JPS63316042A - 明室で取り扱い可能なネガ型ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はネが型ハロゲン化銀写真感光材料に関するもの
であり、待に明室と呼び得る環境下で取り扱うことがで
きるネガ型ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

〔発明の背景〕

近年印刷製版分野に於いて省力化、合理化作業環境改善
のため、従来は暗室下で行われでいたフィルムメーキン
グ、いわゆる返し工程作業を明るい室内で行うことがで
きるようにするための技術が要求され、感光材料やプリ
ンター等の機器の改良がなされている。

このような明室での取り扱いが可能な感光材料としては
、紫外光に富む光源、例えば超高圧水銀灯、メタルハラ
イド光源、キセノンランプ、ハロゲンランプ等に感光す
るハロゲン化銀写真感光材料が挙げられる。

これらのハロゲン化銀写真感光材料は、１００〜５００
ルクスという明るい一般蛍光灯下あるいは紫外線の少な
い専用の蛍光灯下あるいは紫外線をカットした蛍光灯下
で取り扱うことができる。

明室で取り扱い可能なハロゲン化銀写真感光材料（以下
明室感光材料という）の製造方法としては、例えばｖｆ
開昭５６−１２５７３４号に記載されているロジウム塩
やビスマス塩などの５！！慨減感剤を塩化銀を主体とす
る乳剤に添加する方法や、特公昭４５−１７２７３号に
記載されている有機減感剤を塩化銀を主体とする乳剤に
添加する方法、あるいは特開昭５９−１５７６３３号、
同６１−２６０４１号に記載されているロジウム塩およ
び有機減感剤を塩化銀を主体とする乳剤に添加する方法
等が知られている。

特に最近は、明室感光材料に対して高感度化と明室下で
の取り扱い時間のＷ、長という相反する性能が要求され
ている。本発明者等はこの２つの性能を共に満たすため
の研究を行ない、従来より知られているロジウム塩およ
び有機減感剤、特に減感色素を塩化銀を主体とする乳剤
に添加する方法がすぐれていることを確認した。しかし
、この方法で製造した明室感光材料には次のような問題
入゛又があることが判明した。

すなわち、通常明室感光材料においてはハレーシ１ンを
防止する目的でハロゲン化銀の固有感度域に吸収を持つ
染料を含む親水性コロイドパッキング層が設けられてお
り、明室下でのセーフライト性はパッキング面を上にし
て置いた方が、乳剤面を上にして置いた場合より良好で
あるというのが一般的知見であった。ところが、減感色
素を含む明室感光材料においては、乳剤面を上にしてセ
ーフライト照射する時のセーフライト性は大幅に改善さ
れるが、パッキング面を上にしてセーフライト照射する
時のセーフライト性は逆に劣化するという問題がある。

このセーフライト性の劣化は、露光後のセーフライト照
射において特に顕著である。これは露光により形成され
た潜像がセーフライト照射時に減感色素により酸化され
るのに対して、パッキング染料によるフィルター効果の
ために固有感度が低下してセーフライト照射による潜像
の補強が弱くなるために起こると推察される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、高感度でかつ明室下での取り扱い可能
な時間の長いネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。

本発明の他の目的は、表裏いずれの面を、明室照明下に
置いても十分長い時間取り扱いが可能なネガ型ハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層と、該乳剤層とは反対側の支持体上に少
なくとも１層の親水性コロイドパッキング層を有するネ
が型ハロゲン化銀写真感光材料において、前記乳剤層中
に塩化銀を少なくとも５０モル％含有し、かつロジウム
塩をハロゲン化銀１モル当り１０１〜１０１モル含有す
るハロゲン化銀粒子と減感色素を含有し、更に前記パッ
キング層中には上記減感色素の分光感度最大波長（Ａｗ
＋ａｘ）における吸光度が０．３以上となり、かつ該分
光感度最大波長における吸光度の４５Ｏｎ−における吸
光度に対する比が０．２以上となるように染料の少なく
とも一種を含有することを特徴とするネガ型ハロゲン化
銀写真感光材料により達成される。

なお上記乳剤層に隣接して設けることができる親水性コ
ロイド層は、必要に応じて形成されるものであり、ネガ
型ハロゲン化銀写真乳剤屑であってもよいし、非感光性
層であってもよい。非感光性層は、例えば下地層、中間
層、保護層などである。

本発明のネガ型ハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも
一層を形成するための乳剤に用いるハロデン化銀の組成
は、塩化銀を少なくとも５０モル％含有するものである
。特にその組成は、塩化銀、塩臭化銀であることが好ま
しい、また該乳剤は、粒子の平均粒径が０．０９５μ−
以下であるハロゲン化銀を含有することが好ましい、こ
れはいわゆるリップマン型のハロゲン化銀粒子である。

この様な超微粒子のハロゲン化銀粒子を作成する方法は
種々知られており、どの方法でもかまわないが、より好
ましくは銀電位を粒子溶解度が最低になる値近傍で一定
に例えば１２０ｍＶ〜２１０ｍＶに保持し、比較的低温
下において反応容器内で生成するハロゲン化銀粒子の成
長スピードに比例して、硝酸銀とハロゲン化物の供給量
を変えるいわゆる関数添加コントロールグプルジェット
方式があげられる。またハロゲン化銀生成時の反応器内
の９１１はいかなるｐＨでもかまわないが、より好まし
くはｐＨ１〜４の酸性法があげられる。更に反応器内に
７デニン、ベンジル７デニン、７デノシン等で示される
核酸分解物、テトラザインデン化合物あるいはメルカプ
ト化合物等のハロゲン化銀に吸着させ、ハロゲン化銀粒
子の溶解度を低下せしめてノ）ロデン化銀粒子を作成す
る方法も本発明に係る粒子形成のため白好ましい態様で
ある。

なお本明細書中、ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜的に
同体積の立方晶粒子の校長で表す。

上記乳剤は、ハロゲン化銀１モル当り１０−４〜１０−
−モルのロジウム塩を含有する。

乳剤中にロジウム塩を含有させるためには、各種のロジ
ウム塩を添加すればよいが、例えば本発明に使用する水
溶性ロジウム塩としては、従来知られているものが任意
に用いられ、代表的には［Ｎａ、ＲＩ＋Ｃｆａｌ、［Ｋ
、ＲｈＢｒ、］、塩化ロノウムアミン錯体、ロノウムト
リクロライド等が用いられる。

含有させるロジウム塩の量は、ハロゲン化銀１モル当り
１０−４〜１０−１モルであるが、より好ましくは１０
−Ｓ〜１０−７モルである。

使用する水溶性ロジウム塩は、一般にはハロゲン化銀の
生成時に用いることが特に好ましいが、その後の任意の
時期であることもできるし、分割して用いることもでき
る。

ロジウム塩は上記乳剤に含有されるほか、この乳剤によ
り形成される乳剤層以外の層、例えばハロゲン化銀乳剤
層塗設面側の任意の親水性コロイド層に含有させること
もできる。また分割しで、２以上の層に添加されるので
もよい。

またロジウム塩を使用するときに、他の無機化合物例え
ばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバルト塩、含
塩などを併用しでもよい。

上記乳剤中のハロゲン化銀粒子の単分散度は任意である
が、好ましくは５〜６０、より好ましくは８〜３０とな
るよう＊！！する。

ここで単分散度は、上記定義した粒径の標準偏差を平均
粒径で割った値を１００倍した数値で表わす。

上記乳剤中のハロゲン化銀として、少なくとも２Ｍの多
層積層構造を有するタイプの粒子を用いることができる
０例えばコア部を塩化銀、シェル部を臭化銀としたもの
、逆にコア部を臭化銀、シェル部を塩化銀とした塩臭化
銀粒子を用いることができる。いずれも乳剤中の塩化銀
含有率は５０モル％以上であることは必須である。この
場合任意の屑に沃素を含有させてもよいが、各層で５モ
ル％以内であることが好ましい。

本発明の目的を達成するために用いられる減感色素は、
ポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和が正である化
合物がよく、そのような化合物は敗多くの特許中、文献
中に記載されており、いずれの減感色素も用いることが
できるが、特に減感色素としては下記一般式（１）〜［
Ｖｌ］で表されるものが好ましく用いることができる。

これらの化合物は、米国特許第３，５６７．４５６号、
同３，６１５，６３９号、同３，５７９，３４５号、同
３，６１５．６０８号、同３，５９８．５９６号、同３
，５９８，９５５号、同３，５９２，６５３号、同３，
５８２，３４３号、特公昭４０−２６７５１号、同４０
−２７３３２号、同４３−１３１６７号、同４５−８８
３３号、同４７−８７４６号等の明細書を参考にして合
成することができる。

以下余白 一般式（１） 一般式〔■〕 Ｒ７ 一般式（１）及び〔■〕式中Ｒ１は水素またはハロゲン
原子、シア／基、またはニトロ基でＲ５とＲ２で芳香族
環を形成してもよい。

Ｒ１及びＲ４は夫々アルキル基、低級アルケニル基、７
ヱニル基または低級ヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ，
及びＲ２が水素原子以外の場合にはアリール基であって
もよ＜、ｎは１〜４の正数、Ｒｓは低級アルキル基また
はスルホン化低級アルキル基を表し、Ｘは酸７ニオンを
衰す。

以下余白 一般式ＣＩＩＩＥ 一般式（ＩＩ［］式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ水素原
子またはニトロ基、Ｒ１及びＲ４は低級アルキル基、ア
リル基またはフェニル基、Ｚはニトロベンゾチアゾール
核、ニトロベンゾオキサゾール核、ニトロベンゾセレナ
ゾール核、イミダゾ［４・５−ｂＪキ７キサリン核、３
・３−ツメチル−３Ｈ−ピロロ［２・３−ｂｌｌピリノ
ン、３・３−ジアルキル−３トＩ−ニトロインドール核
、チアゾロ［４・５−ｂ１キ／リン核、ニトロキノリン
核、ニトロチアゾール核、ニトロナ７トチアゾール核、
ニトロオキサゾール核、ニトロナフトオキサゾール核、
ニトロセレナゾール核、ニトロナフトセレナゾール核ま
たはニトロビリクン核を形成するために必要な原子群、
Ｘはアニオン、−及びｎそれぞれ１又は２を表す、ただ
し化合物が分子内塩を形成する場合はｎは１を表す。

一般式［１’／） 一般式（ＩＶ）式中、Ｒ’、、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、またはニトロ基、Ｒ，は水素
原子、アルキル基またはニトロ基を表す、Ｚは非置換ま
たは上代ぞれ低級フルキル基、フェニル基、チェニル基
、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、シア７
基、アルキルスル７オ二ル基、アルコキシカルボニル基
、フェニルスルフォニル基、トリフルオロメチル基で置
換されたチアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ナフトセレナゾール核、チアゾリン核、ピリ
ジン核、キノリン核、インキノリン核、３．３−ジアル
キル−３Ｈ−インドール核、イミダゾール核、ベンゾイ
ミダゾール核またはナフトイミダゾール核を形成するに
必要な原子群を表し、Ｌｌ及びＲ２はそれされ非置換ま
たは低級アルキル基もしくはアリール基で置換されたメ
チン鎖を表し、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ非置換もしくは
置換基を有するアルキル基、アルケニル基、アリール基
、スルホアルキル基、またはアラルキル基、Ｘはアニオ
ン、論及びｎはそれぞれ１または２を表す、ただし化合
物が分子内塩を形成する場合はｎは１を表す。

一般式〔Ｖ〕 −ｍ式〔■〕式中、Ｒ，及びＲ１はそれぞれアルキル基
、Ｒ２はアリール基を表す、Ｌ、及びＲ２はそれぞれ非
置換または低級アルキル基もしくはアリール基で置換さ
れたメチン鎖を表し、Ｚはチアゾール核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、ベンズ
オキサゾール核、ナフトオキサゾール核、セレナゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、チ
アゾリン核、ピリジン核、キノリン核、３・３−ジアル
キルインドレニン核、イミダゾール核、イミダゾ［４・
５−ｂ］キノキサリン核を形成するために必要な原子群
、Ｘは７ニオン、曽は１〜３、ｎは１〜２の正の整数を
表す。

次に上記一般式（ｒ）〜（Ｖ）で示される化合物の具体
例を、以下に示す、なお本発明が、これら化合物に限定
されるものではないことは云うまでもない。また下記例
示化合物において、Ｐｔｐｅはパ？）ルエンスルホン酸
アニオンを表す。

（例示化合物） Ｃ，Ｈ。

Ｃ２１１゜ （２Ｚ） ９Ｈ・ Ｃ２Ｈ。

舎 本発明に係る減感色素の使用量はハロゲン化銀１モｌし
当り１鋤ｇ〜１　、０００論ｇがよく、特に好ましいの
は５ｍｇ〜３００ｍｇの範囲で選択される。添加時期は
、ハロゲン化銀生成時、物理熟成時、化学熟成時、熟成
後、あるいは塗布液調整時いずれでもかまわない、また
、本発明の減感色素は、感度の低下を防止するために４
５０ｎ論以下の感度の低いものが望ましく、分光感度最
大波長が５００ｎ−以上のものが好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はネが型ハロゲン
化銀乳剤であり、ポジ型ハロゲン化ｔＡ　Ｋ剤ではない
、ネガ型乳剤とボッ型乳剤の差は、前者と比較し後者は
あらかじめハロゲン化銀粒子がカブラされている事で区
別される０本発明の効果は化学熟成を施すことで助長さ
れるが、化学熟成は前記ネガ型乳剤を作成する範囲の方
法であれぽいずれの方法でもかまわない。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のパッキング層中に
は各種の染料を添加することができるが減感色素の分光
感度最大波長（以下λ―ａ×という）における吸光度が
０．３以上より好ましくは０．５以上となるように種類
と添加量を決める必要がある。

と同時に、λ輸ａＸにおける吸光度の４５０ｎ鋤におけ
る吸光度に対する比が０．２以上となるように種類と添
加量を決めなければならない、パッキング層の吸収波長
と吸光度は、透明ポリエステルフィルム上にパッキング
層を塗設し、分光光度計で測定することにより求めるこ
とができる。

本発明に用いられる染料とし、では例えば下記一般式（
■−ａ）、［：ＶＩ−ｂ］、（Ｗ−ｅ）及び〔■−ｄ）
で表わされる化合物がある。

一般式（Ｖｌ−ａ） Ｒ９ 魯 （Ｃ１１２）Ｉｌ 子団であって、Ｘ及びＹは水素原子、アルキル基、シフ
／アルキル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル
基、ヒドロキシアルキル基、ハロゲン化アルキル基また
は置換されてもよいアルキル基或はそのナトリウム・カ
リウム塩を表わし％Ｒ２とＲ１は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、または前記の−ＯＸ基と同様の基を表わし、
Ｑは少なくとも一つのハロゲン原子、カルボキシ基、ス
ルホ基、またはスルホアルキル基或はそのナトリウム・
カリウム塩で置換されたフェニル基又はスルホアルキル
基、スルホフルコキシフルキル基、スルホアルキルチオ
フルキル基を、またＬは置換されてらよいメチン基を表
わす、Ｒ１はアルキル基、カルボキシ基、アルキルオキ
シカルボニル基或はアシル置換、非置換のアミノ基を表
わす、噛は整数１または２を、ｎは整数Ｏまたは１をそ
れぞれ示す。

以下余白 一般式Ｃ■−ｂ） 式中Ｒ５ｌＲａ＋Ｒ１１Ｒｇお上びＲ１ｏは水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、アミ７基、アシルアミノ基、カルボキシル基また
はスルホン基或はそのナトリウム・カリウム塩を表わし
、Ｒ２はアルキル基またはカルボキシル基を表わす。

一般式（Ｗ−ｃ〕 式中ＲＩ＋及びＲ，□はアルキル基、ｒ！１換アルキル
基、アリール基、アルコキシカルボニル基またはカルボ
キシル基を表わし、Ｒ１３及びＲ８はスルホン酸基もし
くはカルボキシル基で置換されたアルキル基またはスル
ホン酸基もしくはカルボキシル基またはスルホン酸基で
置換されたアリール基或はそのナトリウム・カリウム塩
を表わし、Ｌは置換もしくは未置換の７チン頷を表わす
０Ｍはナトリウム、カリウムまたは水素原子を表わし、
ｌは０または１を表わす。

一般式（■−ｄ） 式中Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、、Ｒ、はアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、シアノ基、アルキルシア７基、アルコキシ
基及びスルホアルキル基を表す、Ｒ１及びＲ１はスルホ
ン酸基、アルキルスルホン酸基を表す。

以下一般式（Ｗ−ａ）〜（■−ｄ）で表わされる化合物
の代表的具体例を示す。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤の増感剤と
しては、例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（千オ硫陵ン
ーグ、アリルチオカルバミド、チオ尿素、７リルイソチ
オシ７ネート等）、セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−シメチルセ
レ／乳剤、セレノ尿素等）、還元増感Ｍ　（）リエチレ
ンテトフミン、塩化第１スズ等）、例えばカリツムクロ
ロオーライト、カリウムオーリチオシアネート、カリウ
ムクロロオーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾー
ルメチルクロフイド、アンモニウムクロロバラデート、
カリウムクロロオーレ−ト、ナトリウムクロロバフゲイ
ト等で代表される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で
、あるいは２種以上併用して用いることができる。なお
金増感剤を使用する場合は助剤的にログンアンモンを使
用することもできる。特に好ましくは硫黄増感剤であり
、硫黄増感剤の好ましい使用量はハロゲン化ｉｉモル当
り１５ｍｇ〜１５０Ｂである。

本発明に用いられるへロデン化銀乳剤層中に、例えば特
開昭５２−１８３１７号、同５３−１７７１９号、同５
３−１７７２０号及び同６１−１４９９４６号公報に示
される如きテトラゾリウム化合物を用いるのが好ましい
結果を与える０例えば下記一般式〔■−１〕、〔■−２
〕及び〔■−３〕で示されるテトラゾリウム化合物であ
る。

〔■−１〕 〔■−２〕 ｒ■−９１ 式中ＲｓｔＲｔｔＲｓｔＲｓｔＲ＋２１Ｒ１３１Ｒ＋４
及びＲＩＧはそれぞれアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ドデシル基等）、アリル基、７エ
二ル基（例えばフェニル基、トリル基、ヒドロキシフェ
ニル基、カルボキシフェニル基、７ミノ７ヱニル基、メ
ルカプトフェニル基、メトキシフェニル基等）、ナフチ
ル基（例えばα−す７チル基、β−す７チル基、ヒドロ
キシナフチル基、カルボキシナフチル基、７ミノナ７チ
ル基等）、及び複素環基（例えばチアゾリル基、ベンゾ
チアゾリル基、オキサシリル基、ピリミジニル基、ビリ
ノル基等）から選ばれる基を表わしこれらはいずれも金
属キレートあるいは錯体を形成するような基でもよい、
Ｒ６〜Ｒ１０及びＲ１はそれぞれアリル基、７エ二ル基
、ナフチル基、複素環基、フルキル基（例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、メルカプトメチル
基、メルカプトメチル基等）、水Ｆｅ２基、フルキル７
ヱニル基、アルコキシ７エ二ル基、カルボキシル基また
はその塩、カルボキシフルキル基（例えばメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基）、アミノ基（例えば
アミノ基、エチルアミノ基、アニリノ基等）、メルカプ
ト基、ニトロ基及び水素原子から選ばれる基を表わし、
Ｄは２価の芳香族基を表わし、Ｅはアルキレン基、アリ
レン基、アラルアルキレン基から選ばれる基を表わし、
Ｘｅはアニオンを表わしｎは１または２を表わす、ただ
し化合物が分子内塩を形成する場合ｎは１である。

次に本発明に使用されるテトラゾリウム化合物のカチオ
ン部分の具体例を示すが、本発明に用いることのできる
化合物のカチオン部分は必ずしもこれらに限定されるも
のではない。

（Ｔ−１）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−
３−フェニール−５−ドデシル−２Ｈ−テトラゾリウム
（Ｔ−２）　　２．３−ジフェニール−５−（４−ｔ−
オクチルオキシフェニル）−２１（−テトラゾリウム（
Ｔ−３＞　　２．３．５−）リフエニールー２Ｈ−テト
ラゾリウム （Ｔ−４＞　　２．３．５−トリ（ｐ−カルボキシエチ
ルフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−５）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−
３−７二二−ルー５−（Ｏ−クロルフェニール）−２Ｈ
−テトラゾリウム （Ｔ−６）　　２．３−ジフェニール−２Ｈ−テトラゾ
リウム （Ｔ−７）　　２．３−シアエニールー５−メチル−２
８−テトラゾリウム （Ｔ−８）　　３−（ｐ−ヒドロキシフェニール）−５
−メチル−２−７ヱニールー２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ
−９）　　２．３−ジフェニール−５−エチル−２８−
テトラゾリウム （Ｔ−１０）　　２．３−ノアエニールー５−１−ヘキ
シル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−１１）　　Ｓ−シフノー２，３−ジフェニール
−２８−テトラゾリウム （Ｔ−１２１２−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５
−７ヱニールー３−（４−）リル）−２Ｈ−テトラゾリ
ウム （Ｔ−１３）　　２−（ベンゾチアゾール−２−イル）
−５−（４−クロロフェニール）−３−（４−二トロフ
ェニール）−２トＩ−テトラゾリウム （Ｔ−１４）　　５−エトキシカルボニル−２，３−ノ
（３−二トロフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ
　−＋５）　　５−７セチルー２，３−ジ（ｐ−エトキ
シフェニール）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−１６）　　２．５−ノアエニールー３−（ｐ−）
　　リール）−２８−テトラシリツム （Ｔ−１７）　　２．５−シアエニール−３−（ｐ−ヨ
ード７エ二−ル）２■（−テトラシリツム （Ｔ−１８）　　２．３−シアエニールー５−（ｐ−）
７エ二−ル）−２Ｈ−テトラシリツム （Ｔ　−１９）　　５−（ｐ−ブロモフェニール）−２
−７エニールー３−（２，４，６−ドリクロルフエニー
ル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２０）　　３−（ｐ−ハイドロキシフェニール
）−５−（ｐ−二トロフェニール）−２−フェニール−
２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２１）　　５−（３，４−ノドキシ７エ二−ル）
−３−（２−エトキンフェニール）−２−（４−ノドキ
シ７エ二−ル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　　２２）　　５−（４−シフ７フエニール）−２
，３−ノアエニールー２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ　−２３＞　　３−（＋＋−７セトアミドフエニー
ル）−２゜５−ジフェニール−２Ｈ−テトラシリツム（
Ｔ−２４１５−７セチルー２．３−）７ヱニールー２Ｈ
−テトラシリツム （Ｔ−２５）　　５−（フルー２イル）−２，３−ノア
エニールー２Ｈ−テトラシリツム （Ｔ−２６）　　５−（チェソー２イル）−２，３−シ
アエニールー２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２７）　　２．３−シアエニールー５−（ピリド
−４イル）−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−２８）　　２．３−ジフェニール−５−（キノー
ル−２イル）−２Ｈ−テトラシリツム （Ｔ−２９）　　２．３−ジフェニール−５−（ベンゾ
オキサゾール−２イル）−２８−テトラゾリウム（Ｔ−
３０）　　２．３−シアエニールー５−ニトロ−２ト（
−テトラゾリウム （Ｔ−３１）　　２．２’、３．３’−テトラフェニー
ル−５１５’−，１，４−ブチレン−ノー（２Ｈ−テト
ラゾリウム（Ｔ　−３２）　　２．２　’、３．３　’
−テトラフェニールー５Ｉ５’−ｐ−フェニレン−ノー
（２Ｈ−テトラゾリウム）（Ｔ−３３）　　２−＜４．
５−ツメチルチアゾール−２イル）−３，５−シアエニ
ールー２Ｈ−テトラゾリウム（Ｔ−３４）　　３．５−
ジフェニール−２−（トリアジン−２イル−２Ｈ−テト
ラゾリウム） （Ｔ　−３５）　　２−（ベンゾチアゾール−２イル）
−３−（４−メトキシフェニール）−５−フェニール−
２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３６）　　２．３−ジメトキシフェニール−５−
フェニール−２８−テトラゾリウム （Ｔ−３７）　　２，３．５−トリス（エトキンフェニ
ール）−２８−テトラゾリウム （Ｔ−３８）　　２．３−ジメチルフェニール−５−フ
ェニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−３９１２，３−ヒドロキシエチル−５−フェニー
ル−２日−テトラゾリウム （Ｔ−４０）　　２．３−ヒドロキシメチル−５−フェ
ニール−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４１）　　２．３−シア／ヒドロキシフェニール
−５−フェニル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４２）　　２．３−ノ（ｐ−クロロフェニル）−
５−７エ二−ルー２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４３）　　２．３−ノ（ヒドロキシエトキシフェ
ニール）−５−フェニル−２日−テトラゾリウム（Ｔ−
４４）　　２．３−ジ（２−ビリノル）−５−フェニー
ル−２Ｈ−テトラゾリウム （Ｔ−４５）　　２．３．５−）　　リス（２−ビリノ
ル）−２８−テトラゾリウム （Ｔ−４６）　　　２，３．５−）　　リ　ス（４−ビ
　リ　ジル）−２８−テトラゾリウム テトラシリツム化合物を非拡散性として用いる場合カチ
オン部分とアニオン部分を適宜選択することによって得
られる非拡散性化合物が用いられる。

本発明に用いられるテトラゾリウム化合物のアニオン部
としては例えば、 塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロ
ゲンイオン、 硫酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸の酸基、スルホン酸、
カルボン酸等の有機酸の酸基、ｐ−）ルエンスルホン酸
７ニオン等の低級フルキルベンゼンスルホン酸アニオン
、 ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アル
キルベンゼンスルホン ラウリルスル７ヱート７ニオン等の高級アルキル硫酸エ
ステルアニオン、 ジー２−エチルへキシルスルホサクシネートアニオン等
のノアルキルスルホサクシネートアニオン、セチルボリ
エテ／キシサル７エートアニオン等のポリエーテルアル
コール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸７ニオン等
の高級脂肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポ
リマーに酸根のついたもの等を挙げることができる。

そしてアニオン部分とカチオン部分を適宜選択すること
により本発明に係る非拡改性のテトラゾリウム化合物を
合成することができる．このようにして合成された本発
明に係る化合物は例えば２。

３、５−）リフエニールー２Ｈ−テトラゾリウム−ジオ
クチルサクシネートスルホン酸塩等であり、これらは後
記実施例にて詳述する如く、夫々の可溶性塩をゼラチン
に分散せしめた後、両者を混合してゼラチンマトリック
ス中に分散させる場合と、酸化剤の結晶を純粋に合成し
てから、適当な溶媒（例えばジメチルスルホキシド）に
溶かしてからゼラチンマトリックス中に分散させる場合
がある。

分散が均一になりにくいときは超音波とかマントンゴー
リンホモジナイザーなと適当なホモジナイザーで乳化分
散する方法が好結果を与えることもある．また、ジオク
チルフタレート等のような高沸点溶媒中に微分散をし、
プロテクト化して親水性コロイド層中に分散することも
可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤層中に、前記テトラゾリウム
化合物のかわりにヒドラジン化合物を用いることも好ま
しい態様である。

本発明に好ましく用いられるヒドラジン化合物としては
、下記一般式〔■〕または一般式ＣＩりで表わされる化
合物が挙げられる。

一般式〔■）　　　　Ｒ，ＨＩＩＮｔｌＣｌ（Ｏ以下余
白 一般式（　［　）　　　　Ｒ，ＮＨＮＩＣＯＲ２式中、
Ｒ．及びＲ２は、各々ピリノル基、キノリル基、７ラン
基、チオフェン基などの基であり、これらの基はアリー
ル基、フルキル基、置換ウレイド基、脂肪族アミ７基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル７ミノ基などの
基で置換されてもよい．さらにＲ　、、Ｒ　、は置換さ
れてもよい７リール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）または置換されてもよいアルキル基を表わす。

Ｒ，及びＲ２で表わされるアリール基は、ベンゼン環や
す７タレン環を含むもので、この環は種々の置換基で置
換されてもよく、好ましい置換基として直鎖、分岐のア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のもの、例えばメ
チル基、エチル基、イソプロピル基、■ードデシル基等
）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの、
例えばメトキシ基、ニドキシ基等）、脂肪族７シルアミ
７基（好ましくは炭素数２〜２１のアルキル基をもつも
の、例えばアセチルアミ７基、ヘプチルアミ７基等）、
芳香族アシルアミ７基等が挙げられ、これらの他に例え
ば上記のような置換または未置換の芳香族環が一ＣＯＮ
Ｈ，−　Ｓ　−　、＋　Ｏ　−　、−Ｓ０２Ｎ１１−、
−ＮＩＩＣＯ旧１−。

−Ｃ１１□ＣＩＩＮ−のような連結基で結合しているも
のも含む。

ヒドラノン化合物は、米国特許第４，２６９，９２９号
の記載を参考にして合成することができる。

ヒドラノン化合物は乳剤層中または乳ＭＨＩに隣接する
親水性コロイド層中、更には他の親水性コロイド層中に
含有せしめることができるが、好ましくは乳剤層中にま
たは乳剤層に隣接する層中に含有せしめることである。

ヒドラジン化合物の添加は、メタノールやエタノール等
のアルコール類、エチレングリフール、ジエチレングリ
コール等のグリコール類、エーテル類、ケトン類等に溶
解してから添加することができ、その添加量はハロゲン
化銀１モル当り１０″ｓ〜１０−Ｉがよく、好ましくは
１０−’〜１０−２の範囲である。

特に好ましいヒドラノンの化合物の例を挙げると、下記
の通りである．なお本発明が下記化合物に限定されるも
のではないことは云うまでもない。

Ｈ−７ ＣＩ＋。

し＋１３ ＣＩ。

２ＩＩｓ Ｈ−２７ 々 Ｃ１１２ＣＩ（２Ｓｌｌ ぐ 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例えば米国特
許第２，４４４，６０７号、同第２．７１６．０８２号
、同第３，５１２，９８２号、西独国出願公告第１，１
８９，３８０号、同第２，０５８，６２６号、同第２，
１１８．４１１号、特公昭４３−４１３３号、米国特許
第３，３４２，５９６号、特公昭４７−４４１７号、西
独国出願公告第２，１４９，７８９号、特公昭３９−２
８２５号、特公昭４９−１３５６６号、特公昭５０−４
０６６５号、特開昭６１−１９８１４７号等に記載され
でいる化合物、好まＬ（″は例えば５．６−）’リメチ
レンー７−ヒドロキシーＳ−）リアゾｔｙ（１，５−ａ
）ピリジン、５，６−チトラメチレンー７−ヒドロキシ
ーＳ−）リアゾロ（１゜５−ａ）ピリミジン、５−メチ
ル−７−ヒドロキシ−８−トリアゾロ（１，５−ａ）ピ
リミジン、７−ヒドａキシ−８−トリアゾロ（１，５−
ａ）ピリミジン、５−メチル−６−プロモーフ−ヒドロ
キシ−Ｓ−トリアゾロ（１，５−、）ピリミジン、没食
子酸エステル（例えば没食子酸イソアミル、没食子酸ド
デシル、没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム）、メ
ルカプタン類（１−フェニル−５−フルカプトテトラゾ
ール、２−メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾ）ｌ
Ｊ７ゾール類（５−ブロムベンツトリアゾール、５−メ
チルベンツトリアゾール）、ベンツイミダゾール類（６
−ニドロベンツイミダゾール）、ジスルフィド類等の４
級塩化合物等を用いて安定化することができる。

本発明において用いられる親水性コロイド、支持体さら
に処理は写真業界で公知の素材及び方法を用いることが
できる。

現像剤としては、Ｔ、Ｈ，ジェームス者ザ・セオリイ・
オプ・ザ・ホトグツアイアク・プロセス第４服（Ｔｈｅ
　Ｔｂｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ
）　ｆｓ２９１−３３４頁およびツヤ−ナル・オプ・ザ
φアメリカン倹ケミカル・ソサエティ　（Ｊ。

ｕｒ＋＋ａｌ　　ｏｒ　　ｔｈｅ　　＾−ｅｒｉｃａｎ
　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ）　　ｍ７３
巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されているごと
き現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組合せても
よいが、２種以上を組合せて用いる方が好ましい、また
本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保恒剤と
して、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫酸塩
を用いても、本発明の効果が損なわれることはなく、本
発明の１つの特徴として挙げることができる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明を具体的に説明する。

なお当然のことではあるが、本発明は実施例に限定され
るものではない。

実施例−１ 試料のｉｌ！！ ｐｌ＋３．０の俯酸酸性雰囲気下で、銀電位（ＥＡｇＪ
を１７０ｍＶに保持しながら下記〔溶液Ａ〕中に〔溶液
Ｂ〕を下記表−５に示す添加流速で添加してＥＡｇをＩ
ＮのＮａＣ１で制御してフントロールダブルジェット法
で混合すると共に、〔溶液Ｃ〕を添加時１’ｆｆ１２分
迄は〔溶液Ｂ〕と同じ反応温度、添加流速で添加し、そ
の後は〔溶液Ｂ〕のＥＡ、をＩＮのＮａＣ１’で制御し
つつ添加流速の０．９９倍の流速で添加し、表−５の本
発明のハロゲン化銀？し削ａｌｌｌｌｅｌｄ及びｅを調
製した。

〔溶液Ａ〕

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　５．６１！ポ
リイソプロピレン−ポリエチレンオキシノコハク酸−エ
ステルナトリウム塩１０％エタ／−ル溶８１０．５６　
＊　１ 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．１２゜濃硝
酸　　　　　　　　　　　　　　　０．４３曽Ｉ蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　　　４４５ｖ＋１〔溶液
Ｂ〕 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ濃硝酸
　　　　　　　　　　　　　　０．２０８ｍ１’蒸留水
　　　　　　　　　　　　　　　８５．２論！〔溶液Ｃ
〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　３ｇボリイソ
プロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸−エステル
ナトリウム塩１０％エタノール溶液　　　　　　　　　
　０．３輪ｌ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　４
．２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　１８．６
゜Ｎａ３ＲｈＣ１ｍ　１％水溶液　　　　　　　　０．
０２＋／蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　８７．
３論！〔溶液Ｄ〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４ｇボリイソ
プロピレンーポリエチレンオキシジフハク酸−エステル
ナトリウム塩１０％メタノール溶液　　　　　　　　　
　０．１４鴫ｌ蒸留水　　　　　　　　　　　　　　４
８．８ｍｌ以下余白 表　−５ 得られた各ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀平均粒径を
、表−５に示した。＊た各ハロゲン化銀粒子の塩化銀含
有率は９０モル％、ひノウム含有量はハロゲン化銀１モ
ル当り２Ｘ１０−＠モル、単分散度は８〜１５％であっ
た。

ＥＡ、値の測定には、金属銀電極と、グプルジャンクシ
壇ン型飽和＾ｇ／＾ｇｃｌ比較電極を用いた。（電極の
構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開示されるダブ
ルシャンクシ５ンを使用した。） また〔溶液Ｂ〕、〔溶ＩＣ）の添加には、流量可変型の
ローラーチューブ定量ポンプを用いた。

また添加中、乳剤のサンプリングにより新たな粒子の発
生が認められないことを電子顕微鏡により観察し、県内
の臨界成長速度をこえる添加量でないことを確認してい
る。

このようにして調製した乳剤ａ−ｅに、それぞれ６−メ
チル−４−ヒトａキシ−１，３，３ａ、７テトラザイン
デンをハロゲン化銀１モル当り２００鴫ｇ加え、Ｒａナ
トリウムでｐ■を５．７に調整し、ついで〔溶液Ｄ〕を
添加した。その後各ハａデン化ｆ！ｉｔＬ削を常法に従
って水洗、脱塩し、続いてハロゲン化銀１モル当り５８
−ｇのｂ−メチル−４−ヒドロキシ−１，３ｔ３ａ、７
−チトラザインデン及び１５０論ｇの臭化カリウムを加
えた後、硫黄増感した。硫黄増感後、安定剤として６−
メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、？−テトラザ
インデンをハロゲン化銀１モル当り５７０ｍｇとゼラチ
ンを２５．加えた。さらに、下記添加剤を加えて乳剤層
用塗布液をａ製し、特開昭５９−１９９４１号の実施例
−１によるラテックス下引き処理を施し、かつ下記の組
成のパッキング層及びパッキング保護層を重層塗布した
厚さ１００μ−のポリエチレンテレフタレートフィルム
に塗布し、表−６の試料Ｎｏ、１〜２１を得た。鑞付量
は、いずれも３．５ｇ／慣２であった。

〔乳剤層用塗布液添加剤〕

サポニン　　　　　　　　　　　　１００＋Ｈ／ｍ”臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　３−ｇ／論２減感
色素（例示化合物（１１）、（１７）または（２６））
表−６に示す 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｓコテ
トラゾリウム化合物 （例示化合物Ｔ−３８）　　　　　表−６に示すしドラ
ジン化合物 （例示化合物Ｈ−２６）　　　　　表−６に示すドデシ
ルベンゼンスルホン陵ナトリウム２１論ｇ／輸２ アクリル酸ブチル−スチレン−アクリル酸共重合ラテッ
クス　　　　　　　Ｉｇ／愉２５−メチルベンゾトリア
ゾール　　　１０ｍｇ／ｍ”５−フェニル−１−メルカ
プトテトラゾール１１．５ｍｇ／輸２ ２−メルカプトベンライミグゾール −５−スルフォンに１　　　　　　　　　　１　ｍ　ｇ
　／　ｍ　”ベンジル−トリフェニル７オス７オ ニウムクロライド　　　　　　　　　５論ｇ／論２下記
化合物（Ｚ）　　　　　　　　　　５．８−ｇ／論２（
乳剤保護層組成） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１４ｇ／■２下
記化合物（Ｍ）　　　　　　　　　　３２．７ｍｇ７輸
２不定型シリカ　　　　　　　　　　　２０５ｇ／曽２
下記化合物（Ｓ）　　　　　　　　　　　０．５−ｇ　
／　ａ　２クエン酸　　　　　　　　　　　　　　５．
４ｍｇ／鴎２ホルムアルデヒド 下記化合物（Ｋ　）　　　　　　　　　　１００ｍｇ／
ｍ２化合物（Ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　化合
物（Ｓ）〔パッキング層〕 ラテックスポリマー：ブチルアクリレート−スチレン共
重合体　　　　　　　　　０．５ｇ／論２サポニン　　
　　　　　　　　　　２００＋Ｈ／ｍ”パッキング染料 （ａ） （ｂ） オセインゼラチン　　　　　　　　　２．０ｇ／ｓ”〔
パッキング保護層〕 ジオクチルスｌレホコハク酸エステル３００ｍｇ／鴎２
マット削：メタクリル酸メチル （平均杓径４．０μｌ１）１００輸ｇ／麟２オセインゼ
ラチン（？Ｉ電点４．９）　　　　１．１ｇ／ｍ２弗素
化ドデシルベンゼンスルホン酸 す　ト　リ　ウ　ム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５０論ｇ／論２〔感度の評価〕 このようにして得られた試料を第１図に示すスペクトル
を持つ米国７ユーシタン　（ＦｔｌｓＩＯＮ）社製無？
！！極放電管光源を有する明室プリンターでフェッジを
通して露光し、続いて下記現像液及び定着液を用いて現
像処理した。感度は濃度３．０を得るのに必要な光量の
逆数の相対値で表わし、試料２の感度を１００とした。

結果を表−６に示す。

〔セーフライト性の評価〕

１）カブリ　：試料を褪色防止蛍光灯（東芝！　ＦＬ４
０Ｓ−−Ｎｕ）にＵＶカットチューブ　（三Ｉ！樹脂！
りを巻いて、約３００ルツクス下で６０分照射し、続い
て感度評価と同様の現像処理をしてカブリを評価した。

なおセーフライト照射はＥ論面上とＢＣ面上につき別々
に行ない評価した。結果を表−６に示す。

Ｚ）網％変化：５０％の網点面積を持つ透過原稿を試料
に密着させ、感度評価で用いた明室プリンターで露光し
、続いてセーフライトカブリの評価で使用したセーフラ
イトを用いて約３００ルツクス下で３０分照射し、その
後感度評価と同様の現像処理を行なった。明室プリンタ
ーで露光後ただちに現像処理した時の網点面積が５０％
になる様に露光量を３８１節し、セーフライト照射によ
り網点面積が何％変化したかを測定した。なお、セーフ
ライト照射はＥ−面上とＢＣ面上につき別々に行ない評
価した。

結果を表−６に示す。

〔現像液処方〕

（組成Ａ） 純水（イオン交換水）１５０鋤！ エチレンシアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇノエチレ
ングリフール　　　　　　　　　５０゜亜硫酸カリウム
（５５％−／Ｖ水溶液）　　　　１００ｓ＋４！炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　５０゜ハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾト
リアゾール　　　　　２００輸ｇ１−フェニルー５−メ
ルカプトテトラゾール０−ｇ 水酸化カリウム　　使用液の９８を１０．４にする１臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　４．５「（組成り
） 純水（イオン交換水）３−１ ジエチレングリコール　　　　　　　　５０゜１−フェ
ニル−３−ビフゾリドン　　　　　５００輪ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩２５曽ｇ酢酸（９０％水
溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍｌ’５−ニトロ
イングゾール　　　　　　　　１１０ｍｇ現像液の使用
時に水５００ｍＺ中に上記組成Ａ、組＋＆Ｂの順に溶か
し、１１に仕上げて用いた。

（定着液処方） （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｍ／Ｖ水溶ｌ）　　　　　　　　　　　２
４０ｍｔ’亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１
７ｇ酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ
硼　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　
　　２ｇ酢Ｉ’１ｌ（９０％−／Ｖ水溶液）　　　　　
　　　　１３．６ｍ１（組成Ｂ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　１７ｍ１
硫酸（５０％−／Ｖの水溶液）　　　　　　　　４．７
ｇ硫酸アルミニウム （Ａｉ’、０．換Ｗｆｆｆｉカｓ、ｔ％−／ｖ）水溶液
）　２６．５ｇ定ｉａ液の使用時に水５００＋ｓＮ巾に
上記ｆｆ１ｔＡ、組成りの順に溶かし、１１に仕上げて
用いた。この定着液のｐｌ＋は約４．３であった。

〔現像処理条件〕

（工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　３８℃　　　　　　２０秒定　　着　　　　　　
２３℃　　　　　　２０秒水　洗　　　　常温　　　　
２０秒 以下余白 −ＩＩ−６（その２） 表−６の結果に示す如（比較例は何れもＢＣ面からのセ
ーフライト性において網％の減少が着しいことがわかる
。これに対して本発明による試料は乳剤面、ＢＣ面何れ
の側からのセーフライトに対しても網％変化が少い、ｖ
ｆにテトラゾリウム化合物、ヒドラノン化合物を添加し
た試料は何れも特に乳剤面側からのセーフライト性がさ
らに向上している事が明らかである。又ハａデン化銀粒
子の平均粒径の比較では０．２０μ論以上では感度も高
いが、カプリも大きくなり、０．０９５μ輪以下がセー
フライト性の点で優れていることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明により、＾感度でかつ明室下での取り扱い可能時
間が長いネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とができた。

【図面の簡単な説明】

第１図は７エーりａン社製無電極放電管の特性を示すグ
ラフである。 出願人　小西六写真工！株式会社 第１図 ７ユ一ノタン社ＭＳ電極放電管 昭和６３年　７月２２日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   と、該乳剤層とは反対側の支持体上に少なくとも１層の
   親水性コロイドパッキング層を有するネガ型ハロゲン化
   銀写真感光材料において、前記乳剤層中に塩化銀を少な
   くとも５０モル％含有し、かつロジウム塩をハロゲン化
   銀１モル当り１０＾−＾４〜１０＾−＾８モル含有する
   ハロゲン化銀粒子と減感色素を含有し、更に前記パッキ
   ング層中には上記減感色素の分光感度最大波長（λ＿ｍ
   ＿ａ＿ｘ）における吸光度が０．３以上となり、かつ該
   分光感度最大波長における吸光度の４５０ｎｍにおける
   吸光度に対する比が０．２以上となるように染料の少な
   くとも一種を含有することを特徴とするネガ型ハロゲン
   化銀写真感光材料。
2. （２）前記乳剤層及び／またはこの乳剤層に隣接する親
   水性コロイド層の少なくとも一層中に、テトラゾリウム
   化合物を少なくとも一種含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のネガ型ハロゲン化銀写真感光材
   料。
3. （３）前記乳剤層及び／またはこの乳剤層に隣接する親
   水性コロイド層の少なくとも一層中に、ヒドラジン化合
   物を少なくとも一種含有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のネガ型ハロゲン化銀写真感光材料。