观点来看，可以优选地例示出溶液状、悬浊液状、乳液状、乳膏状、泡沫状、凝胶状、糊状等形式。对于用于提供这些形式的溶剂的种类没有特别限制，例如可以使用水、甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、二乙二醇、二乙二醇二乙醚、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、异戊二醇、己二醇、乙基卡必醇、甘油、双甘油、聚乙二醇、聚丙二醇等。这些溶剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。优选单独使用水或使用水与上述有机溶剂的混合物。

本发明中，对于羟基萘醌系植物色素的用量没有特别限制，但例如在制备溶液状组合物的情况下，该组合物中优选含有约0.03质量％至5质量％，特别优选含有约0.05质量％至3质量％。而且，通过改变羟基萘醌系植物色素的浓度或混合多种色素，可以广泛地改变染发时的色调。

本发明中，对于巯基化合物的用量没有特别限制，但在制备溶液状组合物的情况下，巯基化合物在该组合物中优选含有约0.01质量％至1质量％，特别优选含有约0.03质量％至0.8质量％。

本发明中，对于金属化合物的用量没有特别限制，但在制备溶液状组合物的情况下，金属化合物在该组合物中优选含有约0.01质量％至3质量％，特别优选含有约0.03质量％至3质量％。另外，在使用本发明的组合物染发后，进一步将含有金属化合物的溶液应用于头发的情况下，金属化合物在该溶液中优选含有约0.1质量％至5质量％，特别优选含有约0.3质量％至3质量％。

本发明中，对于碳酸酯类的用量没有特别限制，但在制备溶液状组合物的情况下，碳酸酯类在该组合物中优选含有约0.1质量％至15质量％，特别优选含有约0.5质量％至10质量％。

对于羟基萘醌系植物色素和巯基化合物的混合组合物的pH没有特别限制，但从染发性的观点来看，pH优选为3至9的范围，特别优选为3至7的范围。

上述pH也可以使用由酸或碱构成的pH调节剂等适当地调节。

作为用作pH调节剂的酸，例如可以列举出乙酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、乙醇酸、吡咯烷酮羧酸、乙酰丙酸、富马酸、琥珀酸、草酸、马来酸、扁桃酸、天冬氨酸、已二酸和烟酸等有机酸、磷酸等。其中，优选使用乙酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、乙醇酸等有机酸。另外，也可以将这些酸的盐类(钠盐、钾盐或铵盐等)用作pH调节剂。

作为用作pH调节剂的碱，例如可以列举出氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、咪唑、氢氧化四甲铵、碳酸氢钠、醋酸钠、乳酸钠等。其中，优选使用醋酸钠、乳酸钠、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等。

上述pH调节剂可以单独使用，或者也可以两种以上组合使用。另外，对于pH调节剂的配合量没有特别限制，但例如相对于染发剂使用时的总质量，优选在0.01质量％至10质量％的范围内使用，更优选在0.1质量％至5质量％的范围内使用。

另一方面，优选使用pH缓冲液来调节pH。作为pH缓冲液，例如可以列举出乙酸缓冲液、磷酸缓冲液、柠檬酸缓冲液、柠檬酸磷酸缓冲液、硼酸缓冲液、酒石酸缓冲液、Tris(三羟甲基氨基甲烷)缓冲液等。特别地，优选使用乙酸缓冲液、磷酸缓冲液、柠檬酸缓冲液、柠檬酸磷酸缓冲液等。

在制备本发明的染发剂组合物的情况下，优选配合表面活性剂。作为表面活性剂，例如可以列举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等。

作为阴离子表面活性剂，可以列举出月桂基硫酸钠、硬脂酰甲基牛磺酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰谷氨酸钠、硬脂酰谷氨酸钠等。

作为阳离子表面活性剂，可以列举出山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、硬脂酰胺丙基二甲胺等。

作为非离子表面活性剂，可以列举出脂肪酸烷醇酰胺类、聚乙烯吡咯烷酮类、聚环氧乙烷类、聚环氧乙烷单烷基醚类、聚环氧乙烷二烷基醚类、聚环氧乙烷单苯基醚类、聚环氧丙烷类、聚环氧丙烷单烷基醚类、聚环氧丙烷二烷基醚类、聚环氧乙烷脂肪酸酯类、甘油脂肪酸酯类、甘油单醚类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类等。

作为两性表面活性剂，可以列举出月桂酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱等。

上述表面活性剂可以单独使用，或者也可以两种以上组合使用。另外，对于表面活性剂的配合量没有特别限制，但例如相对于染发剂使用时的总质量，优选在0.01质量％至10质量％的范围内使用，更优选在0.05质量％至5质量％的范围内使用。

在制备本发明的染发剂组合物的情况下，也可以根据需要配合油性组分。作为油性组分，只要能够在染发剂组合物中溶解或分散即可，没有特别限制。通过配合油性组分，能够抑制染发后对头发的伤害，并且能够保持光泽、水润。作为油性组分，例如可以列举出硅树脂类、碳化氢、油脂、蜡类、高级脂肪酸酯等。

上述油性组分可以单独使用，或者也可以两种以上组合使用。对于油性组分的配合量没有特别限制，但例如相对于染发剂使用时的总质量，优选在0.01质量％至5质量％的范围内使用，更优选在0.05质量％至3质量％的范围内使用。

在制备本发明的染发剂组合物的情况下，也可以根据需要配合高级醇。作为高级醇，只要能够在染发剂组合物中溶解或分散即可，没有特别限制。例如可以列举出山嵛醇、硬脂醇、鲸蜡醇、油醇、肉豆蔻醇等。这些高级醇可以单独使用，或者也可以两种以上一起使用。对于高级醇的配合量没有特别限制，但例如相对于染发剂使用时的总质量，优选在0.01质量％至15质量％的范围内使用，更优选在0.05质量％至10质量％的范围内使用。

在制备本发明的染发剂组合物的情况下，也可以根据需要配合高分子化合物。作为高分子化合物，只要能够在染发剂组合物中溶解或分散即可，没有特别限制。例如可以列举阳离子高分子化合物、阴离子高分子化合物、非离子高分子化合物、两性高分子化合物等。

作为阳离子高分子化合物，例如可以列举出阳离子化纤维素(例如氯化O-[2-羟基-3-(三甲氨基)丙基]羟乙基纤维素、氯化O-[2-羟基-3-(月桂基二甲氨基)丙基)羟乙基纤维素)、阳离子淀粉、阳离子瓜尔胶、聚二甲基二烯丙基铵盐等。

作为阴离子高分子化合物，例如可以列举出丙烯酸或甲基丙烯酸与其他乙烯基单体的共聚高分子、羧甲基纤维素等。

作为非离子高分子化合物，例如可以列举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩苯甲醛、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基丙基纤维素、硬脂酰化纤维素、瓜尔胶、羟丙基黄原胶、琼脂、淀粉、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙二醇、聚丙二醇等。

作为其他有用的高分子化合物，例如可以列举阿拉伯胶、卡拉胶、银耳多糖、半乳聚糖、温柏籽胶、刺槐豆胶、黄蓍胶、果胶、甘露聚糖、黄原胶、葡聚糖、热凝胶、结冷胶、琥珀酰聚糖、明胶、罗望子胶、酪蛋白等天然高分子化合物。

上述高分子化合物可以单独使用，或者也可以两种以上组合使用。对于高分子化合物的配合量没有特别限制，但例如相对于染发剂使用时的总质量，优选在0.01质量％至5质量％的范围内使用，更优选在0.03质量％至4质量％的范围内使用。

在制备本发明的染发剂组合物的情况下，也可以根据需要配合增粘剂。作为增粘剂，例如可以列举出海藻酸钠、阿拉伯胶、交联丙烯酸聚合物、纤维素衍生物、瓜尔胶、黄原胶、塔拉胶和它们的羟烷基化衍生物等。这些增粘剂可以单独使用，或者也可以两种以上组合使用。对于增粘剂的配合量没有特别限制，但例如相对于染发剂使用时的总质量，优选在0.01质量％至5质量％的范围内使用，更优选在0.03质量％至3质量％的范围内使用。此外，上述高分子化合物中具有增粘功能的高分子化合物当然也可以出于这样的增粘剂的目的而配合。

在制备本发明的染发剂组合物的情况下，也可以根据需要配合香料。作为香料，可任选使用合成品或天然品，但特别地优选使用精油(香精油)。

在制备本发明的染发剂组合物的情况下，作为对头发的营养成分，可以添加氨基酸(例如甘氨酸、d-丙氨酸、β-丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、精氨酸、组氨酸、色氨酸、蛋氨酸、三甲基甘氨酸、氨基乙磺酸、氨基丙磺酸等)、水解角蛋白等寡肽。

在制备本发明的染发剂组合物的情况下，根据需要，可以出于调整色调的目的而添加已知的色素、染料。作为已知的色素、染料，例如可以列举出HC黄1、HC黄2、HC黄3、HC黄4、HC橙1、HC红1、HC红2、HC红3、HC蓝1、HC蓝2、分散紫1、分散蓝3等，作为直接染料，可以列举出黑色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色202号、蓝色203号、蓝色403号、蓝色404号、紫色201号、紫色401号、红色102号、红色106号、红色201号、红色202号、红色203号、红色204号、红色205号、红色206号、红色207号、红色208号、橙色201号、橙色203号、橙色205号、橙色206号、橙色207号、黄色201号、黄色203号、黄色204号、黄色205号、黄色401号、黄色402号、黄色403号，作为天然色素，可以列举出姜黄素、叶绿素色素、螺旋藻色素、栀子黄色素、栀子蓝色素、愈创木薁、愈创木薁磺酸盐等。

在制备本发明的染发剂组合物的情况下，可以进一步添加其他物质。作为其他物质，只要不降低染发性，并且能够在染发剂组合物中溶解或分散即可，没有特别限制。作为优选的示例，可以列举出胶原蛋白、角蛋白、弹性蛋白、丝心蛋白、贝壳硬蛋白、吡咯烷酮羧酸钠、山梨糖醇、透明质酸、苯甲醇、苯乙醇、苄氧基乙醇、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、尿素、羟乙基尿素、双-二乙氧基二甘醇环己烷1，4-二羧酸酯、对羟基苯甲酸酯、紫外线吸收剂等。

本发明的由上述结构构成的染发剂可用于人或动物的毛、例如头发、体毛、动物的体毛等的染发，优选用于人的头发的染发、狗或猫等宠物的体毛的染发，特别优选用于人的头发的染发。

在此，对本发明中任意选择的优选方式进行说明，在本发明中，可以利用羟基萘醌系植物色素和巯基化合物的混合组合物进行染发。而且，此时，可以与前述的金属化合物一起使用。例如，可以在先将含有羟基萘醌系植物色素和巯基化合物的混合物的溶液状等的组合物通过涂布等应用于头发等之后，将含有金属化合物的溶液状等的组合物通过涂布等应用于该头发等，或者也可以在先将含有金属化合物的溶液状等的组合物通过涂布等应用于头发等之后，将含有羟基萘醌系植物色素和巯基化合物的溶液状等的组合物通过涂布等应用于该头发等。另外，还可以在含有羟基萘醌系植物色素和巯基化合物的溶液状等的组合物中混合含有金属化合物的溶液状等的组合物，然后将其通过涂布等应用于头发等。

其中，在先将含有羟基萘醌系植物色素和巯基化合物的溶液状等的混合组合物通过涂布等应用于头发等之后，将含有金属化合物的溶液状等的组合物通过涂布等应用于该头发等的情况下，或者在先将含有金属化合物的溶液状等的组合物通过涂布等应用于头发等之后，将含有羟基萘醌系植物色素和巯基化合物的溶液状等的混合组合物通过涂布等应用于该头发等的情况下，优选在第二次涂布处理之前设置放置时间。对于其放置时间没有特别限制，但优选为例如1至30分钟，更优选为3至20分钟。染发处理例如可以在约20℃至40℃的温度下进行。

对于含有金属化合物的溶液状等的组合物、以及含有羟基萘醌系植物色素和巯基化合物的溶液状等的混合组合物的用量没有特别限制，但作为两者的容量比，优选为3/1至1/3的范围。对于两者的应用方法没有特别限制，可以采用将该组合物涂布于头发等、或者将头发等浸泡在该组合物中等任意方法。染发后，可以使用洗发剂和护发素进行处理。然后，优选通过适当的方法进行干燥。进而，之后，还可以再次将含有金属化合物的水性溶液涂布或喷涂在头发上，以抑制因反复洗发而导致的脱色。在该情况下，作为金属化合物，特别优选使用铝的氯化氢氧化物(氯水合物)。

实施例

以下，通过实施例进一步具体地说明本发明，但本发明的范围完全不受以下实施例的限制。

(试验液1)

将290mg紫草素、180mg的3＝巯基丙磺酸钠、10mg乳酸钠、20ml乙醇和8ml水的混合物在40℃下搅拌3小时。接着，依次加入500mg苯甲醇、500mg丙二醇和600mg乳酸(溶液1)。另外，在5ml乙醇和10ml水的混合物中加入150mg羟丙基纤维素和400mg聚乙烯醇缩苯甲醛(积水化学制KX＝1)，并在室温下搅拌3小时使其溶解(溶液2)。将溶液1和溶液2混合，制备试验液1。

[实施例1](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g上述试验液1涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成红褐色。当用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE：与染发前相比的色差)时，ΔE为40.5。

(试验液2)

将290mg紫草素、180mg的3-巯基丙磺酸钠、10mg乳酸钠、20ml乙醇和8ml水的混合物在40℃下搅拌3小时。接着，依次加入500mg苯甲醇、500mg丙二醇和600mg乳酸(溶液1)。另外，在5ml乙醇和10ml水的混合物中加入30mg乳酸钛、30mg乳酸铝、150mg羟丙基纤维素和400mg聚乙烯醇缩苯甲醛(积水化学制KX-1)，并在室温下搅拌3小时使其溶解(溶液3)。将溶液1和溶液3混合，制备试验液2。

[实施例2](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g上述试验液2涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成黑褐色。当用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE：与染发前相比的色差)时，ΔE为47.8。

(比较液1)

将290mg紫草素、10mg乳酸钠、20ml乙醇和8ml水的混合物在40℃下搅拌3小时。接着，依次加入500mg苯甲醇、500mg丙二醇和600mg乳酸(溶液4)。另外，在5ml乙醇和10ml水的混合物中加入150mg羟丙基纤维素和400mg聚乙烯醇缩苯甲醛(积水化学制KX＝1)，并在室温下搅拌3小时使其溶解(溶液2)。将溶液4和溶液2混合，制备比较液1。

[比较例1](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g上述比较液1涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成浅红褐色。当用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE：与染发前相比的色差)时，ΔE为23.8。由该结果可知，在使用了不含巯基化合物的试验液的比较例1中，与实施例1相比染发浓度低。

(试验液3)

将制备试验液1时的290mg紫草素替换为250mg胡桃醌，除此以外，以与试验液1的制备同样的步骤制备试验液3。

[实施例3](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g上述试验液3涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成黄褐色。当用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE：与染发前相比的色差)时，ΔE为28.3。

(比较液2)

将制备比较液1时的290mg紫草素替换为250mg胡桃醌，除此以外，以与比较液1的制备同样的步骤制备比较液2。

[比较例2](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g上述比较液2涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束几乎未被染发。由该结果可知，在使用了不含巯基化合物的试验液的比较例2中，与实施例3相比染发浓度低。

(试验液4)

将250mg指甲花醌、180mg的3＝巯基丙磺酸钠、10mg乳酸钠、20ml乙醇和8ml水的混合物在70℃下搅拌10小时。放置冷却后，依次加入500mg苯甲醇、500mg丙二醇和600mg乳酸(溶液5)。另外，在5ml乙醇和10ml水的混合物中加入150mg羟丙基纤维素和400mg聚乙烯醇缩苯甲醛(积水化学制KX＝1)，并在室温下搅拌3小时使其溶解(溶液2)。将溶液5和溶液2混合，制备试验液4。

[实施例4](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g上述试验液4涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成橙褐色。当用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE：与染发前相比的色差)时，ΔE为27.6。

(比较液3)

将250mg指甲花醌、10mg乳酸钠、20ml乙醇和8ml水的混合物在40℃下搅拌3小时。接着，依次加入500mg苯甲醇、500mg丙二醇和600mg乳酸(溶液6)。另外，在5ml乙醇和10ml水的混合物中加入150mg羟丙基纤维素和400mg聚乙烯醇缩苯甲醛(积水化学制KX-1)，并在室温下搅拌3小时使其溶解(溶液2)。将溶液6和溶液2混合，制备比较液3。

[比较例3](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g上述比较液3涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成浅橙色。当用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE：与染发前相比的色差)时，ΔE为15.1。由该结果可知，在使用了不含巯基化合物的试验液的比较例3中，与实施例4相比染发浓度低。

(试验液5至25)

将制备试验液2时的180mg的3-巯基丙磺酸钠替换为其他巯基化合物(表1)，其他步骤与试验液2的制备同样地制备试验液5至25。

[实施例5至25](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g上述试验液5至25涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成褐色至黑色。用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE：与染发前相比的色差)。将ΔE示于表1。

表1

[实施例26](在头发修护剂(两剂)中的应用)

用刷子将8g在制备例2中制备的色素溶液即“溶液1”涂布到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并放置10分钟。接着，用刷子涂抹7g在制备例2中制备的金属化合物的溶液即“溶液3”，并放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成黑褐色。当用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE)时，ΔE为50.5。由该结果可知，依次涂布色素溶液和金属化合物的溶液时，具有更高的染发性。

[实施例27](在头发修护剂(两剂)中的应用)

用刷子将7g在制备例2中制备的金属化合物的溶液即“溶液3”涂布到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并放置10分钟。接着，用刷子涂抹8g在制备例2中制备的色素溶液即“溶液1”，并放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成黑褐色。当用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE)时，ΔE为51.7。由该结果可知，即使改变色素溶液和金属化合物的溶液的涂布顺序，也具有较高的染发性。

[实施例28](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g在上述试验液2中添加了1.5g碳酸亚丙酯的液体涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。

发束被染成黑褐色。用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE：与染发前相比的色差)。ΔE为53.1。

[实施例29](在头发修护剂中的应用)

用刷子将10g在上述试验液2中添加了3.0g碳酸亚丙酯的液体涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置1小时。用热水充分洗净发束，进行洗发和冲洗，并用吹风机干燥。发束被染成黑褐色。用色彩色差计(柯尼卡美能达制CR-400)测量染发后的发束的染发浓度(ΔE：与染发前相比的色差)。ΔE为54.3。

[实施例30](在护发染剂中的应用)

将300mg紫草素、180mg的3-巯基丙磺酸钠、10ml水和30ml乙醇的混合物在50℃下搅拌3小时。接着，加入100mg乳酸、300mg乙氧基二甘醇和500mg碳酸亚丙酯(溶液1)。另外，在5ml乙醇和30ml水的混合物中加入30mg乳酸钛、30mg乳酸铝、120mg黄原胶、60mg羟丙基纤维素和50mg聚乙烯醇缩苯甲醛溶液(积水化学制KX-1)，并在室温下搅拌3小时使其溶解(溶液2)。将溶液1和溶液2混合，在高速搅拌下，在70℃下向其中每次少量地加入3.0g鲸蜡醇、1.5g山嵛醇、300mg的30％椰油酰胺丙基甜菜碱水溶液和50ml水，并在70℃下搅拌30分钟，然后缓慢冷却至室温，制备护发染剂液1。

用刷子将足够量的上述护发染剂液1涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置15分钟。用热水充分洗净发束，并用吹风机干燥。发束被染成深褐色。由该结果可知，本发明可以作为护发染剂组合物应用。

[实施例31](在护发染剂中的应用)

使用200mg的2-巯基苯并咪唑-5-磺酸钠代替在实施例30中的180mg的3-巯基丙磺酸钠，然后按照与实施例30同样的步骤制备护发染剂液2。

用刷子将足够量的上述护发染剂液2涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置15分钟。用热水充分洗净发束，并用吹风机干燥。发束被染成深褐色。

[实施例32](在护发染剂中的应用)

将300mg紫草素、180mg的3-巯基丙磺酸钠、10ml水和30ml乙醇的混合物在50℃下搅拌3小时。接着，加入100mg乳酸、300mg乙氧基二甘醇、20mg指甲花醌和1.0g碳酸亚丙酯(溶液1)。另外，在5ml乙醇和30ml水的混合物中加入20mg乳酸钛、20mg乳酸铝、120mg黄原胶、60mg羟丙基纤维素和50mg聚乙烯醇缩苯甲醛溶液(积水化学制KX-1)，并在室温下搅拌3小时使其溶解(溶液2)。将溶液1和溶液2混合，在高速搅拌下，在70℃下向其中每次少量地加入5.0g鲸蜡醇、2.5g山嵛醇、400mg的30％椰油酰胺丙基甜菜碱水溶液和50ml水，并在70℃下搅拌30分钟，然后缓慢冷却至室温，制备护发染剂液1。

用刷子将足够量的上述护发染剂液1涂抹到1g人白发(100％)束(由株式会社beaulax制造)上，并在室温下放置15分钟。用热水充分洗净发束，并用吹风机干燥。发束被染成深黑色。由该结果可知，本发明可以作为护发染剂组合物应用。

[洗发剂抗性试验]

使用含有氨基酸类洗涤剂的洗发剂对实施例中得到的染发样品反复进行三次洗发，测量洗发前后的染发浓度(ΔE)。将结果示于表2。作为比较用，使用不含巯基化合物的比较例1的染发样品反复进行三次洗发，测量洗发前后的染发浓度(ΔE)。将结果示于表2。另外，还一并进行将1％羟铝基氯化物(Al2(OH)5Cl)水溶液涂布在染发样品上并进行干燥后的样品的洗发剂抗性试验。将结果一并记载在表2中。

[表2]

由表2的结果可知，本发明的染发剂具有较高的洗发剂抗性。另外可知，染发后用羟铝基氯化物进行处理时，洗发剂抗性进一步提高。

[对头皮的刺激性试验]

将在制备例1中示出的试验液1和在制备例2中示出的试验液2应用于对含有p-苯二胺的氧化染发剂会引起头皮过敏的各10位人类受监测者的染发。结果，没有一位受监测者发生过敏。另外，两周后，再次对相同受监测者进行染发试验，但同样没有发现过敏的发生。由该结果可知，本发明的染发剂不会引起头皮过敏。

Claims

1.一种染发剂，其特征在于，在一剂中或以单独剂包含羟基萘醌系植物色素和含有巯基的化合物。

2.根据权利要求1所述的染发剂，其特征在于，所述羟基萘醌系植物色素是在1，4-萘醌结构的2、3、5、8位中的任一个上具有至少一个以上羟基的羟基萘醌系色素。

3.根据权利要求1所述的染发剂，其特征在于，所述羟基萘醌系植物色素为选自由紫草宁或其衍生物、紫草素或其衍生物、萘茜及其衍生物、胡桃醌和指甲花醌组成的组中的一种或两种以上的天然来源色素。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的染发剂，其特征在于，进一步在一剂中或以单独剂包含金属化合物，所述金属化合物为选自由钛、铝、锌、铜和铁组成的组中的一种或两种以上金属的金属化合物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的染发剂，其特征在于，进一步在一剂中或以单独剂包含一种或两种以上碳酸酯类。

6.一种染发方法，其特征在于，在用权利要求1至5中任一项所述的染发剂进行染发处理后，用羟铝基氯化物进行处理。