CN114668681A - 一种角蛋白纤维染色组合物和染色方法 - Google Patents

Abstract

一种角蛋白纤维染色组合物和染色方法，包括含有黑色素前体如5，6‑二羟基吲哚或5，6‑二羟基吲哚啉的组合物A和含有过渡金属离子如二价铜离子，二价锰离子，二价铁离子的盐，以及氯离子和TRIS的组合物B。两个组合物先后使用，使用组合物A和组合物B之间，可以有清洗过程。该组合物及染发方法，上色时间快，颜色更加接近黑发人种的自然发色。

Description

一种角蛋白纤维染色组合物和染色方法

技术领域：

本发明涉及角蛋白纤维染色组合物和染色方法。具体而言，本发明涉及利用5，6-二羟基吲哚，或5，6-二羟基吲哚啉黑色素前体对角蛋白纤维，尤其是对人类的角蛋白纤维毛发进行染色的组合物和染色方法。

背景技术：

对角蛋白纤维的氧化性染色是一种最广泛使用的着色的方法。传统的化学法染发过程，由化学氧化剂催化毛发着色前体发生氧化反应进行染色。在该方法中，将氧化性毛发着色前体与氧化剂联合使用。氧化性毛发着色前体通常为能够扩散到毛发中的小分子。这些前体大多包含如氨基的基团，最常用的化学染发剂中的染色成分为邻或对苯二胺、邻或对氨基酚、诸如二氨基吡唑衍生物之类的杂环化合物。而常用的氧化剂为双氧水、过氧化物等。但是双氧水的氧化能力过强，对发质易带来永久损失；对苯二胺类化合物则易引起过敏性皮肤炎，有学者认为其还有致癌作用。

目前，随着人们对健康重视程度的不断提高，化学合成的染发剂中含有的致癌及强致敏化学染色成分(如苯二胺类、氨基酚等物质)和一些有害成分(如过氧化氢、氨水等)，已越来越多地受到人们的关注。这一类的染发剂，它们的缺点是1)毒性大，有安全关切；2)双剂，用前要混合；3)有氢氧化铵刺激性气味；4)有消费者不喜欢的双氧水。为此，人们试图寻求天然无害、更加安全的染发材料。

人发的颜色是由存在于头发结构中的天然色素颗粒-黑色素决定的，黑色素的生物合成包括多巴转化成酪氨酸，以及其后形成的一系列中间体，其中包括5，6-二羟基吲哚，5，6-二羟基吲哚啉等，最终形成黑色素。在过去70多年中，有关黑色素和黑色素的生成过程，以及黑色素的前体在染发过程中的应用进行了大量的研究，因为这类染发成分从结构上讲，更接近于人发中的天然成分，因此用其染发，或者称作补色，其效果更逼真。

吲哚类似物也被作为角蛋白染色用染料来利用。例如，作为吲哚衍生物的5，6-二羟基吲哚是黑色素前体，在氧存在下发生聚合，形成黑色素。利用这一反应能够将毛发等染色。例如，专利文献1(日本特开2007-326809号公报)、专利文献2(日本特开2009-137877号公报)公开了利用了5，6-二羟基吲哚等吲哚衍生物的空气氧化型染色剂。专利文献CN101460136B公开单剂型染发剂组合物，其权利要求3记载成分为5，6-二羟基吲哚和5，6-二羟基吲哚-2-羧酸。专利文献CN1056874A公开用5，6-二羟基吲哚和过氧化氢制备染发剂。专利文献CN1081874A公开用5，6-二羟基吲哚/亚氯酸盐染发。

5，6-二羟基吲哚为无色针状晶体，熔点140℃，溶于热水，不溶于石油醚；结晶状态下很稳定，但在微碱溶液中则很快氧化成类似黑素的物质。5，6-二羟基吲哚对角蛋白纤维的染色有较好的作用，且刺激性小，毒性也比苯胺、苯酚类物质小。

5，6-二羟基吲哚作为染发剂的研究已经有50多年了，目前上市销售的的产品有花王的Re-rise和汉高的Re-Nature，但该产品是基于染发剂与空气中的氧气缓慢氧化变色而产生染发效果的，因此染发速度缓慢，对于自然花白的头发，使用5次以上，依然有未遮掩充分的白发残留。

为了加快5，6-二羟基吲哚的染发速度，进行了很多研究。一种方式是使用双氧水氧化，该方式加快了研发速度，但仍需要三次才能完全遮盖白发，且染发的色调是棕色或深棕色，对于自然发色为黑色的人群，染出的效果不理想。况且，越来越多的消费者开始不喜欢双氧水这个组分了。

美国专利US5173085公开了一种方法，试图用铜作为催化剂加速5，6-二羟基吲哚的染色效果，但铜离子的溶液在PH4以上等稍高一些的环境时，就会发生沉淀，而日化的产品大多PH值都高于4。这使在实际配方中的应用带来了很大的限制，且染发速度较慢，染发效果不理想。

中国专利87 1 00820公布了一种方法，用碘离子作为氧化催化剂加快染发速度，其中也用到了双氧水，这个方法依然存在着染发效果为棕色或深棕色的，且对于未洗染的头发，也需要5次以上才能充分染色。

美国专利US 5135 544公开了一种使用高碘酸氧化剂的方法，但这个强氧化剂现在在中国不允许使用在化妆品中。

因此，本发明的课题在于提供通过利用吲哚类似物作为氧化染料能够确保高的安全性且能够发挥高的染色效果的染色方法以及用于该方法的染色剂。

下面对本发明给出详细的描述和说明。

发明内容：

本发明涉及利用5，6-二羟基吲哚，或5，6-二羟基吲哚啉黑色素前体对角蛋白纤维，尤其是对人类的角蛋白纤维毛发进行染色的组合物和染色方法。。

本发明主要解决的技术问题是提供一种安全性能高，染发色调为自然发色为黑色的人种的黑颜色，染发速度相对较快的染发剂组合物。用5，6-二羟基吲哚或5，6-二羟基吲哚啉给毛发补色，安全性好。已经有很多的文献发表，但都存在以下没有解决的问题：1)补色慢，补色三次依然有部分白发不能变黑；2)白发补色后呈红棕色或深棕色，而不是自然发色为黑色的人种的黑色发色。当染色前白发占总发量比例较多时，染色后被染成棕色的头发就会与原生黑色头发形成色调上的反差，而对于老年人，已经全白的头发，染色后会变成棕色色调的头发，这对于大多数老年人是不能接受的；3)为了加快染发速度，不得不使用双氧水。

为解决上述问题，本发明的一个技术方案是：一种染发剂组合物，其特征在于包括组合物A和组合物B，所述组合物A包括染发剂黑色素前体成分，所述染发剂黑色素前体成分为5，6-二羟基吲哚，或5，6-二羟基吲哚啉；所述组合物B包括含二价铜离子的盐、含氯离子的化合物和TRIS。

本发明的进一步方案是一种染发剂组合物，其中组合物A中染发剂黑色素前体成分占所述组合物A总重量的0.05～5％；更优化的浓度是0.2～2.0％。

本发明的进一步方案是一种染发剂组合物，其中组合物A的PH值范围是3～11，更优化的PH值范围是4～10，最佳PH范围是4.5～9.5。

本发明的进一步方案是一种染发剂组合物，其中组合物B的PH值范围是3～11，更优化的PH值范围是4～10，最佳PH值范围是6.0-9.0.

本发明的进一步方案是一种染发剂组合物，其中组合物B中二价铜离子的盐可以是硫酸铜，氯化铜，硝酸铜等。

本发明的进一步方案是一种染发剂组合物，其中组合物B中二价铜离子的盐的浓度为0.01-10％，更优化的浓度是0.1～5％。

本发明的进一步方案是一种染发剂组合物，其中组合物B中含氯离子的化合物可以是氯化钠，盐酸，氯化钾等。

本发明的进一步方案是一种染发剂组合物，其中组合物B中含氯离子的化合物浓度为0.01-10％，更优化的浓度范围为0.1～5％。

本发明的进一步方案是一种染发剂组合物，其中组合物B中的TRIS的浓度范围是0.1～10％，最佳浓度范围是0.5-5％。

本发明还涉及一种毛发染色方法，其特征在于使用本发明的染发剂组合物进行，可以先使用组合物A，然后再使用组合物B，或反之。在使用两个组分的间隔期，可以有一个温水洗净的过程。优选先使用组合物A，然后冲洗干净后再使用组合物B。

使用时，先用组合物A，再用组合物B，反之也可，在停止使用第一个组合物后和第二个组合物前，经过一段时间用水冲洗掉的过程。这个技术方案加快了染发过程，同时染发色调不再是棕色，而是自然发色为黑色的人种的天然发色。

先用组合物A，然后充分清洗再用组合物B这个方案更好，这会使整个染发过程干净，简单，因为这个染发方案，催化氧化5，6-二羟基吲哚快速形成黑色素的过程仅针对吸收和牢固吸附在头发纤维上的5，6-二羟基吲哚进行，未吸收吸附的5，6-二羟基吲哚被冲洗掉了，因此染发过程干净，不染头皮，甚至从冲洗这个环节之后，即使不戴手套，对收的污染也很轻。

本发明的发明人发现：在使用黑色素前体的氧化型染发剂组合物时，通过含有二价铜，氯离子和TRIS的组合物催化，避免了仅用二价铜离子时，在PH大于4-5时就会沉淀的问题，大大扩大了组合物PH的适用范围，同时可以显著加快染发过程，且染发色调也接近亚洲人种的黑色，同时避免使用消费者不喜欢的氢氧化铵和双氧水。

从染色性、稳定性方面考虑，在本发明的染发剂组合物A中的黑色素前体5，6-二羟基吲哚的含量为0.05～5重量％，优选为0.2～2.0重量％。

在组合物B中的金属催化剂中，二价铜离子的重量浓度范围优选为0.01-10％，更优选为0.05-5重量％，更进一步优选为0.2-2.0重量％；含氯离子化合物的浓度优选为为0.01-10％，更优化的浓度范围为0.05-5％，更进一步优选为0.1-0.5重量％；TRIS的浓度范围是0.04-20％，更优选的浓度范围是0.2-12％，更进一步优选为0.4-8.0％。

二价铜离子的盐，可以是任何可溶性的二价铜离子的盐，例如硫酸铜，氯化铜，硝酸铜等，也可以是不溶于水但可以与TRIS形成可溶性于水的络合物的铜盐比如氢氧化铜等。

TRIS可以是纯TRIS化合物，也可以TRIS与酸根形成的盐，例如TRIS盐酸盐等。

TRIS化学名：三羟甲基氨基甲烷，结构如下所示：

含氯离子的化合物，可以是溶解于于水的氯化金属盐，比如氯化铜，氯化钠，氯化钾，氯化镁，氯化钙等，也可以是盐酸。

含二价铜离子的盐，氯离子和TRIS可以分别加入到组合物B中，也可以是先配制成组合物C之后再加入到组合物B的其它组分中，最终形成组合物B。

组合物C的配制方法是：形成一定浓度的二价铜离子的溶液，然后滴加TRIS盐酸溶液，直至亮蓝色沉淀完全消失，形成深蓝色透明的溶液为止。

在组合物C中，二价铜离子于TRIS的摩尔比大概是1∶4。也就是说，一个二价铜离子与TRIS的配位数是4，形成的配位络合物的颜色是有别于二价铜盐比如硫酸铜的天蓝色，是深蓝色，甚至是黑蓝色。铜离子也可以过量，这样在PH升高到4或5以上时，会形成氢氧化铜沉淀，虽然并不影响染发效果，但会影响组合物的稳定性和外观。

组合物C能够催化5，6-二羟基吲哚加快形成黑色素是一个意外发现，且更加意外的，这种催化形成的黑色素，不像双氧水氧化形成的棕色染发效果，而是更加接近亚洲人的自然发色黑色色调。

有关这些意外发现的机理目前尚不明确，有待今后进一步的研究揭示。TRIS作为络合物配位体，使得铜盐避免了组合物PH的变化产生沉淀等不稳定现象，至于为何能够显著加快黑色素的形成目前尚不得而知。

组合物B中的含氮配位体也可以是其它含氮的化合物，如EDTA，二甲基甲酰胺，氨，氨基酸等，首选TRIS。

组合物B中的金属离子除了是二价铜离子外，也可以是其它过渡金属离子如二价锰的阳离子，二价铁离子，二价锌离子等。

组合物A中碱性PH调节剂可使用的物质有氨水；单乙醇胺、双乙醇胺或者三乙醇胺等的醇胺类；丁胺、苄等的烷基胺或芳烷基胺类；精氨酸，赖氨酸，组氨酸等的碱性氨基酸类；氢氧化钠，氢氧化钾，碳酸钠，碳酸钾等无机碱类；以及碳酸胍、氨基酸类，其中，从染色能力方面考虑，优选为单乙醇胺。

从使用性、涂布性、粘合性方面考虑，本发明的染发剂组合物A中还可以含有聚合物增粘剂。聚合物增粘剂可以是非离子性或离子性的物质。作为非离子性的聚合物增粘剂，可以举出羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素羟丙基十八烷基醚羟丙基磺酸钠、羟丙基甲基纤维素、瓜尔豆胶、普鲁兰多糖、羟丙基壳聚糖、壳聚糖；聚乙烯吡咯烷酮、乙烯醇/乙烯胺共聚体、高聚合度聚乙二醇等。

作为阴离子性的聚合物增粘剂，可以使用比如卡拉胶、黄原胶、韦兰胶、羟丙基黄原胶等多糖型聚合物；聚丙烯酸、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基共聚物、来自低级烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚体的末端二烯不饱和化合物的部分交联聚合物的水解物或者其单烷基酯等。

作为阳离子性的聚合物增粘剂，是在聚合物链的侧链上含有氨基或铵基的物质、或含有二烯丙基季铵盐作为构成单元的水溶液，例如阳离子化纤维素衍生物、阳离子化瓜儿豆胶衍生物等多糖类聚合物；其他二烯丙基季铵盐的聚合物或共聚物，季铵化聚乙烯基吡咯烷酮衍生物

从提高发泡性、涂布性方面考虑，本发明染发剂组合物中还可以含有表面活性剂。作为该表面活性剂，可以使用非离子表而活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂中的任意一种。

作为非离子表面活性剂，可举出聚氧化烯烷基醚，聚氧化烯烯基醚，高级脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高级脂肪酸单乙醇酰胺或高级脂肪酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、烷基糖类表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。优选用烷基聚醚类表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，可以举出烷基苯磺酸盐、烷基或者烯基醚硫酸盐、烷基或者烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐、饱和或者不饱和脂肪酸盐、烷基或者烯基醚羧酸盐、α-磺酸脂肪酸盐、N-酰基氨基酸类表面活性剂、磷酸单酯或者磷酸二酯类表面活性剂、磺基琥珀酸酯等。

作为两性表面活性剂，可以举出咪唑啉类、羰基甜菜碱类、酰胺甜菜碱类、磺基甜菜碱类、羟基磺基甜菜碱类或者酰胺磺基甜菜碱类的两性表面活性剂等。

本发明染发剂组合物A中没有必要必须含有成分(A)以外的染料，但可以还含有染发剂中通常使用的直接染料。

作为直接染料，可以举出酸性染料、硝基染料、分散染料、碱性染料、特开2003-342139号公报中记载的直接染料等。作为酸性染料，可以举出蓝色1号、紫色401号、黑色401号、橙色205号、红色227号、红色106号、黄色203号、酸性橙3等；作为硝基染料，可以举出2-硝基对苯二胺、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、3-硝基对羟基乙基氨基酚、4-硝基邻苯二胺、4-氨基-3-硝基苯酚、4-羟丙基氨基-3-硝基苯酚、、HC蓝2、HC橙1、HC红1、HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC红3、N，N’-二(2-羟乙基)-2-硝基对苯二胺等；作为分散染料，可以举出分散紫1、分散蓝1、分散黑9等；作为碱性染料，可以举出碱性蓝99、碱性褐16、碱性褐17、碱性红76、碱性红51、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31等。其中，优选酸性染料，进一步，从能染成红色少的黑～灰色的方面考虑，优选黑色401号。

从提高涂布性和泡沫品质的方面考虑，本发明的染发剂组合物A中可进一步含有碳原子数为12～24的直链脂肪醇。具体而言，比如十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十烷醇、二十二烷醇等，更优选为十八烷醇和二十二烷醇。直链脂肪醇可以单独使用或者组合两种以上使用。

而且，从泡沫的质感、泡沫的滑感、降低冲洗时的磨擦感、干燥时的顺滑感等方面考虑，本发明的染发剂组合物中，尤其是组合物B中，还可以含有硅油。比如聚二甲基硅氧烷和氨基聚二甲基硅氧烷。

此外，本发明染发剂组合物A中还可以含有油剂作为其他调理剂。作为油剂，可以举出角鲨烯、角鲨烷、液体链烷烃、液体异构链烷烃、环烷烃等烃类；蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油等甘油酯类；蜂蜡、鲸蜡、羊毛蜡、巴西棕榈蜡等蜡类；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸十六烷基酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、畀壬酸异壬酯、畀壬酸十三烷基酯等酯类；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、椰油脂肪酸、畀硬脂酸、畀棕榈酸等高级脂肪酸类；不饱和或者支链高级醇；其他异硬脂酰甘油醚、聚氧丙烯丁醚等。这些油剂可以并用两种以上。在本发明的染发剂组合物A中，除上述成分之外，还可以根据目的而适当配合通常用于染发剂的成分，例如，水性介质、稳定剂、缓冲剂、香料、触感改善剂、螯合剂、增容剂、防腐剂等。

组合物A中的黑色素前体在碱性条件下，会与空气中的氧发生碱催化的反应，而转化为黑色素。PH值越高，氧化速度越快，组合物越容易氧化变黑，而PH对5，6-二羟基吲哚在毛发纤维的吸收不没有显著影响，又由于组合物B催化氧化是针对清洗后已经吸收在毛发纤维里面的黑色素前体的，故PH值对染发效果影响不大。综合考虑到生产和灌装时，隔绝空气氧化的条件很难达到，故组合物A的PH范围优选3-11，更优化的PH值范围是4-9.5。

本发明中组合物B的其它组分，可以是通用于洗发产品中的成分，比如一般香波中含有的成分，当然也可以含有头发护理成分比如硅油的香波。

本发明的染发剂组合物可以在室温使用，也可以由干燥机等提供热和氧气来提高染色能力。

从消费者使用方便考虑，本发明的组合物B优选为具有清洁修护功能的产品如香波，因为消费者在染发后是一定会使用香波等洗发产品的，这样就省去了一个产品使用环节，同时降低了使用成本，同时也提高了安全性。

根据本发明的一种对毛发纤维，特别是适用于人类的角蛋白纤维补色的方法，其特征是把含有5，6-二羟基吲哚的组合物(A)涂布在毛发上，经过一段时间后用水冲洗掉，然后在头发上涂布含有TRIS，氯离子和二价铜离子络合物的组合物(B)，停留一段时间后冲洗掉。也可先用组合物B，然后用组合物A。最好先用组合物A，再用组合物B，因为这样的使用顺序时，经过中间清洗过程后，补色的过程更干净。因为催化氧化5，6-二羟基吲哚快速形成黑色素的过程仅针对吸收和牢固吸附在头发纤维上的5，6-二羟基吲哚进行，未吸收吸附的5，6-二羟基吲哚被冲洗掉了，因此染发过程干净，不染头皮，甚至不用带手套。另外，后用组合物B，尤其是把组合物B做成具有洗发护理功能的香波，会使补色过程更简洁，因为消费者的使用习惯，最后都会用香波冲洗。

使用组合物A和B中间的冲洗环节也可以省略，或者也可以将组合物A和B同时使用，但这样的使用过程很容易染头皮和其它临近部位。

本发明的有益效果：

本发明的发明人发现：在使用本发明的黑色素前体的氧化型染发剂组合物时，通过含有二价铜，氯离子和TRIS的组合物催化，避免使用消费者不喜欢的有刺激性气味儿的氢氧化铵和损伤头发的双氧水。同时避免了仅用二价铜离子时，在PH大于4-5时就会沉淀的问题，大大扩大了组合物PH的适用范围。染发的色调更接近自然发色为黑色的人种的天然头发色调。显著加快了染发速度，即便是全白的未经烫染过的自然发质，也最多三次就能全部染黑。对于花白头发的人群，经过三次染发过程，也能完全遮白，视觉上不能觉察到与原来黑色头发的色调反差。在本发明的较佳实施例一中，甚至达到组合物A仅在头发上驻留5分钟，温水冲洗干净后，再用组合物B驻留5分钟，即每次染发仅10几分钟，共三次染发，就能起到完全遮白的效果。

附图说明：

图1为自然发色为黑色的受试者使用本申请实施例染发剂染发前后对比照片：

其中图1A为染发前的头发；图1B为第一次染发后的效果；图1C为第二次染发后的效果；图1D为第三次染发后的效果。

具体实施方式：

下面通过具体实施例说明本申请的技术方案。在包括下述实施例的本说明书中所使用的浓度和配比如无特别指明，均以全部组合物重量作为重量基准。且下面实施例中的组合物均为构成染发组合物的主要成分，为了配制成相应的制剂，还可以添加本领域公知的其他辅助材料。

实施例1：

组合物A的配制--膏剂

5，6-二羟基吲哚	1.0％
		维生素C	0.3％
亚硫酸钠	0.1％
		乙醇	10％
Seppic-305	5％
		单乙醇胺	适量，调节PH到9.5
水	余量，加到100％

组合物B的配制--调理香波

用没有损伤过的自然人头发，白发占100％的发束，均匀涂抹组合物A，停留5分钟后，用清水冲洗干净，擦干发束至不流水，然后再均匀涂抹组合物B，搓揉至起泡，停留5分钟后清洗干净。白发被补色成黑色，黑发变得更加乌黑发亮，连续应用三次，可以完全遮白变黑。

实施例2

组合物A的配制--喷雾剂

5，6-二羟基吲哚	0.40％
		维生素C	0.3％
亚硫酸钠	0.1％
		乙醇	5％
乳酸钠	适量，调节PH到8.5
		水	余量，加到100％

组合物B的配制：

月桂醇聚醚硫酸酯钠	12％
		月桂醇硫酸钠	6％
椰油酰胺丙基甜菜碱	3％
		椰油酰胺单乙醇胺	1％
氯化钠	适量
		苯甲醇	2％
苯氧乙醇	5％
		含5％二价铜的预配液*	5％

*含5％*二价铜的预配液的配制：

取25克硫酸铜，溶解在300毫升去离子水中，然后加入TRIS盐酸100克，调节PH值到8，0，加满体积至500毫升，形成深蓝色溶液。

用没有损伤过的自然人头发，白发占100％的发束，均匀涂抹等质量的以上组合物A，停留10分钟后，用清水冲洗干净，擦干发束至不流水，然后再均匀涂抹组合物B，搓揉至起泡，停留10分钟后清洗干净。白发被补色成黑色，黑发变得更加乌黑发亮，连续应用三次，可以完全遮白变黑，连续应用5次，乌黑发亮。

将实施例2的组合物用于没有损伤过的自然人头发，按照实施例2的方法，进行方法，其效果见附图1。

实施例3：

组合物A的配制--慕斯剂

5，6-二羟基吲哚	2.0％
		维生素C	0.3％
亚硫酸钠	0.1％
		乙醇	5％
月桂醇聚醚-10	10％
		烷基葡糖苷APG	5％
乳酸钠	适量，调节PH到8.5
		水	余量，加到100％

组合物B的配制-调理香波

烷基葡糖苷	6％
		月桂醇硫酸钠	10％
硅油	1％
		瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵	0.4％
椰油酰胺丙基甜菜碱	3％
		椰油酰胺单乙醇胺	1％
氯化钠	适量
		苯甲醇	2％
苯氧乙醇	5％
		Tris	5％
盐酸	适量，调到目标PH值6.0
		氢氧化钠	适量，调节到目标PH值6.0
硫酸铜	1.0％

用没有损伤过的自然人头发，白发占100％的发束，均匀涂抹组合物A，停留5分钟后，用清水冲洗干净，擦干发束至不流水，然后再均匀涂抹组合物B，搓揉至起泡，停留5分钟后清洗干净。连续应用三次，可以完全遮白变黑。

实施例4

组合物A的配制--膏剂

5，6-二羟基吲哚啉	1.0％
		维生素C	0.3％
亚硫酸钠	0.1％
		乙醇	10％
Seppic-305	5％
		单乙醇胺	适量，调节PH到9.5
水	余量，加到100％

组合物B的配制-调理香波

月桂醇聚醚硫酸酯钠	12％
		月桂醇硫酸钠	6％
硅油	1％
		季铵盐-10	0.4％
椰油酰胺丙基甜菜碱	3％
		椰油酰胺单乙醇胺	1％
氯化钠	适量
		苯甲醇	2％
苯氧乙醇	5％
		Tris	2％
盐酸	适量，调到目标PH值6.0
		氢氧化钠	适量，调节到目标PH值6.0
硫酸铜	0.5％

用没有损伤过的自然人头发，白发占100％的发束，均匀涂抹组合物A，停留15分钟后，用清水冲洗干净，擦干发束至不流水，然后再均匀涂抹组合物B，搓揉至起泡，停留10分钟后清洗干净。白发被补色成黑色，黑发变得更加乌黑发亮，连续应用三次，可以完全遮白变黑。

实施例5

组合物A的配制--膏剂

5，6-二羟基吲哚琳	0.7％
		维生素C	0.3％
乙醇	5％
		Seppic-305	5％
单乙醇胺	适量，调节PH到9.3
		水	余量，加到100％

组合物B的配制

月桂醇聚醚硫酸酯钠	12％
		月桂醇硫酸钠	6％
硅油	1％
		季铵盐-10	0.4％
椰油酰胺丙基甜菜碱	3％
		椰油酰胺单乙醇胺	1％
氯化钠	适量
		苯甲醇	2％
苯氧乙醇	5％
		Tris	2％
盐酸	适量，调到目标PH值6.0
		柠檬酸/柠檬酸钠	适量，调节到目标PH值6.0
硫酸锰	0.5％

对比例1：

组合物A的配制

同实施例1组合物A的配制。组合物B的配制-调理香波

月桂醇聚醚硫酸酯钠	12％
		月桂醇硫酸钠	6％
硅油	1％
		季铵盐-10	0.4％
椰油酰胺丙基甜菜碱	3％
		椰油酰胺单乙醇胺	1％
氯化钠	适量
		苯甲醇	1％
苯氧乙醇	2％
		双氧水	3.0％
柠檬酸/柠檬酸钠	适量，调到目标PH值6.0

用没有损伤过的自然人头发，白发占100％的发束，均匀涂抹组合物A，停留10分钟后，用清水冲洗干净，擦干发束至不流水，然后再均匀涂抹组合物B，搓揉至起泡，停留5分钟后清洗干净。白发被补色成黑色，黑发变得更加乌黑发亮，连续应用三次，可以完全遮白变黑。

对比例2：

组合物A的配制

同实施例1组合物A的配制。

组合物B的配制-调理香波

烷基葡糖苷	6％
		月桂醇硫酸钠	10％
硅油	1％
		瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵	0.4％
椰油酰胺丙基甜菜碱	3％
		椰油酰胺单乙醇胺	1％
氯化钠	适量
		苯甲醇	2％
苯氧乙醇	5％
		柠檬酸/柠檬酸钠	适量，调节到目标PH值4.0
硫酸铜	0.5％

用没有损伤过的自然人头发，白发占100％的发束，均匀涂抹组合物A，停留10分钟后，用清水冲洗干净，擦干发束至不流水，然后再均匀涂抹组合物B，搓操至起泡，停留5分钟后清洗干净。连续应用三次。

采用本领域众所周知的Hunter Tristimulus方法评估纯白的头发和处理过的头发的色型。按照Hunter方法，参数a和b可以是正数或负数，并确定了头发的色泽情况。因此，a值越正，头发越绿。同样，b值为正表示黄色，b值为负表示蓝色。更重要的是，L参数可以度量颜色强度，L值为零是纯黑，L值到100是纯白。一般来说，L值约为15或不到15的头发被认为黑色。而L值约为60则是白色。应当说明，L值的量程是非线性的而是S形的。从人的肉眼来看，接近于零和接近于100的头发颜色强度随L值单位变化的改变极微。L值在约20-约50之间，头发颜色强度随L值单位变化有明显的改变。因此，Hunter值在人的肉眼能感觉色泽变化的这个区域内更敏感。

本申请实施例和对比例的染色效果汇总于下表1中：

表1：染发效果汇总

注：实验用发束取自同一个人的头部的不同部位，所以测试数据会有不同。

虽然以上描述了本发明的具体实施方式，但是本领域的技术人员应当理解，这些仅是举例说明，本发明的保护范围是由所附权利要求书限定的。本领域的技术人员在不背离本发明的原理和实质的前提下，可以对这些实施方式作出多种变更或修改，但这些变更和修改均落入本发明的保护范围。

Claims (12)

1.一种染发剂组合物，其特征在于包括组合物A和组合物B，

所述组合物A包括染发剂黑色素前体成分，所述染发剂黑色素前体成分为5，6-二羟基吲哚，或5，6-二羟基吲哚啉；

所述组合物B包括含二价过渡金属的盐、含氯离子的化合物和TRIS。

2.根据权利要求1所述的染发剂组合物，其特征在于所述组合物B中二价过渡金属的盐是二价铜离子、二价锰离子、二价铁离子或二价锌离子的盐。

3.根据权利要求1所述的染发剂组合物，其特征在于所述组合物B中二价过渡金属的盐是二价铜离子的盐，优选是硫酸铜，氯化铜，硝酸铜等。

4.根据权利要求1-3任一项所述的染发剂组合物，其特征在于组合物A中染发剂黑色素前体成分占所述组合物A总重量的0.05～5％；更优化的浓度是0.2～2.0％。

5.根据权利要求1-3任一项所述的染发剂组合物，其特征在于组合物A的pH值范围是3～11，更优化的pH值范围是4～10，最佳pH范围是4.5～9.5。

6.根据权利要求1所述的染发剂组合物，其特征在于，所述组合物B的pH值范围是3～11，更优化的pH值范围是4～10，最佳pH值范围是5.0-9.0。

7.根据权利要求2或3任一项所述的染发剂组合物，其特征在于所述组合物B中二价铜离子的盐的浓度为0.01-10％，更优化的浓度是0.1～5％。

8.根据权利要求1-3任一项所述的染发剂组合物，其特征在于，所述组合物B中含氯离子的化合物可以是氯化钠，盐酸，氯化钾等。

9.根据权利要求1-3任一项所述的染发剂组合物，其特征在于，所述组合物B中含氯离子的化合物浓度为0.01-10％，更优化的浓度范围为0.1～5％。

10.根据权利要求1-3任一项所述的染发剂组合物，其特征在于，所述组合物B中的TRIS的浓度范围是0.1～10％，最佳浓度范围是0.5-5％。

11.一种毛发染色方法，其特征在于使用根据权利要求1-3任一项所述的染发剂组合物进行，可以先使用组合物A，然后再使用组合物B，或反之，先使用组合物B，然后再使用组合物A；或者，也可以同时使用组合物A或B。

在使用两个组分的间隔期，可以有一个温水洗净的过程；

优选先使用组合物A，然后冲洗干净后再使用组合物B。

12.根据权利要求1-3任一项所述的染发组合物，其特征在于，组合物中含有清洗作用的产品如香波。

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