JPS6348313A - 大粒径ブタジエン系重合体ラテツクスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は平均粒子径が大きく、耐水性の改善されたブタ
ジェン系重合体ラテックスの製造方法に関する。

（従来の技術） 大粒径のポリブタジェンラテックス等は従来からＡＢＳ
樹脂等の製造に使用されている。

乳化重合により大粒径重合体ラテックスを製造する方法
としては、（１）重合系に無機電解質を添加する方法、
（２）乳化剤の使用量を少なくする方法、（３）重合時
の系の痺を下げる方法、（４）重合後にラテックスを化
学的または機械的に粒子を合体させる方法等が従来から
知られている。しかしこれらの手段のうち（１）ではラ
テックスフィルムの耐水性を悪化させ、（２尽３）では
重合時の重合体ラテックスの安定性が悪（実用上支障が
出ることが多く、（４）では粒子径のコントロールが難
かしいという欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は耐水性の優れた大粒径重合体ラテックス
を安定性よく製造する方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） かくして本発明によれば、１，６−ブタジエンまたは１
，５−ブタジエンとスチレンの混合物を水性媒体中でラ
ジカル重合せしめて、平均粒径が０．２〜０．４μの重
合体ラテックスを製造するに際し、該単量体を、無機電
解質を使用せずに、重合開始時に乳化剤を単量体１００
重量部当り２重量部以下使用し、かつ予め製造された小
粒径の重合体ラテックスの存在下に重合せしめることを
特徴とする大粒径ブタジェン系重合体ラテックスの製造
方法が提供される。

本発明方法では吸湿性の無機電解質を使用しないので、
得られたブタジェン系重合体ラテックスを用いることに
より耐水性の優れたフィルムの製造が可能となる。

本発明方法の特徴は無機電解質を全く使用せずに、重合
開始時に乳化剤を単量体１００重量部首９２重量部以下
使用し、かつ予め製造された小粒径の重合体ラテックス
の存在下に水性媒体中で１．５−ブタジエンまたは１，
５−ブタジエンとスチレンの混合物をラジカル重合させ
ることにある。

本発明に使用される予め製造された重合体ラテックスは
通常の乳化重合で得られる重合体ラテックスであれば特
に制限されないが、好ましい重合体ラテックスとしては
、ポリブタジェン、ポリスチレン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体（コム状、樹脂状のいずれであってもよい）
、アクリル酸エステル（共）重合体おるいはメタクリル
酸エステル（共）重合体等のラテックスが挙げられる。

これらの重合体ラテックスはブタジェンまたはブタジェ
ンとスチレンの重合の途中で重合系に添加することもで
きるが、重合開始時より系に存在させることが好ましい
。

（発明の効果） 本発明における予め。製造された重合体ラテックスの存
在下に該単量体を乳化重合させて、粒径を大きくする方
法は通常のシード重合とは異なり、重合体ラテックスは
ラテックス粒子合体（アグロメレーション）助剤的役割
を果している。従って粒子径を大きくする為には重合体
ラテックスの使用量が少ないと効果がなく、通常単量体
１００重量部当り５〜２０重量部の範囲が好ましく、さ
らに好ましくは５〜１５重量部の範囲である。使用する
該重合体ラテックスの粒子径については最終のブタジェ
ン系重合体ラテックスの粒径より小さいことを除けば特
に制限はないが、実用上０．０５μ〜０．２μが適して
いる。

本発明において重合開始時に使用される水の量は、通常
単量体１００重量部当り４０〜８０重量部であり、好ま
しくは５０〜７０重量部である。

水が４０重量部より少ないと重合系が不安定となり凝固
物の発生が多く、８０重量部以上になると粒子径を大き
くすることが困難となる。

本発明において重合開始時に使用される乳化剤の量は単
量体１００重量部当り通常０．３〜２．０重量部であり
、好ましくは０．５〜１．０重量部である。

０．５重量部より少ないと重合速度の低下と重合系の安
定性の低下を招（。また、２．０重量部を越えると粒子
径が小さくなり好ましくない。乳化剤としては不均化ロ
ジン酸、あるいはオレイン酸、ステアリン酸などの高級
脂肪酸のアルカリ金属塩を単独または組み合せて用いる
ことができる。本発明においては乳化安定剤としてのナ
フタリンスルホン酸ソーダのホルマリン縮金物の使用は
必要がなく、本発明の特徴である重合体ラテックスの存
在下に重合せしめることにより安定に大粒径ラテックス
を製造することができる。

重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナ
トリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性過硫酸塩ある
いはクメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサ
イド等の有機過酸化物などを用いることができる。反応
温度については４００〜７０Ｃで目的と°するラテック
スが得られる。

なおメルカプタン等の連鎖移動剤を使用することは何ら
制限されるものではない。

従来無機電解質なしではラテックスの大粒径化が困難で
あったものが、本発明方法により容易に大粒径化を行う
ことができ、耐水性が改善されたラテックスが得られる
。本発明のラテックスは接着剤、缶シールなどのシーリ
ング材、ＡＢＳ樹脂のようなグラフト重合によって得ら
れる耐衝撃性樹脂のゴム成分として用いることができる
。

（実施例） 以下に実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、実施例及び比較例中の部数及び憾はと（に断りの
ないかぎり重量基準である。また重合体ラテックスの粒
径は電子顕微鏡写真より求めたものである。

実施例１〜９ 第１表記載の重合処方に従って、オートクレーブ中に水
、ブタジェンまたはブタジェンとスチレン、乳化剤その
他の重合薬剤を仕込み、６Ｏｒで５５〜６８時間の範囲
で重合を行った。結果を第１表に併記した。

〔測定方法〕

（１）凝固物量−一定量の重合体ラテックスを１００メ
ツシユのＳＵＥ１ｇ金網でｒ過し、金網上に残存した重
合体の乾燥重量を重合体ラテックスの乾燥全固形分重量
に対するパーセントで表示した。

（２）フィルム耐水性−重合体ラテックスをガラス板上
に流延し、２５ｃで一昼夜乾燥して膜厚０．３閣前後の
皮膜を作り、これを３０ｃの水中に浸漬して１時間後の
白化の程度を、白化しないを○、やや白化を△、白化を
×として表示した。

第１表の結果は、無機塩を使用しないで大粒径のブタジ
ェン重合体ラテックス及びスチレン−ブタジエン共重合
体ラテックスが安定に製造され、これらの重合体ラテッ
クスを用いたフィルムは耐水性が極めて優れていること
を示している。

比較例１〜３ 第２表の重合処方に従って、重合体ラテックスを使用せ
ず、無機電解質を用いてブタジェン重合体ラテックスを
製造した。結果を第２表に併記する。

第２表 第２表の結果から、重合体ラテックスを使用しなくとも
、無機電解質の使用により大粒径ブタジェン重合体ラテ
ックスの製造は可能であるが、凝固物の発生も多（、ま
たフィルムの耐水性が劣ることが分る。また、無機電解
質及び重合体ラテックスを使用しない場合には大粒径の
ラテックスは得られない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １，３−ブタジエンまたは１，５−ブタジエンとスチレ
   ンの混合物を水性媒体中でラジカル重合せしめて、平均
   粒子径が０．２〜０．４μの重合体ラテックスを製造す
   るに際し、該単量体を、無機電解質を使用せずに、重合
   開始時に単量体１００重量部当り２重量部以下の乳化剤
   を使用しかつ、予め製造された小粒径の重合体ラテック
   スの存在下に、重合せしめることを特徴とする大粒径ブ
   タジエン系重合体ラテックスの製造方法。