JPS63312835A - 複合導電性フィルム - Google Patents
複合導電性フィルムInfo
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- JPS63312835A JPS63312835A JP15094187A JP15094187A JPS63312835A JP S63312835 A JPS63312835 A JP S63312835A JP 15094187 A JP15094187 A JP 15094187A JP 15094187 A JP15094187 A JP 15094187A JP S63312835 A JPS63312835 A JP S63312835A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、複合導電性フィルムに関する。
〈従来技術及び、その問題点〉
複素環式化合物類は、古くから酸化剤によりポリマー化
し、不溶不融の重合体が得られることは、よく知られて
いる。
し、不溶不融の重合体が得られることは、よく知られて
いる。
例えば、ピロールが無機酸、塩化第２沙、ペンツキノン
、過酸化水素などによりビロールフランク、ビロールレ
ッドなどの重合体が生成することがアトパンシス、イン
、ヘテロサイクリック、ケミ ス ト リ −（Ａｄｖ
ａｎｃｅｓ、ｉｎ ｌ１ｅｔａｒｏｃｙｌｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１５巻６７ページ（１９７３年
）に示され“Ｃいる。
、過酸化水素などによりビロールフランク、ビロールレ
ッドなどの重合体が生成することがアトパンシス、イン
、ヘテロサイクリック、ケミ ス ト リ −（Ａｄｖ
ａｎｃｅｓ、ｉｎ ｌ１ｅｔａｒｏｃｙｌｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）１５巻６７ページ（１９７３年
）に示され“Ｃいる。
同様にフラン、チオフェン、その池の複素環式化合物、
またはその置換体、誘導体も重合体になる。
またはその置換体、誘導体も重合体になる。
一方、適当な有ｊａ電解質の存在下で、電解重合させる
ことで膜状のピロール、フラン、チオフェン等の重合体
が得られることも知られており、例えば、ケミカル、コ
ミュニケーション（ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｎｕａｕｎｉ
ｃａｔｏｎ ） ６３５ページ（１９７９年）、ジャパ
ン、ジャーナル、オブ、アプライド、フィジックス（Ｊ
ａｐａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐ
ｈｙｓｉｃｓ） ２１巻（１９８２年）、ポリマー、プ
レプリント、ジャパン（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉ
ｎｔｓ Ｊａｐａｎ ） ３３巻（１９８４年）他多数
の報告がある。
ことで膜状のピロール、フラン、チオフェン等の重合体
が得られることも知られており、例えば、ケミカル、コ
ミュニケーション（ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｎｕａｕｎｉ
ｃａｔｏｎ ） ６３５ページ（１９７９年）、ジャパ
ン、ジャーナル、オブ、アプライド、フィジックス（Ｊ
ａｐａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐ
ｈｙｓｉｃｓ） ２１巻（１９８２年）、ポリマー、プ
レプリント、ジャパン（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉ
ｎｔｓ Ｊａｐａｎ ） ３３巻（１９８４年）他多数
の報告がある。
これらの報告は、いずれも電解重合法でるため、膜状の
生成物（フィルム）大面積化がＵ４ ？ｕであり、また
、電極基板との密着性が悪く、薄■り状のものしか得ら
れないため、ａ賊的強度、及び、均一性に欠けるなどの
問題点があった。
生成物（フィルム）大面積化がＵ４ ？ｕであり、また
、電極基板との密着性が悪く、薄■り状のものしか得ら
れないため、ａ賊的強度、及び、均一性に欠けるなどの
問題点があった。
これらを解決するために、装置、手法の両面から除々に
改良されつつある。
改良されつつある。
最近、重合触媒を含有する高分子樹脂を複素環、式化合
物類と接触することで、その表面、及び、内部に導電性
重合体を形成することが、特開昭６１−５１０２６号公
報、特開昭６１−１１１３３６号公報、及び特開昭６１
−１５７’５２号公報の他の多数の公報に示され−ζい
る。
物類と接触することで、その表面、及び、内部に導電性
重合体を形成することが、特開昭６１−５１０２６号公
報、特開昭６１−１１１３３６号公報、及び特開昭６１
−１５７’５２号公報の他の多数の公報に示され−ζい
る。
これら方法により得られる導電性重合体は、高分子樹脂
中に混合分１１′１されている重合触媒により複素環式
化合物の化学的酸化により得られる。
中に混合分１１′１されている重合触媒により複素環式
化合物の化学的酸化により得られる。
しかし、反応形式として、複素環式化合物類の相状態、
すなわら、液相、気相により導電性重合体の構造状態も
変わってくる。
すなわら、液相、気相により導電性重合体の構造状態も
変わってくる。
液相の場合は、得られる導電性重合体は、短時間で、か
つ、分岐の多い規則性のない重合体物で、不溶不融物に
なり易い。
つ、分岐の多い規則性のない重合体物で、不溶不融物に
なり易い。
一方、気相の場合は、得られる重合体として、分岐の少
ない規則性に冨んだ、ものになり、当然導電性としても
液相で得られたものより優れたものになる。
ない規則性に冨んだ、ものになり、当然導電性としても
液相で得られたものより優れたものになる。
この複素環式化合物類の化学的気相重合／Ｌにより得ら
れる導電性重合体の構造、その重合度等は、使用材料特
に、重合触媒の種類、その濃度、反応時間、重合触媒を
担持保持する高分子樹脂の種類により大きく影響をうけ
る。
れる導電性重合体の構造、その重合度等は、使用材料特
に、重合触媒の種類、その濃度、反応時間、重合触媒を
担持保持する高分子樹脂の種類により大きく影響をうけ
る。
重合触媒を世時保持する高分子樹脂としては、基本的に
は、重合触媒を均一に分散でき、変性等を誘発しないも
のであればどのようなタイプのものでもかまわない。
は、重合触媒を均一に分散でき、変性等を誘発しないも
のであればどのようなタイプのものでもかまわない。
導電性重合体の生成速度、その導電性、皮膜化したとき
の透明性等を考慮すると、この高分子樹脂としては、ポ
リビニルアルコール樹脂が瘉めで良好であることもわか
っている。（小塩武明、８５／１高分子の可能性講座講
演要旨集５Ｂ （１９８５） ）ところ゛が、このポリ
ビニルアルコール樹脂を用いて得られた複合導電性フィ
ルムは、ポリビニルアルカールーポリピロールコンブレ
ノクスの皮膜強度、耐水性が全くなく、実用性に乏しか
った。
の透明性等を考慮すると、この高分子樹脂としては、ポ
リビニルアルコール樹脂が瘉めで良好であることもわか
っている。（小塩武明、８５／１高分子の可能性講座講
演要旨集５Ｂ （１９８５） ）ところ゛が、このポリ
ビニルアルコール樹脂を用いて得られた複合導電性フィ
ルムは、ポリビニルアルカールーポリピロールコンブレ
ノクスの皮膜強度、耐水性が全くなく、実用性に乏しか
った。
そこで、本発明は、このような事情に鑑み°ζなされた
もので、導電層の皮膜強度、耐水性を付与した、複合導
電性フィルムを提供することを目的とする。
もので、導電層の皮膜強度、耐水性を付与した、複合導
電性フィルムを提供することを目的とする。
く問題点を解決するための手段〉
以上のような問題点を解決するために、重合触媒を含有
するポリビニルアルコール樹脂を高分子基材の少なくと
も片面にコーティングして成る被処理フィルムを、複素
環式化合物類を接触して得た最外層に形成された導電層
を１３０°Ｃ以上１５０ ’Ｃ以下で５分以内、もしく
は、１８０°Ｃで２分以内の加熱処理することで、導ｔ
Ｎのポリビニルアルコールの結晶化度を０．３以上とす
ることにより解決した。
するポリビニルアルコール樹脂を高分子基材の少なくと
も片面にコーティングして成る被処理フィルムを、複素
環式化合物類を接触して得た最外層に形成された導電層
を１３０°Ｃ以上１５０ ’Ｃ以下で５分以内、もしく
は、１８０°Ｃで２分以内の加熱処理することで、導ｔ
Ｎのポリビニルアルコールの結晶化度を０．３以上とす
ることにより解決した。
更に詳細に述べると、塩化第２鉄、臭化第２鉄、過塩素
酸第２鉄のような酸化剤を重合触媒として、適当な方法
で、ポリビニルアルコール樹脂、あるいは、該水溶液に
添加し、この重合触媒を含有する、ポリビニルアルコー
ル樹脂から成る１にフィルム、他の高分子基材たとえば
、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体等の単体あるいは積層体の少なくとも片面にグラビア
コート、ロールコート、ブレードコート、等の適当なコ
ーティング手法により咳（４脂をコーティングし、皮膜
を形成し被処理フィルムを得る。
酸第２鉄のような酸化剤を重合触媒として、適当な方法
で、ポリビニルアルコール樹脂、あるいは、該水溶液に
添加し、この重合触媒を含有する、ポリビニルアルコー
ル樹脂から成る１にフィルム、他の高分子基材たとえば
、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンポリアミド、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体等の単体あるいは積層体の少なくとも片面にグラビア
コート、ロールコート、ブレードコート、等の適当なコ
ーティング手法により咳（４脂をコーティングし、皮膜
を形成し被処理フィルムを得る。
次に、この被処理フィルムをビロール、チオフェン、フ
ラン、アニリン及び、それらのアルキル、アリル置換体
、誘導体の１つ以上から成る複素環式化合物類を接触す
ることで、ポリビニルアルコール皮膜表面及び、内部に
複素環式化合物重合体を形成する。
ラン、アニリン及び、それらのアルキル、アリル置換体
、誘導体の１つ以上から成る複素環式化合物類を接触す
ることで、ポリビニルアルコール皮膜表面及び、内部に
複素環式化合物重合体を形成する。
この得られた導電層を、１３０°Ｃ以上、１８０°Ｃ以
下で数分以内加熱処理することで、導電層の物性を保持
したまま、その皮膜強度、耐水性がイ・１与された複合
ｉｔ性フィルムを得ることができる。
下で数分以内加熱処理することで、導電層の物性を保持
したまま、その皮膜強度、耐水性がイ・１与された複合
ｉｔ性フィルムを得ることができる。
熱処理温度としては、１３０〜１８０℃、中でも！３０
°Ｃ以上１５０°Ｃ以下が最もよ＜ 、１５０°Ｃ以上
の高温になると重合触媒を含有する高分子樹脂であるボ
式化合物ｔｈ′ｎ重合体も熱変性されると考えられ、処
理時間とともに導電性は２激に低下し、りいには絶縁体
に変化してしまう。
°Ｃ以上１５０°Ｃ以下が最もよ＜ 、１５０°Ｃ以上
の高温になると重合触媒を含有する高分子樹脂であるボ
式化合物ｔｈ′ｎ重合体も熱変性されると考えられ、処
理時間とともに導電性は２激に低下し、りいには絶縁体
に変化してしまう。
そこで１５０°Ｃ以上で処理する場合は、極めて短時間
で処理する必要がある。
で処理する必要がある。
また、導電層を形成している、ポリビニルアルコール−
複素環式化合物類型合体コンブレンクスのポリビニルア
ルコールの結晶化度が０．３１以上、好ましくは、０．
３〜０．５の範囲が好ましい。
複素環式化合物類型合体コンブレンクスのポリビニルア
ルコールの結晶化度が０．３１以上、好ましくは、０．
３〜０．５の範囲が好ましい。
０．３以下であると耐水性が付与されず、好ましくない
。
。
導電性の低下は処理時間を処理温度の関数であり、処理
温度が高い法が象、激に導電性の低下が見られる。（第
１図参照） いずれの処理温度にみいても処理後２〜３分後で一時的
に、導電性が上がり、その後、処理温度の違いによりそ
れぞれ導電性の低下がみられる。
温度が高い法が象、激に導電性の低下が見られる。（第
１図参照） いずれの処理温度にみいても処理後２〜３分後で一時的
に、導電性が上がり、その後、処理温度の違いによりそ
れぞれ導電性の低下がみられる。
このことより、処理時間としては、２〜３分間が好まし
い。
い。
〈作用〉
以上のように重合触媒を含有するポリビニルアルコール
皮膜表面及び、内部に形成された導電層としての複素１
代化合物Ｍ重合体を加熱処理することで、処理前の導電
性を維持したままその導電層の皮膜強度、耐水性が付与
された複合導電性フィルムが得、られた。
皮膜表面及び、内部に形成された導電層としての複素１
代化合物Ｍ重合体を加熱処理することで、処理前の導電
性を維持したままその導電層の皮膜強度、耐水性が付与
された複合導電性フィルムが得、られた。
〈実施例−１〉
ポリエステルフィルム（２５μ）厚（ダイヤホイル）片
面に触媒含有バインダー樹脂１をプレートコートにより
コーティングし、１００°Ｃオーブンで十分乾燥し、複
合フィルムを得る。
面に触媒含有バインダー樹脂１をプレートコートにより
コーティングし、１００°Ｃオーブンで十分乾燥し、複
合フィルムを得る。
この複合フ′イルムを２５°Ｃのビロール／空気混合雰
囲気から成る０、０３２ ｎ？反応室に５分間放置し、
片面が導電化された複合フィルムを得た。この？ＸＩ合
導電導電性フィルム面抵抗値を測定したところ１゜５
ＸＩＯ’ ［Ω／口］であった。
囲気から成る０、０３２ ｎ？反応室に５分間放置し、
片面が導電化された複合フィルムを得た。この？ＸＩ合
導電導電性フィルム面抵抗値を測定したところ１゜５
ＸＩＯ’ ［Ω／口］であった。
この複合導電性フィルムを１３０’Ｃ下で３分間、加熱
処理をした。
処理をした。
この処理後フィルムの表面抵抗（［Ｉ！測測定綿棒含浸
摩擦による耐水性試験及び結晶化度を測定した。
摩擦による耐水性試験及び結晶化度を測定した。
以下試験結果を表−１に示す。
ステル系二液硬化型接着剤（エリ−チルｔＪＥ−３２２
／Ｌ−７５＝９ ／１ ） を１〜２μ塗工し、イン
ラインで触媒含有バインダー以下〈実施例−１〉と同様
に導電化させた後１５０°Ｃ３分間及び、１８０’Ｃ２
分加熱処理をし、実施例−１と同様の試験を行った。
／Ｌ−７５＝９ ／１ ） を１〜２μ塗工し、イン
ラインで触媒含有バインダー以下〈実施例−１〉と同様
に導電化させた後１５０°Ｃ３分間及び、１８０’Ｃ２
分加熱処理をし、実施例−１と同様の試験を行った。
く比較例−１〜３〉
実施例１．および実施例−２と同様の複合フィルムで、
同じ加熱温度で処理時間を表−■のような条件で行い、
試験した。
同じ加熱温度で処理時間を表−■のような条件で行い、
試験した。
く比較例 ４〜５〉
実施例−１と同様に、ポリエステルフィルム２５μ片面
に触媒含有バインダー樹脂＊をブレードコートによりコ
ーティングし、１００ °Ｃオーブンで乾燥した後、あ
らかじめ、１３０’Ｃ及び１５０°Ｃで加熱処理した後
、実施例−１と同（策に導電化させ、表面抵抗値及び耐
水性を試験した。
に触媒含有バインダー樹脂＊をブレードコートによりコ
ーティングし、１００ °Ｃオーブンで乾燥した後、あ
らかじめ、１３０’Ｃ及び１５０°Ｃで加熱処理した後
、実施例−１と同（策に導電化させ、表面抵抗値及び耐
水性を試験した。
結果から明らかのように、予め、熱処理さ一ロてから導
電化させても良好な結果が得られなかった。
電化させても良好な結果が得られなかった。
く比較例５〜６〉
く比較例＝３〜４〉と同様にあらかじめ１３０ °Ｃ及
び１５０℃で加熱した後、そのフィルムを４０°Ｃ〜９
０％ＲＨ雲間下で十分吸湿させた後、実施例−１と同様
に導電化させ、同様の試験を行った。
び１５０℃で加熱した後、そのフィルムを４０°Ｃ〜９
０％ＲＨ雲間下で十分吸湿させた後、実施例−１と同様
に導電化させ、同様の試験を行った。
〈比較例８〉
実施例１と同様の複合フィルムを１１０°Ｃで１０分間
加熱処理し、実施例１と同様の試験を行った。
加熱処理し、実施例１と同様の試験を行った。
〈効果〉
以上のようにポリビニルアルコール皮膜の表面及び内部
に複素環式化合物類の重合体を形成し導電層とした後、
該複合導電層を加熱処理することで、該導電層の腹膜強
度、耐水性が容易に付与出来る。
に複素環式化合物類の重合体を形成し導電層とした後、
該複合導電層を加熱処理することで、該導電層の腹膜強
度、耐水性が容易に付与出来る。
このことは該導［層の上層に非水素の樹脂をオーバーコ
ートレ、耐水性を付与する方法に比べ、導電性の低下が
ほとんどない点で極めて利点が大きい。
ートレ、耐水性を付与する方法に比べ、導電性の低下が
ほとんどない点で極めて利点が大きい。
第１図は、導電層の加熱温度と加熱時間による導電率の
変化を示すグラフである。 特 許 出 願 人 凸版印刷株式会社 代表者 鈴木和夫
変化を示すグラフである。 特 許 出 願 人 凸版印刷株式会社 代表者 鈴木和夫
Claims (1)
- （１）、基材の表面に設けたポリビニルアルコール皮膜
の表面、及び内部に複素環式化合物類の重合体を形成し
た導電層を加熱処理することにより、導電層のポリビニ
ルアルコールの結晶化度を０．３以上とした複合導電性
フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15094187A JPH0764044B2 (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | 複合導電性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15094187A JPH0764044B2 (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | 複合導電性フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63312835A true JPS63312835A (ja) | 1988-12-21 |
| JPH0764044B2 JPH0764044B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=15507762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15094187A Expired - Lifetime JPH0764044B2 (ja) | 1987-06-17 | 1987-06-17 | 複合導電性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0764044B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0456759A1 (en) * | 1989-02-02 | 1991-11-21 | The Ohio State University Research Foundation | Thermal process for stretch-orientation of polyaniline films and fibers |
-
1987
- 1987-06-17 JP JP15094187A patent/JPH0764044B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0456759A1 (en) * | 1989-02-02 | 1991-11-21 | The Ohio State University Research Foundation | Thermal process for stretch-orientation of polyaniline films and fibers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0764044B2 (ja) | 1995-07-12 |
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