JPS6332052B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は多価フエノールとシクロヘキサンポリ
オールとの混合物から多価フエノールを抽出分離
する方法に関するものである。 カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ピ
ロガロール等の多価アルコールを製造する方法と
して、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジオール、１，２，３−シクロヘキサントリ
オール等のシクロヘキサンポリオールを接触的に
脱水素する方法が知られている。この方法におい
ては、選定される反応条件により、あるいは触媒
の劣化などの理由により、しばしば脱水素反応生
成物である多価フエノール中に未反応原料である
シクロヘキサンポリオールが混入する。これらの
化合物は物性が近似しているために蒸留、晶析な
どの手段で分離することが困難であるが、本発明
者らの検討の結果、適当な抽剤を使用することに
より、多価フエノールとシクロヘキサンポリオー
ルとの混合物から選択的に多価フエノールを抽出
分離し得ることが見い出された。 すなわち、本発明の目的は、工業的有利に多価
フエノールとシクロヘキサンポリオールとの混合
物から多価フエノールを固一液抽出分離する方法
を提供することにあり、この目的は抽剤として常
温で液体の脂肪族アルコール、フルフリルアルコ
ール、脂肪族の鎖状又は環状エーテル、脂肪族又
は脂環式アセタール、脂肪族又は脂環式ケトン、
脂肪族カルボン酸無水物、脂肪族カルボン酸のエ
ステル、脂肪族ニトリルおよびニトロアルカンよ
り選ばれる少くとも一種を使用して抽出を行なう
ことにより達成される。 本発明方法により抽出分離される多価フエノー
ルは、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、
ピロガノール、フロログルシンなどの主に２価お
よび３価のフエノールであり、これらに１，２−
シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、
１，２，３−シクロヘキサントリオール、フロロ
グルシツトなどのシクロヘキサンポリオールが不
純物成分として含まれている混合物から多価フエ
ノールを固一液抽出分離する場合に本発明方法が
適用される。特に、ピロガロールと１，２，３−
シクロヘキサントリオールとの混合物からピロガ
ロールを抽出分離する場合、カテコールと１，２
−シクロヘキサンジオールとの混合物からカテコ
ールを抽出分離する場合のように、多価フエノー
ルと同じ位置にヒドロキシル基を有するシクロヘ
キサンポリオールを不純物成分として含有する多
価フエノールの抽出分離に好ましく適用される。 抽剤としては常温で液体の脂肪族アルコール、
フルフリルアルコール、脂肪族の鎖状又は環状エ
ーテル、脂肪族又は脂環式アセタール、脂肪族又
は脂環式ケトン、脂肪族カルボン酸無水物、脂肪
族カルボン酸のエステル、脂肪族ニトリルおよび
ニトロアルカンが使用される。具体的には、脂肪
族アルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソ
ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、２
−エチルヘキサノール等が挙げられる。脂肪族の
鎖状又は環状エーテルとしては、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル等の鎖状エーテル、テトラ
ヒドロフラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキ
センオキシド等の環状エーテルが挙げられる。脂
肪族又は脂環式アセタールとしてはアセトアルデ
ヒドジエチルアセタール、シクロヘキサノンジメ
チルアセタール等のアルデヒドまたはケトンのア
セタールが挙げられる。脂肪族又は脂環式ケトン
としては、アセトン、エチルメチルケトン、イソ
ブチルメチルケトン、シクロヘキサノン、等が挙
げられる。脂肪族カルボン酸無水物としては無水
酢酸、無水プロピオン酸等の脂肪族カルボン酸の
無水物が挙げられる。脂肪族カルボン酸のエステ
ルとしては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ギ酸イソプロピル、エチレングリコールモノ
アセタート、等の脂肪族カルボン酸、のアルキル
エステルが挙げられる。脂肪族ニトリルとして
は、アセトニトリル、アクリロニトリル、等が挙
げられる。ニトロアルカンとしてはニトロメタン
等が挙げられる。 抽剤の使用量は、通常、多価フエノールの0.2
〜10重量倍程度であるが、最適量は多価フエノー
ルの種類や不純物の量によつて、また使用する抽
剤の種類によつて異なる。たとえば、アセトンを
抽剤として使用する場合には、多価フエノールに
対して0.5〜２重量倍が好ましい。 抽出操作温度は特に限定されるものではなく、
抽剤の凝固点以上の温度で行なえばよい。通常
は、常温〜80℃程度の温度で抽出操作が行なわれ
る。 多価フエノールは酸素との反応性が高いので、
抽出操作は窒素等の不活性気流中で行なうことが
望ましい。 本発明方法により抽出を行なえば、多価フエノ
ールが抽出されて抽剤中に移行し、シクロヘキサ
ンポリオールが難溶成分として残存する。エーテ
ル、ケトン、エステルなどを抽剤として使用する
と多くの場合一回の操作で高純度に精製し得る
が、抽出操作を繰り返し行なうか、再結晶等の他
の精製手段と組み合わせて行なうことにより、い
ずれの抽剤を使用しても多価フエノールを高純度
に精製することができる。 また、アルコール、ケトンなどのように水と相
溶性の高い抽剤を使用する場合は、抽出操作に先
立つて水分を除去しておくことが必要である。 次に本発明を実施例により更に具体的に説明す
る。 実施例 １ 窒素雰囲気中で、表−１に記載した量のピロガ
ロールおよび１，２，３−シクロヘキサントリオ
ールの混合物に、表−１に記載した抽剤を加え、
25℃で15分間撹拌したのち分液し、抽剤に含有さ
れるピロガロールおよび１，２，３−シクロヘキ
サントリオールを定量し、下記式によりピロガロ
ールの抽出選択性を算出した。 α＝ピロガロール溶解度−１，２，３−シクロヘキサン
トリオール溶解度／ピロガロール溶解度＋１，２，３−
シクロヘキサントリオール溶解度×100 ただし、αはピロガロール抽出選択性（単位
％）を表わし、溶解度の単位はすべてｇ/mlであ
る。 結果は表−１に示す。

【表】 実施例 ２〜４ 抽剤としてイソブチルメチルケトン５mlを使用
し、表−２に記載した多価フエノールおよびシク
ロヘキサンポリオールの混合物からの多価フエノ
ールの抽出分離を実施例１と同様に行なつた。多
価フエノールの抽出選択性α′（％）の算出は実施
例１における計算式に準じて行なつた。 結果を表−２に示す。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 多価フエノールとシクロヘキサンポリオール
   との混合物から多価フエノールを固−液抽出分離
   する方法において、抽剤として常温で液体の脂肪
   族アルコール、フルフリルアルコール、脂肪族の
   鎖状又は環状エーテル、脂肪族又は脂環式アセタ
   ール、脂肪族又は脂環式ケトン、脂肪族カルボン
   酸無水物、脂肪族カルボン酸のエステル、脂肪族
   ニトリルおよびニトロアルカンより選ばれる少く
   とも一種を使用することを特徴とする多価フエノ
   ールの分離方法。