JPS63312824A - 新規複合材料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は連続繊維で強化された新規複合材料およびその
製造方法に関する。

〈従来の技術と問題点〉 近年、軽量高強度複合材料は航空機、建材、通信、スポ
ーツ等の幅広い分野で使用されている。

強化繊維としては、ガラス繊維や炭素繊維が多く用いら
れているが、最近、より軽量という点からアラミド繊維
、芳香族ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維等の有機
繊維が検討されつつある。

そして母材としては、エポキシ樹脂が最も広く用いられ
ている。しかしながら、エポキシ樹脂の最大の欠点は、
熱硬化型樹脂であるため、成形サイクルが長い点である
。また硬化後の樹脂の伸度が小さいため、複合材料とし
ては脆いという点も指摘されている。

こうした事から、熱可塑性樹脂を母材とした複合材料が
検討されているが、ポリエーテルケトン（ＰＥＥＫ）の
場合、成形加工温度に改良の余地があるし、ナイロン樹
脂の場合吸水性のため加工上の問題を有している。また
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルでは、耐
熱性が低いという用途面での問題がある。

”゛　　　　　川 本発明の目的は、軽量で、耐熱性、耐衝撃性、強度等に
優れ、製造加工サイクルが短く、成形加工性に優れた複
合材料およびその製造方法を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明は、２．１ｇ／ｃｃ以下の密度、２０ｇ／ｄ以上
の強度および３５０℃以上の融点を有する連続繊維と、
溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステル母材とから形
成される複合材料およびその製造方法に関するものであ
る。

本発明において強化繊維としては、２゜Ｉｇ／ｃｃ以下
の密度、２０ｇ／ｄ以上の強度、３５０℃以上の融点を
兼ね備えた連続繊維が用いられ、このような繊維として
は、炭素繊維、アラミド繊維、芳香族ポリエステル繊維
等の軽量、高強度の繊維を挙げることができる。

本発明に用いられる２、１ｇ／ＣＣ以下の密度、２０　
ｇ／ｄ以上の強度および３５０℃以上の融点を有する炭
素繊維としては、ポリアクリロニトリル繊維、セルロー
ス繊維、レーヨン繊維から焼成したもの、石炭、石油の
ピッチを溶融紡糸して焼成した°もの、気相成長法で合
成したもの等を挙げることができる。そして複合材料用
途に使用するために、電極酸化等の処理を行い、炭素繊
維と母材とする溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステ
ルとの界面接着性を向上させたものが好ましい。

炭素繊維の密度は１．　７〜２．１ｇ／ｃｃが好ましい
。この範囲を下回るものは強度が低く、脆い。

一方この範囲を上回るものは、重量的に好ましくないし
、母材との接着性に問題がある。

本発明に用いられる２、１ｇ／ｃｃ以下の密度、２０　
ｇ／ｄ以上の強度および３５０℃以上の融点を有するア
ラミド繊維としては、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタル
アミドやその共重合体が望ましい。

本発明に用いられる２、１ｇ／ｃｃ以下の密度、２０ｇ
／ｄ以上の強度および３５０℃以上の融点を有する芳香
族ポリエステル繊維としては、溶融時に異方性を示す芳
香族ポリエステルを溶融紡糸して得た繊維を挙げること
ができる０例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の共重合体
（共重合モノマーとして、芳香族ジカルボン酸と芳香族
ジフェノールあるいは他の芳香族ヒドロキシカルボン酸
を挙げることができる）や、テレルタル酸と核置換ヒド
ロキノンからのポリエステル等を挙げることができる。

これらの溶融時に異方性を示すポリエステル繊維として
は通常の押出機型の紡糸装置により紡糸した後、延伸も
しくは熱処理あるいはこれらの組合せを施したものが好
ましい。

なお２０　ｇ／ｄ以上の強度を有する繊維としては、ガ
ラス繊維、ポリエチレン繊維（ゲル紡糸、ゲル延伸、ゾ
ーン延伸、超延伸法等で製造）、ポリオキシメチレン繊
維等があるが、密度が高い、耐熱性が低い等の理由で本
発明には適さない。

以上に述べた２、１ｇ／ｃｃ以下の密度、２０ｇ／ｄ以
上の強度および３５０℃以上の融点を有する連続繊維は
、これらの連続繊維の持つ、高強度、高弾性率、低収縮
性等を生かすため連続マルチフィラメントの形態で使用
することが好ましい。

複合材料の種類としても、一方向プリプレグやこの積層
体が最も好ましい。

本発明における複合材料中の強化繊維の体積分立は３０
〜７０％、好ましくは４０〜６０％が強化連続繊維の物
性を十分に発現できるため望ましい。このため、複合材
料強度としては、１００ｋｇ／胴２以上が望ましいため
、強化繊維の強度としては２０ｇ／ｄ以上が望まれる。

例えば密度１．８　ｇ／ＣＣの炭素繊維の場合、体積分
率４０％、母材となる溶融時に異方性を示す芳香族ポリ
エステルの密度を１９．４ｇ／ｃｃとすると約１３０　
ｋｇ／＋＋＋ａ＋”の複合材料強度となる。

本発明において複合材料の母材として用いられる、溶融
時に異方性を示す芳香族ポリエステルとは、９０°直交
した２枚の偏光板の間にある加熱試料台上にポリエステ
ル試料粉末を置いて昇温しでいった時に、流動可能な温
度域において光を透過しうる性質を有するものを意味す
る。

この様な芳香族ポリエステルとしては、芳香族ジカルボ
ン酸、芳香族ジオール及び／又は芳香族ヒドロキシカル
ボン酸やこれらの誘導体から成るもので、場合によりこ
れらと脂環族ジオール、脂肪族ジオールやこれらの誘導
体との共重合体も含まれる。

ここで芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、・イ
ソフタル酸、４，４゛−ジカルボキシジフェニル、２．
６−ジカルボキシナフタレン、１．２−ビス（４−カル
ボキシフェノキシ）エタン等やこれらのアルキル、アリ
ール、アルコキシ、ハロゲン基の核置換体が挙げられる
。

芳香族ジオールとしてはヒドロキノン、レゾルシン、４
，４°−ジヒドロキシジフェニル、４．４゛−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、４．４゛−ジヒドロキシジフェニ
ルメタン、４．４′−ジヒドロキシジフェニルエタン、
４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４°
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２．６−ジヒド
ロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、
１，４−ジヒドロキシナフタレン、２．２°−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン等やこれらのアルキル
、アリール、アルコキシ、ハロゲン基の核置換体が挙げ
られる芳香族ヒドロキシカルボン酸としてはｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シナフタレン−６−カルボン酸、１−ヒドロキシナフタ
レン−５−カルボン酸、ｐ−１１−ヒドロキシフェニル
安息香酸等やこれらのアルキル、アリール、アルコキシ
、ハロゲン基の核置換体が挙げられる。

脂環族ジカルボン酸としてはｔｒａｎｓ　−１、４−ジ
カルボキシシクロヘキサン、ｃｉｓ−１，４−ジ脂環族
及び脂肪族ジオールとしては、ｔｒａｎｓ　−１，４−
ジヒドロキシシクロヘキサン、られる。

これらの組合せの内で本発明に用いる好ましい芳香族ポ
リエステルとしては、例えば （１）ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基４０〜７０モル％と
上記芳香族ジカルボン酸残基１５〜３０モル％と芳香族
ジオール残基１５〜３０モル％からなるコポリエステル
、 （２）テレフタル酸及び／又はイソフタル酸とクロルヒ
ドロキノン、フェニルヒドロキノン及び／又はヒドロキ
ノンからなるコポリエステル、（３）ｐ−ヒドロキシ安
息香酸残基２０〜８０モル％と２−ヒドロキシナフタレ
ン−６−カルボン酸残基２０〜８０モル％からなるコポ
リエステル等が挙げられる。

本発明に用いる芳香族ポリエステルは、上記の原料ある
いはそれらの誘導体の組合せ等をエステル化もしくはエ
ステル交換反応により重縮合させてえられる。

重縮合反応としては既知の塊状重合、溶液重合、懸濁重
合法等を採用することができ、場合により１５０〜３６
０℃で常圧又は１０〜Ｏ，１ｔｏｒｒの減圧下に、場合
によりＳｂ、Ｔｉ、Ｇｅ化合物等の重合触媒、リン系化
合物等の安定剤、ＴｉＯ□ＣａＣ０，、タルク等の充填
剤等を添加して行うことができる。

得られたポリマーはそのままで、あるいは粉体状で不活
性気体中、又は減圧下に熱処理してもよいし、あるいは
一度押出機により造粒して用いることもできる。

本発明における複合材料を製造する方法としては、各種
の方法を用いることができる。

例えば、 （１）粒径が５００μｍ以下、好ましくは２００μｍ以
下の溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステル粒子を流
動化させ、その中を、２．１ｇ／ｃｃ以下の密度、２０
ｇ／ｄ以上の強度および３５０℃以上の融点を有する連
続繊維マルチフィラメントを走行させて、ポリエステル
粒子を強化連続繊維束中に分散させた後、ポリエステル
粒子を加熱溶融する方法、 （２）粒径が５００μｍ以下、好ましくは２００μｍ以
下の溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステル粒子を、
水および不活性な有機溶媒から選ばれた分散媒中、好ま
しくは有機溶媒中に分散させ、その中を２．１ｇ／ｃｃ
以下の密度、２０ｇ／ｄ以上の強度および３５０℃以上
の融点を有する連続繊維のマルチフィラメントを走行さ
せて、ポリエステル粒子を強化繊維束中に分散させた後
、ポリエステル粒子を加熱溶融する方法、 （３）溶融押出機先端に取りつけられた金型内に、２．
１ｇ／ｃｃ以下の密度、２０　ｇ／ｄ以上の強度および
３５０℃以上の融点を有する連続繊維マルチフィラメン
トを連続的に投入し、金型出口から取り出すに際し、該
溶融押出機内で溶融された溶融時に異方性を示す芳香族
ポリエステルを該マルチフィラメントと金型内で接触さ
せ、溶融状態のまま、該金型の出口から、マルチフィラ
メントと同方向にシート状、ロンド状、バイブ状等に押
し出す方法、 （４）２．　１　ｇ／ｃｃ以下の密度、２０ｇ／ｄ以上
の強度および３５０℃以上の融点を有する連続繊維マル
チフィラメントと溶融時に異方性を示す芳香族ポリエス
テルを溶融紡糸することにより得られる繊維とを、同一
方向に並べ（好ましくは相互に組合せ、並べた後）加熱
することにより、溶融時に異方性を示す芳香族ポリエス
テルを母材とする方法。

（５）　２　、　１　ｇ　／ｃｃ以下の密度、２０ｇ／
ｄ以上の強度および３５０℃以上の融点を有する連続繊
維のマルチフィラメントを溶融時に異方性を示す芳香族
ポリエステルから溶融成形することにより得られたフィ
ルムの上に巻きつけ、これを加熱することにより、溶融
時に異方性を示す芳香族ポリエステルを母材とする方法 等を挙げることができる。

（１）、（２）の方法において、粒径が５００μｍ以下
、好ましくは２００μｍ以下の溶融時に異方性を示す芳
香族ポリエステル粒子を用いる理由は、強化繊維のマル
チフィラメント中への該粒子の分散を効率良く行うため
である。ポリエステル粒子の分散化を行う方法としては
、該粒子の下部から不活性気体を導入して流動床を形成
したり、容器全体を振動させたり、超音波による振動を
用いる方法が採用できる。またポリエステル粒子を分散
媒中に分散させるためには、分散系を撹拌、振動する方
法が採用できる。有機溶媒としてはメタノール、エタノ
ール、２−プロパツール、アセトン、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘプタン、シクロ
ヘキサン等を用いることができる。ポリエステル粒子の
流動状態中、あるいは分散媒中を強化のための連続繊維
マルチフィラメントを走行させるに際しては、該マルチ
フィラメントを分散（広げる）ことが重要である。例え
ば複数のガイドピンやローラーを用いたり、マルチフィ
ラメントを振動させたりする方法が採用できる。ポリエ
ステル粒子をマルチフィラメント中に分散させた後、加
熱する方法としてはオーブン中に入れたり、赤外線加熱
炉、加熱板等を用いることができる。

（３）の方法では、押出機先端に取りつけられた金型の
連続繊維供給孔から、連続繊維マルチフィラメントが連
続的に投入され、金型内で母材の溶融体と接触し、母材
を充分にマルチフィラメント内に充填させ、金型出口か
ら押し出される。母材である溶融時に異方性を示す芳香
族ポリエステルの低剪断力による成形加工性の良さ、分
子配向による高強度化、強化のための連続繊維マルチフ
ィラメントを均一に分散させることによる高品質化等が
十分発揮できる。

（４）の方法は、溶融時に異方性を示す芳香族ポリエス
テルを溶融紡糸することにより得られる繊維を、強化の
ための連続繊維マルチフィラメントと同一方向に並べ（
好ましくは相互に組合せ、並べた後）加熱することによ
り、溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステルを溶融さ
せ母材とする方法である。溶融時に異方性を示す芳香族
ポリエステルは、重縮合を行って得られたポリマーをそ
のままで、或いは粉体状で、不活性気体中または減圧下
に熱処理して紡糸用の試料としても良いし、一度押出機
により造粒して用いることもできる。溶融時に異方性を
示す芳香族ポリエステルの紡糸温度は２８０〜４２０℃
で、好ましくは３００〜４００℃である。この温度域よ
り低いと装置への負荷が太き（なったり、溶融体の均一
性が不十分であったり、逆に高温であると分解発泡によ
る糸切れがおこったりする。溶融紡糸して得られた繊維
は巻き取るなり引き落とす、得られた繊維はそのままで
も使用できるが、延伸、熱処理あるいはこれらを組み合
わせた操作を施した後、用いても良い。

溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステル繊維を、強化
のための連続繊維マルチフィラメントと同一方向に並べ
る方法としては、例えばこれらの繊維同士のボビンを上
下に並べて糸を繰り出し組み合わせたり、マルチフィラ
メントを広げて相互に組合せ並べるのが方法が良い、こ
れらの繊維の積層品を加熱することにより溶融時に異方
性を示す芳香族ポリエステルを繊維状態から母材とする
、当然のことながら、強化繊維の方が加熱温度において
安定であることが必要である。

（５）の方法は強化繊維マルチフィラメントを、溶融時
に異方性を示す芳香族ポリエステルのフィルムの上に巻
きつけ、場合により更に積層した後、これを加熱し、フ
ィルム状の溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステルを
溶融させて母材とする方法である。

これらはそのまま、あるいは更に加熱して用いることが
できる。これらをそのままの方向で用いる場合（例えば
一方向プリプレグ、ロンド、パイプ、シート等）、おた
がいにある角度を持たせて用いる場合（例えば４５度、
９０度プリプレグ等）種々の応用が期待できる。更にフ
ィラメントヮイジディング、テープラッピング、積層、
プルトルージョンといった既存技術により複合材料とし
て用いることができる。

〈発明の効果〉 本発明においては母材が熱可塑性であり、溶融時の溶融
粘度が低いため、成形加工サイクルが短く、作業環境を
汚染することがなく、加工性に優れ、クランクや破損部
が生じても再生や修復可能が可能である。

〈実施例〉 以下に本発明の理解を容易にするため実施例を示すが、
これらはあくまで例示的なものであり、本発明の要旨は
これらにより限定されるものではない。

参考例１ ｐ−アセトキシ安息香酸７．２ｋｇ（４０モル）、テレ
フタル酸１．６６ｋｇ（１０モル）、イソフタル酸１．
６６ｋｇ（１０モル）、４，４°−ジアセトキシジフェ
ニル５．４５ｋｇ（２０，２モル）を櫛型撹拌翼をもつ
重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら昇温
し、３３０℃で３時間重合した。

この間生成する酢酸を除去し、強力な撹拌で重合を行い
、冷却後ポリマーを取り出したところ、収量は１０．８
８ｋｇで理論収量の９７．８％であった。

これをハンマーミルで粉砕し、０．３ｗ以下の粒子とし
、ロータリーキルン中で窒素雰囲気下で２８０℃１５時
間処理したところ、３３０℃以上で溶融状態での光学異
方性が観察された。

参考例２ 参考例１と同じ櫛型撹拌翼を有する重合槽に、ｐ−アセ
トキシ安息香酸１０．８ｋｇ（６０モル）、ｍ−アセト
キシ安息香酸７．２ｋｇ（４０モル）を仕込んだ０次に
窒素ガス雰囲気下に撹拌しながら昇温し、３３０　’Ｃ
で１時間、この間に生成してくる酢酸を除去しながら、
強力な撹拌で重合を行った。さらに３ｍａ＋Ｈｇで１時
間、０．５０Ｈｇで１時間重合した。冷却後、ポリマー
を取り出したところ収量は１１．５６ｋｇで理論収量の
９６．３％であった。

これをハンマーミルで粉砕し、０．３ａｎ以下の粒子と
し、ロータリーキルン中で窒素雰囲気下で２７０℃、５
時間処理したところ、３２５℃以上で溶融状態での光学
異方性が観察された。

実施例１ パーキュレス社製炭素繊維マグナマイトＡＳ−４（密度
１．７９ｇ／ｃｃ、強度２２．７ｇ／ｄ、弾性率２３．
９Ｔｏｎ／ｍ”、１２０００フイラメント）を強化連続
繊維として用い、参考例１で得られたポリエステルを母
材とする複合材料を作製した。

参考例１で得られたポリエステルの粉末の内で、０．２
ＤＩ１１以下のものを使用した。この粉末を容器に入れ
、容器下部に設けた直径０．　５ａＩＩ１１の穴から窒
素ガスを吹き込み、バイブレータ−で容器全体を振動さ
せ、ポリエステル粉末の流動床を形成した。

流動床中に回転するセラミック製のプーリーを入れ、こ
こに上記の炭素繊維マルチフィラメントを通過させた。

炭素繊維マルチフィラメントは芳香族ポリエステルの流
動床に入るまえに、曲率を持ったシリコンゴム製のロー
ルで分散（広げ）させた。

３ｍ／分の速度で炭素繊維のマルチフィラメント内にポ
リエステル粉末を分散させ、円周１ｍのドラムに重なら
ないように巻きつけた。このドラムを３４０℃に設定し
たオーブン中に入れ、３０分放置した。

得られたプリプレグシートを切り開き、繊維方向を合わ
せて積層し、３５０℃，１００ｋｇ／ｃｍ”で１５分プ
レス成形して成形品を作製した。

この成形品から長さ２０ｆｆＩＩｉ、厚さ２閣、幅６　
ｍｍの試験片を切出し、３点曲げ法による眉間剪断強度
（ＩＬＳＳ）を、スパン間距Ｍ８閣、変形速度り閣／分
で測定した。

ＩＬＳＳ−（３／４）Ｘ　（破断荷重）／〔（試験片厚
さ）×（試験片幅）〕 ポリエステルの密度を１．３９ｇ／ｃｃとして計算した
繊維体積分率は４３％であり、Ｉ　ＬＳＳは８．１ｋｇ
／１ｍ”　、繊維方向の引張強度は１２８ｋｇ／ｍ”　
　（ゲージ長５Ｃ１Ｂ、引張速度２ｍ／分）であった。

実施例２ 実施例１で用いた炭素繊維を強化繊維とし、参考例１で
得られたポリエステルを母材とする複合材料を作製した
。

参考例１のポリエステル粉末の内で、０．　２ｍｍ以下
のものを２０ｇ／１００−の濃度でアセトン中に分散さ
せ、撹拌し、この分散液中に回転するセラミック製のプ
ーリーを入れ、炭素繊維マルチフィラメントを通過させ
た。マルチフィラメントは実施例１と同様に広げておい
た。

実施例１と同様に円周１ｍのドラムに重ならないように
巻きつけて、その後の処理も同様にして成形品を作った
。

繊維体積分率は４７％であり、Ｉ　ＬＳＳは８．９ｋｇ
／ｍ”−繊維方向の引張強度は１３２ｋｇ／■８であっ
た。

実施例３ アラミド繊維として、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタル
アミド繊維（密度１．　４４　ｇ／ｃｃ、強度２３．０
ｇ／ｄ、弾性率７．９Ｔｏｎ／ａｍ”、１０００フイラ
メント）を用い、参考例１で得られたポリエステルを母
材とする複合材料を作製した。

アラミド繊維３ボビン分をまとめたものを３０鰭径の一
軸押出機に導入し、参考例１のポリエステルを溶融させ
、押出機先端の金型内で接触させ、金型先端から幅３０
ｍのシート状で押し出した、このシートを繊維方向を合
わせて積層し、３５０℃，１００ｋｇ／Ｃｍ”で１５分
プレス成形して成形品を作った。

繊維体積分率は３７％であり、Ｉ　ＬＳＳは５、　２ｋ
ｇ／ｍａ”　、繊維方向の引張強度は１０８ｋｇＺ閣２
であった。

実施例４ 参考例１のポリエステルを溶融紡糸して得られた連続繊
維を強化繊維として用い、参考例１のポリエステルを母
材とした複合材料を作製した。

参考例１のポリエステルを３６０℃で、孔径０．０７ｍ
ｍ、孔長０．１４閣、孔数６１２の口金を用いて溶融紡
糸した。黄金色の透明繊維が得ら、　　れ、除湿した空
気中で、３２０’Ｃ，３時間熱処理した。繊維径１６．
２μｍ、密度１．４０ｇ／ｃｃ、強度２９．８ｇ／ｄ、
弾性率１３．８Ｔｏｎ／ｍｅ”であった。

熱処理前の繊維と熱処理後の繊維を５０％ずつ、おたが
いに分散させた後、重ねて、収縮可能な全網製のボビン
に巻き、これをオーブン中に入れて、３４０℃で３０分
処理した。熱処理していない繊維の形状は保持していた
が、軟化溶融していこのプリプレグシートを３５０℃１
１００ｋｇ／Ｃｍ！、１５分プレス成形した。成形品の
Ｉ　ＬＳＳは５．２ｋｇ／＋＋＊”　、繊維方向の引張
強度は１２６ｋｇ／ｍａ”であった。

実施例５ 実施例４で用いた熱処理後のポリエステル繊維を強化繊
維とし、参考例２で得られたポリエステルを母材とする
複合材料を作製した。

参考例２で得られたポリエステルを３４０℃で、スリッ
ト０．５ｍｓ、幅３０ｍのＴ−ダイから押し出して厚さ
０．２ｍのポリエステルのシートを得た。

このポリエステルのシートを円周１ｍのドラムに巻きつ
け、その上に実施例４で得られた熱処理後のポリエステ
ル繊維を巻き、さらにポリエステルのシートを巻いた。

これをオーブン中に入れて、３４０℃で３０分処理した
。

このプリプレグシートを切り出して、３５０℃１１００
ｋｇ／Ｃ１１”　、１５分プレス成形した。繊維体積分
率は４１％であり、ＩＬＳＳは　４．　８ｋｇｈが、繊
維方向の引張強度は１１７ｋｇ／ａｍ”であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）２．１ｇ／ｃｃ以下の密度、２０ｇ／ｄ以上の強度
   および３５０℃以上の融点を有する連続繊維と／溶融時
   に異方性を示す芳香族ポリエステル母材とから形成され
   る複合材料。 ２）溶融押出機先端に取りつけられた金型内に、２．１
   ｇ／ｃｃ以下の密度、２０ｇ／ｄ以上の強度および３５
   ０℃以上の融点を有する連続繊維を連続的に投入し、該
   金型内において、該押出機内で溶融された溶融時に異方
   性を示す芳香族ポリエステルと接触させ、該金型の出口
   から連続繊維および溶融状態にある溶融時に異方性を示
   す芳香族ポリエステルを同方向に押し出すことを特徴と
   する複合材料の製造方法。 ３）２．１ｇ／ｃｃ以下の密度、２０ｇ／ｄ以上の強度
   および３５０℃以上の融点を有する連続繊維と溶融時に
   異方性を示す芳香族ポリエステルを溶融紡糸することに
   より得られる繊維を同一方向に並べた後加熱することを
   特徴とする溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステルを
   母材とする複合材料の製造方法。 ４）２．１ｇ／ｃｃ以下の密度、２０ｇ／ｄ以上の強度
   および３５０℃以上の融点を有する連続繊維を、溶融時
   に異方性を示す芳香族ポリエステルを溶融成形すること
   により得られるフィルムの上に巻きつけた後加熱するこ
   とを特徴とする溶融時に異方性を示す芳香族ポリエステ
   ルを母材とする複合材料の製造方法。