JP3275979B2 - ジエン系重合体ラテックスの肥大化方法 - Google Patents
ジエン系重合体ラテックスの肥大化方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ジエン系重合体ラテッ
クスの粒子を肥大化させる方法において、添加すべき酸
性物質の量を低減させると共に肥大化処理における固形
分濃度の低下および凝集物の生成を抑制した均一な粒子
径分布を有するジエン系重合体ラテックスの肥大化方法
に関する。
クスの粒子を肥大化させる方法において、添加すべき酸
性物質の量を低減させると共に肥大化処理における固形
分濃度の低下および凝集物の生成を抑制した均一な粒子
径分布を有するジエン系重合体ラテックスの肥大化方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン
共重合体等のジエン系重合体は、耐衝撃性、加工性、光
沢などのバランスに優れたＡＢＳ樹脂のゴム成分として
用いられている。従来よりジエン系重合体の粒子径がＡ
ＢＳ樹脂の物性バランスに影響をもたらすことは知られ
ており、一般的には０．２〜０．５μのジエン系重合体
が最適とされている。しかしながら、０．２〜０．５μ
のジエン系重合体ラテックスを乳化重合法で製造するに
は長時間を要するため、工業的に不利である。このた
め、小粒子径のジエン系重合体ラテックスを乳化重合し
た後、酸性物質又は酸基含有重合体ラテックスを添加
し、ラテックス粒子を肥大化させる方法が提案されてい
る。
共重合体等のジエン系重合体は、耐衝撃性、加工性、光
沢などのバランスに優れたＡＢＳ樹脂のゴム成分として
用いられている。従来よりジエン系重合体の粒子径がＡ
ＢＳ樹脂の物性バランスに影響をもたらすことは知られ
ており、一般的には０．２〜０．５μのジエン系重合体
が最適とされている。しかしながら、０．２〜０．５μ
のジエン系重合体ラテックスを乳化重合法で製造するに
は長時間を要するため、工業的に不利である。このた
め、小粒子径のジエン系重合体ラテックスを乳化重合し
た後、酸性物質又は酸基含有重合体ラテックスを添加
し、ラテックス粒子を肥大化させる方法が提案されてい
る。
【０００３】たとえば、特公昭４２−３１１２、特公昭
５５−１９２４６、特公平２−９６０１、特開昭６３−
１１７００５、特開昭６３−１３２９０３などには酸性
物質を添加し、肥大化させる方法が記載されているが、
かかる方法では大量の酸性物質を必要とし、酸性物質添
加により凝固物が生成する。また、酸性物質添加による
凝固物生成を防止するため、酸性物質濃度を低下させる
方法（１％硫酸など。）もあるが、酸性物質の使用量が
増大し、肥大化ジエン系重合体ラテックスの固形分濃度
を低下させる。このため、ＡＢＳ樹脂の生産性低下と言
った問題を有している。
５５−１９２４６、特公平２−９６０１、特開昭６３−
１１７００５、特開昭６３−１３２９０３などには酸性
物質を添加し、肥大化させる方法が記載されているが、
かかる方法では大量の酸性物質を必要とし、酸性物質添
加により凝固物が生成する。また、酸性物質添加による
凝固物生成を防止するため、酸性物質濃度を低下させる
方法（１％硫酸など。）もあるが、酸性物質の使用量が
増大し、肥大化ジエン系重合体ラテックスの固形分濃度
を低下させる。このため、ＡＢＳ樹脂の生産性低下と言
った問題を有している。
【０００４】また、特開昭５６−１６６２０１、特開昭
５９−９３７０１、特開平１−１２６３０１などには酸
基含有アクリレート系重合体ラテックスを添加し、肥大
化させる方法が記載されているが、酸性物質と異なり、
酸基含有アクリレート系重合体ラテックスを別途重合さ
せる必要があり、ＡＢＳ樹脂の生産と言った面では不利
となる。又、ジエン系重合体ラテックスにアクリレート
系重合体ラテックスが混入することよりＡＢＳ樹脂の物
性面でも好ましくない。
５９−９３７０１、特開平１−１２６３０１などには酸
基含有アクリレート系重合体ラテックスを添加し、肥大
化させる方法が記載されているが、酸性物質と異なり、
酸基含有アクリレート系重合体ラテックスを別途重合さ
せる必要があり、ＡＢＳ樹脂の生産と言った面では不利
となる。又、ジエン系重合体ラテックスにアクリレート
系重合体ラテックスが混入することよりＡＢＳ樹脂の物
性面でも好ましくない。
【０００５】
【発明が解決しようとする問題点】本発明の目的は、前
記の問題（凝集物の生成、固形分の低下）を生じること
なく、均一な粒子径分布を有するジエン系重合体ラテッ
クスの肥大化方法を提供すものである。
記の問題（凝集物の生成、固形分の低下）を生じること
なく、均一な粒子径分布を有するジエン系重合体ラテッ
クスの肥大化方法を提供すものである。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、前記の
問題点に鑑み鋭意研究した結果、肥大化すべきラテック
スとして、特定の開始剤を特定量用い、かつ特定のｐＨ
領域で重合してなるラテックスを用いることにより、少
量の酸性物質で充分肥大化することが可能となり、凝集
物の生成や固形分濃度の低下と言った問題が解決される
ことを見出し、本発明に到達したものである。
問題点に鑑み鋭意研究した結果、肥大化すべきラテック
スとして、特定の開始剤を特定量用い、かつ特定のｐＨ
領域で重合してなるラテックスを用いることにより、少
量の酸性物質で充分肥大化することが可能となり、凝集
物の生成や固形分濃度の低下と言った問題が解決される
ことを見出し、本発明に到達したものである。
【０００７】すなわち、本発明は、ジエン系重合体ラテ
ックスに酸性物質を添加し、ラテックス粒子を肥大化す
る方法において、ジエン系重合体ラテックスとして、ジ
エン系モノマー１００重量部当たり０．２５重量部以下
の過硫酸塩を開始剤として用い、かつｐＨ８〜１２で重
合されたラテックスを用いることを特徴とするジエン系
重合体ラテックスの肥大化方法を提供するものである。
以下、本発明の肥大化方法につき詳細に説明する。
ックスに酸性物質を添加し、ラテックス粒子を肥大化す
る方法において、ジエン系重合体ラテックスとして、ジ
エン系モノマー１００重量部当たり０．２５重量部以下
の過硫酸塩を開始剤として用い、かつｐＨ８〜１２で重
合されたラテックスを用いることを特徴とするジエン系
重合体ラテックスの肥大化方法を提供するものである。
以下、本発明の肥大化方法につき詳細に説明する。
【０００８】本発明で用いられるジエン系重合体ラテッ
クスとは、１，３ブタジエンを５０重量％以上含む単量
体からなる重合体のラテックスであり、１，３ブタジエ
ンと共重合可能な他の単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート等の不飽和
カルボン酸アルキルエステル化合物などが挙げられる。
具体的には、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共
重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタ
ジエン−メチルメタクリレート共重合体である。なお、
ジエン系重合体ラテックスのゲル（溶媒トルエン）含有
率には特に制限はなく、ゲルを含まないもの、またはジ
ビニルベンゼン等の架橋剤を用いたゲル化重合体でもよ
い。さらに、ジエン系重合体ラテックスの粒子径には特
に制限はないが、重合時間およびその後の肥大化処理効
率の面より、重量平均粒子径が０．０５〜０．１μであ
ることが好ましい。
クスとは、１，３ブタジエンを５０重量％以上含む単量
体からなる重合体のラテックスであり、１，３ブタジエ
ンと共重合可能な他の単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、
メチルアクリレート、メチルメタクリレート等の不飽和
カルボン酸アルキルエステル化合物などが挙げられる。
具体的には、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共
重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ブタ
ジエン−メチルメタクリレート共重合体である。なお、
ジエン系重合体ラテックスのゲル（溶媒トルエン）含有
率には特に制限はなく、ゲルを含まないもの、またはジ
ビニルベンゼン等の架橋剤を用いたゲル化重合体でもよ
い。さらに、ジエン系重合体ラテックスの粒子径には特
に制限はないが、重合時間およびその後の肥大化処理効
率の面より、重量平均粒子径が０．０５〜０．１μであ
ることが好ましい。
【０００９】本発明の目的達成のため、肥大化対象物と
しては、ジエン系モノマー１００重量部当たり０．２５
重量部以下の過硫酸塩を開始剤として用い、かつｐＨ８
〜１２で重合されたラテックスを用いる。本発明で用い
られるジエン系重合体ラテックスは過硫酸塩を開始剤と
して重合される。過硫酸塩としては過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムが挙げられ、それ
らは一種または二種以上用いることができる。なお、他
の開始剤、例えば、アゾビスイソブチロニトリルなどの
アゾ系化合物やｔ−ブチルヒドロキシペルオキシド、ク
メンヒドロキシペルオキシドなどの有機過酸化物では、
凝集・肥大化工程中のラテックスの安定性が著しく悪
く、酸性物質添加時に多量の凝固物を生成し、好ましく
ない。また、開始剤である過硫酸塩は、ジエン系モノマ
ー１００重量部当たり０．２５重量部以下の量で用いら
れる。０．２５重量部を越すとその後の肥大化工程にお
ける肥大化効率に劣り好ましくない。特に好ましくは
０．１０〜０．２０重量部である。重合系への開始剤添
加方法には何ら制限はなく、重合開始前に一括添加する
方法、重合開始前に一部を添加し、その後、残りを連続
又は分割添加する方法などが挙げられる。
しては、ジエン系モノマー１００重量部当たり０．２５
重量部以下の過硫酸塩を開始剤として用い、かつｐＨ８
〜１２で重合されたラテックスを用いる。本発明で用い
られるジエン系重合体ラテックスは過硫酸塩を開始剤と
して重合される。過硫酸塩としては過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムが挙げられ、それ
らは一種または二種以上用いることができる。なお、他
の開始剤、例えば、アゾビスイソブチロニトリルなどの
アゾ系化合物やｔ−ブチルヒドロキシペルオキシド、ク
メンヒドロキシペルオキシドなどの有機過酸化物では、
凝集・肥大化工程中のラテックスの安定性が著しく悪
く、酸性物質添加時に多量の凝固物を生成し、好ましく
ない。また、開始剤である過硫酸塩は、ジエン系モノマ
ー１００重量部当たり０．２５重量部以下の量で用いら
れる。０．２５重量部を越すとその後の肥大化工程にお
ける肥大化効率に劣り好ましくない。特に好ましくは
０．１０〜０．２０重量部である。重合系への開始剤添
加方法には何ら制限はなく、重合開始前に一括添加する
方法、重合開始前に一部を添加し、その後、残りを連続
又は分割添加する方法などが挙げられる。
【００１０】また、本発明で用いられるジエン系重合体
ラテックスはｐＨ８〜１２の範囲で重合される。ｐＨが
８未満では乳化剤の界面活性能が低下し、ラテックスの
機械的安定性が著しく悪くなり、好ましくない。また、
ｐＨが１２を越すと、凝集に多量の酸性物質が必要とな
り、経済的にも好ましくない。特にｐＨ９〜１０のラテ
ックスが好ましい。重合系のｐＨは、重合系へ添加され
る水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニ
ウムなどの塩基性物質や硫酸ナトリウム、リン酸カリウ
ム、炭酸ナトリウムなどの電解質などの種類や量を変更
することにより調整することが可能である。
ラテックスはｐＨ８〜１２の範囲で重合される。ｐＨが
８未満では乳化剤の界面活性能が低下し、ラテックスの
機械的安定性が著しく悪くなり、好ましくない。また、
ｐＨが１２を越すと、凝集に多量の酸性物質が必要とな
り、経済的にも好ましくない。特にｐＨ９〜１０のラテ
ックスが好ましい。重合系のｐＨは、重合系へ添加され
る水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニ
ウムなどの塩基性物質や硫酸ナトリウム、リン酸カリウ
ム、炭酸ナトリウムなどの電解質などの種類や量を変更
することにより調整することが可能である。
【００１１】なお、ジエン系重合体ラテックスの重合に
際しては、開始剤以外に、公知の添加剤、例えば乳化剤
（混合脂肪酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ロジン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼスルホン酸ナトリウム、
ラウリル硫酸ナトリウムなど、特に、酸性物質の添加で
乳化力を失うアニオン性乳化剤が好ましい。）、分子量
調整剤（ｔ−ドデシルメルカプタンやｎ−ドデシルメル
カプタンなどのメルカプタン類、ターピノレン、α−メ
チルスチレンダイマーなどの連鎖移動性能を有するも
の）等を用いることができ、また、それらの使用方法に
は何ら制限はなく、従来より公知の乳化重合法を適用す
ることが可能である
際しては、開始剤以外に、公知の添加剤、例えば乳化剤
（混合脂肪酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ロジン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼスルホン酸ナトリウム、
ラウリル硫酸ナトリウムなど、特に、酸性物質の添加で
乳化力を失うアニオン性乳化剤が好ましい。）、分子量
調整剤（ｔ−ドデシルメルカプタンやｎ−ドデシルメル
カプタンなどのメルカプタン類、ターピノレン、α−メ
チルスチレンダイマーなどの連鎖移動性能を有するも
の）等を用いることができ、また、それらの使用方法に
は何ら制限はなく、従来より公知の乳化重合法を適用す
ることが可能である
【００１２】上述のジエン系重合体ラテックスは、その
後添加される酸性物質により凝集・肥大化されるが、酸
性物質としては、鉱酸、酸性塩類、有機酸などであり、
硫酸、塩酸、リン酸、硫酸水素ナトリウム、リン酸二水
素ナトリウム、蓚酸、クエン酸、酢酸、蟻酸などが例示
される。特に凝集・肥大化性能の面より鉱酸が好まし
い。酸性物質の濃度には何ら制限はないが、凝集・肥大
化後のジエン系重合体ラテックスの固形分濃度を低下さ
せないため、０．５〜５重量％であることが好ましい。
酸性物質は、ラテックス粒子を凝集・肥大化させるた
め、ジエン系重合体ラテックスのｐＨを７以下とする量
が用いられる。アルカリ性のラテックスを凝集・肥大化
のため、通常、ラテックス（固形分）１００重量部当た
り酸性物質（１００重量％換算）５重量部以上必要とさ
れるが、本発明で規定するジエン系重合体ラテックスを
用いることより、０．５〜２重量部以下、好ましくは
０．５〜１．５重量部と従来技術に比べて著しく少ない
量で済む。また、酸性物質の添加方法には何ら制限はな
く、シャワー状又は液滴状としてラテックス液面へ添加
する方法、ラテックス液中へ注入する方法、酸性物質と
ラテックスを流体状態で混合する方法などが挙げられ
る。
後添加される酸性物質により凝集・肥大化されるが、酸
性物質としては、鉱酸、酸性塩類、有機酸などであり、
硫酸、塩酸、リン酸、硫酸水素ナトリウム、リン酸二水
素ナトリウム、蓚酸、クエン酸、酢酸、蟻酸などが例示
される。特に凝集・肥大化性能の面より鉱酸が好まし
い。酸性物質の濃度には何ら制限はないが、凝集・肥大
化後のジエン系重合体ラテックスの固形分濃度を低下さ
せないため、０．５〜５重量％であることが好ましい。
酸性物質は、ラテックス粒子を凝集・肥大化させるた
め、ジエン系重合体ラテックスのｐＨを７以下とする量
が用いられる。アルカリ性のラテックスを凝集・肥大化
のため、通常、ラテックス（固形分）１００重量部当た
り酸性物質（１００重量％換算）５重量部以上必要とさ
れるが、本発明で規定するジエン系重合体ラテックスを
用いることより、０．５〜２重量部以下、好ましくは
０．５〜１．５重量部と従来技術に比べて著しく少ない
量で済む。また、酸性物質の添加方法には何ら制限はな
く、シャワー状又は液滴状としてラテックス液面へ添加
する方法、ラテックス液中へ注入する方法、酸性物質と
ラテックスを流体状態で混合する方法などが挙げられ
る。
【００１３】ジエン系重合体ラテックスに酸性物質を添
加する前に、ラテックスへ予め酸性で良好な界面活性能
を有する界面活性剤を添加しておくことにより、凝集・
肥大化ラテックスの粒子径制御が容易となる。添加量の
増大に伴い凝集・肥大化ラテックスの粒子径は、小さく
なる。酸性で良好な界面活性能を有する界面活性剤とし
ては、酸性物質よりも電離定数の高い酸基を有するもの
であり、たとえばスルホン酸基とアルカリ金属の塩であ
るアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエ
ーテルスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムな
どが挙げられる。なお、かかる界面活性剤の添加量は酸
性物質の種類と濃度、またジエン系重合体ラテックスの
種類と濃度により適宜調整することができるが、一般的
にはジエン系重合体ラテックス（固形分）１００重量部
当たり０．２重量部以下である。多量に用いると凝集・
肥大化効果が低下する。
加する前に、ラテックスへ予め酸性で良好な界面活性能
を有する界面活性剤を添加しておくことにより、凝集・
肥大化ラテックスの粒子径制御が容易となる。添加量の
増大に伴い凝集・肥大化ラテックスの粒子径は、小さく
なる。酸性で良好な界面活性能を有する界面活性剤とし
ては、酸性物質よりも電離定数の高い酸基を有するもの
であり、たとえばスルホン酸基とアルカリ金属の塩であ
るアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエ
ーテルスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムな
どが挙げられる。なお、かかる界面活性剤の添加量は酸
性物質の種類と濃度、またジエン系重合体ラテックスの
種類と濃度により適宜調整することができるが、一般的
にはジエン系重合体ラテックス（固形分）１００重量部
当たり０．２重量部以下である。多量に用いると凝集・
肥大化効果が低下する。
【００１４】また、凝集・肥大化の後、ラテックスに塩
基性物質を添加し、ラテックスのｐＨを８〜１０として
おくことが、凝集・肥大化ラテックスの機械的安定性ま
た、かかるラテックスを用いたグラフト重合時の安定性
の面より好ましい。塩基性物質としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどが挙げ
られ、それらは一種または二種以上用いることができ
る。塩基性物質の添加方法には何ら制限はなく、シャワ
ー状、液滴状としてラテックス液面へ添加する方法、ラ
テックス液中へ注入する方法、塩基性物質とラテックス
を流体状態で混合する方法などが挙げられる。
基性物質を添加し、ラテックスのｐＨを８〜１０として
おくことが、凝集・肥大化ラテックスの機械的安定性ま
た、かかるラテックスを用いたグラフト重合時の安定性
の面より好ましい。塩基性物質としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウムなどが挙げ
られ、それらは一種または二種以上用いることができ
る。塩基性物質の添加方法には何ら制限はなく、シャワ
ー状、液滴状としてラテックス液面へ添加する方法、ラ
テックス液中へ注入する方法、塩基性物質とラテックス
を流体状態で混合する方法などが挙げられる。
【００１５】本発明の方法によって得られた肥大化ラテ
ックスは、従来より使用されている大粒子径ラテックス
と同様に、ＡＢＳ樹脂のゴム成分として、スチレンやア
クリロニトリルとグラフト重合に供することが可能であ
る。
ックスは、従来より使用されている大粒子径ラテックス
と同様に、ＡＢＳ樹脂のゴム成分として、スチレンやア
クリロニトリルとグラフト重合に供することが可能であ
る。
【００１６】次に、本発明を実施例をもってより詳細に
説明するが、本発明がかかる実施例によって何ら制限さ
れるものでない。なお、部および％は重量に基づく。
説明するが、本発明がかかる実施例によって何ら制限さ
れるものでない。なお、部および％は重量に基づく。
【００１７】参考例−１ 耐圧容器に１，３ブタジエン１００部、ｔ−ドデシルメ
ルカプタン０．３０部、過硫酸カリウム０．１５部、ロ
ジン酸ナトリウム１．５部、水酸化ナトリウム０．０２
１部、脱イオン水２００部を仕込み、８０℃で反応させ
た。反応開始後１５時間目に冷却して反応を終了させ
た。得られたラテックスは、固形分３４．１％、ｐＨ１
０．２、平均粒子径０．０８μ、ゲル９１．０％であっ
た。
ルカプタン０．３０部、過硫酸カリウム０．１５部、ロ
ジン酸ナトリウム１．５部、水酸化ナトリウム０．０２
１部、脱イオン水２００部を仕込み、８０℃で反応させ
た。反応開始後１５時間目に冷却して反応を終了させ
た。得られたラテックスは、固形分３４．１％、ｐＨ１
０．２、平均粒子径０．０８μ、ゲル９１．０％であっ
た。
【００１８】参考例−２ 水酸化ナトリウムを０．０２１部から０．１８７部に変
更させた以外は参考例−１と同様の方法で反応させた。
得られたラテックスは、固形分３４．２％、ｐＨ１２．
５、平均粒子径０．０８μ、ゲル９１．４％であった。
更させた以外は参考例−１と同様の方法で反応させた。
得られたラテックスは、固形分３４．２％、ｐＨ１２．
５、平均粒子径０．０８μ、ゲル９１．４％であった。
【００１９】参考例−３ 過硫酸カリウムを０．１５部から０．３０部に変更させ
た以外は参考例−１と同様の方法で反応させた。得られ
たラテックスは、固形分３４．５％、ｐＨ９．０、平均
粒子径０．０８μ、ゲル９１．３％であった。
た以外は参考例−１と同様の方法で反応させた。得られ
たラテックスは、固形分３４．５％、ｐＨ９．０、平均
粒子径０．０８μ、ゲル９１．３％であった。
【００２０】参考例−４ 過硫酸カリウム０．１５部をｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド０．１５部、ラクトース０．１０部、無水ピロリン
酸ナトリウム０．０１部、硫酸第一鉄０．００１部のレ
ドックス系開始剤に変更させた以外は参考例−１と同様
の方法で反応させた。得られたラテックスは、固形分３
４．０％、ｐＨ１０．１、平均粒子径０．０８μ、ゲル
９０．２％であった。
シド０．１５部、ラクトース０．１０部、無水ピロリン
酸ナトリウム０．０１部、硫酸第一鉄０．００１部のレ
ドックス系開始剤に変更させた以外は参考例−１と同様
の方法で反応させた。得られたラテックスは、固形分３
４．０％、ｐＨ１０．１、平均粒子径０．０８μ、ゲル
９０．２％であった。
【００２１】実施例−１ 参考例−１で得られたラテックス５００部にドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液０．２７６
部を添加し、１０分間攪拌混合した。このラテックスを
緩やかに攪拌させながら３％のリン酸水溶液３０．６部
を５分間に亘り添加した。この間のラテックスのｐＨは
３．０であった。次に、１０％の水酸化カリウム水溶液
１２．９部を１分間で添加した。得られたラテックス
は、固形分３１．３％、ｐＨ１１．１、平均粒子径０．
４２μであり、凝集されていない粒子は見られなかっ
た。なお、凝固物（１００メッシュ）は０．０８％であ
った。また、この時の固形分低下は２．８％であった。
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液０．２７６
部を添加し、１０分間攪拌混合した。このラテックスを
緩やかに攪拌させながら３％のリン酸水溶液３０．６部
を５分間に亘り添加した。この間のラテックスのｐＨは
３．０であった。次に、１０％の水酸化カリウム水溶液
１２．９部を１分間で添加した。得られたラテックス
は、固形分３１．３％、ｐＨ１１．１、平均粒子径０．
４２μであり、凝集されていない粒子は見られなかっ
た。なお、凝固物（１００メッシュ）は０．０８％であ
った。また、この時の固形分低下は２．８％であった。
【００２２】比較例−１ 参考例−２で得られたラテックスを用いて実施例−１と
同様の処理を行なった。３％リン酸水溶液添加終了時の
ラテックスｐＨは６．１であった。得られたラテックス
は、固形分３１．１％、ｐＨ１１．２であったが、ラテ
ックス粒子はほとんど凝集・肥大化されていなかった。
ただし、凝固物（１００メッシュ）は０．８％であっ
た。
同様の処理を行なった。３％リン酸水溶液添加終了時の
ラテックスｐＨは６．１であった。得られたラテックス
は、固形分３１．１％、ｐＨ１１．２であったが、ラテ
ックス粒子はほとんど凝集・肥大化されていなかった。
ただし、凝固物（１００メッシュ）は０．８％であっ
た。
【００２３】比較例−２ 参考例−２で得られたラテックス５００部にドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液０．２７６
部を添加し、１０分間攪拌混合した。このラテックスを
緩やかに攪拌させながら３％のリン酸水溶液５５．１部
を９分間に亘り添加した。この間のラテックスのｐＨは
３．０であった。次に、１０％の水酸化カリウム水溶液
２３．２部を１分間で添加した。得られたラテックス
は、固形分２８．６％、ｐＨ１１．５、平均粒子径０．
４５μであり、凝集されていない粒子は見られなかっ
た。ただし、凝固物（１００メッシュ）は３．７％であ
った。また、この時の固形分低下は５．６％であった。
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液０．２７６
部を添加し、１０分間攪拌混合した。このラテックスを
緩やかに攪拌させながら３％のリン酸水溶液５５．１部
を９分間に亘り添加した。この間のラテックスのｐＨは
３．０であった。次に、１０％の水酸化カリウム水溶液
２３．２部を１分間で添加した。得られたラテックス
は、固形分２８．６％、ｐＨ１１．５、平均粒子径０．
４５μであり、凝集されていない粒子は見られなかっ
た。ただし、凝固物（１００メッシュ）は３．７％であ
った。また、この時の固形分低下は５．６％であった。
【００２４】比較例−３ 参考例−３で得られたラテックスを用いて実施例−１と
同様の処理を行なった。得られたラテックスは、全く凝
集・肥大化されていなかった。
同様の処理を行なった。得られたラテックスは、全く凝
集・肥大化されていなかった。
【００２５】比較例−４ 参考例−４で得られたラテックス５００部にドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液０．２７６
部を添加し、１０分間攪拌混合した。このラテックスを
緩やかに攪拌させながら３％のリン酸水溶液３０．６部
を５分間に亘り添加すべく添加を開始したが、多量の凝
固物を生成し、攪拌できなくなった。
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液０．２７６
部を添加し、１０分間攪拌混合した。このラテックスを
緩やかに攪拌させながら３％のリン酸水溶液３０．６部
を５分間に亘り添加すべく添加を開始したが、多量の凝
固物を生成し、攪拌できなくなった。
【００２６】
【発明の効果】以上のとおり、本発明は、ラテックス肥
大化させる方法において、酸性物質の量を低減させると
共に肥大化処理における固形分濃度の低下および凝集物
の生成を抑制することができ、ＡＢＳ樹脂のゴム成分を
工業的に製造すると言った面で優れている。
大化させる方法において、酸性物質の量を低減させると
共に肥大化処理における固形分濃度の低下および凝集物
の生成を抑制することができ、ＡＢＳ樹脂のゴム成分を
工業的に製造すると言った面で優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08C 1/065 C08F 6/18
Claims (2)
- 【請求項１】 ジエン系重合体ラテックスに酸性物質を
添加し、ラテックス粒子を肥大化する方法において、ジ
エン系重合体ラテックスとして、ジエン系モノマー１０
０重量部当たり０．２５重量部以下の過硫酸塩を開始剤
として用い、かつｐＨ８〜１２で重合されたラテックス
を用いることを特徴とするジエン系重合体ラテックスの
肥大化方法。 - 【請求項２】 酸性物質添加前、ジエン系重合体ラテッ
クスに予め酸性で良好な界面活性能を有する界面活性剤
を添加することを特徴とする請求項１記載のジエン系重
合体ラテックスの肥大化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34135493A JP3275979B2 (ja) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | ジエン系重合体ラテックスの肥大化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34135493A JP3275979B2 (ja) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | ジエン系重合体ラテックスの肥大化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07157501A JPH07157501A (ja) | 1995-06-20 |
| JP3275979B2 true JP3275979B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=18345422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34135493A Expired - Fee Related JP3275979B2 (ja) | 1993-12-09 | 1993-12-09 | ジエン系重合体ラテックスの肥大化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3275979B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100380016B1 (ko) | 1998-03-20 | 2003-09-19 | 주식회사 엘지화학 | 소구경고무라텍스제조방법 |
-
1993
- 1993-12-09 JP JP34135493A patent/JP3275979B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07157501A (ja) | 1995-06-20 |
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