JPS63307857A - シアノアルキル―ヘテロ環式化合物を含有する殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シアノアルキル−へテロ環式化合物、その製
法及びその殺虫剤としての利用に関する。

本願出願日前公知の特開昭４ｔ？−タ１ｏｔ４Ｌ号公報
には、下記一般式゛で表わされる化合物が記載されてお
り、該化合物が、殺菌性、抗糖尿病性、ビールス鎮静性
および利尿性の活性物質製造における中間物質として有
用である旨、記載されている。

（式中、基Ｒ１およびＲ２は水素原子または／ないし弘
個の炭素原子ｔ−有する直鎖状ま７ｔは分枝鎖状の低級
アルキル基、・・・・・・・・・・・・、Ｒ３およびＲ
４は水素原子、ｌないし弘個の炭素原子を有する直鎖状
ま九は分枝状の低級アルキル基、０１０１０１１％ Ｒ５は、水素原子、／ないし６個の炭素原子を有する直
鎖状ま念は分枝鎖状低級アルキル基、２ないし３個の炭
素原子を有するヒドロキシアルキル基、ハロゲン原子、
／１九は２個の炭素原子を有する低級アルキルまたはア
ルコキシ基によって任意にモノ−またはノー置換された
フェニル基、）・ロダン原子によって任意にモノ置換さ
れたペンシルま九はフェネチル基を表わす・・・・・・
・・・・・・、Ｘは酸素ま九はイオウ原子またはその窒
素原子がｌないし弘個の炭素原子を有する、直鎖状まｔ
は分枝鎖状の低級アルキル基またはペンノルまたは任意
に置換されるイミノ基であり、かつｎはＯまたはｌに等
しい） 同じく、英国特許出願公告第２，０３３，７９６−に号
には、下記式で表わされる化合物が殺虫活性を有する旨
、記載されている。

区 （式中、Ｘは、洲−１−Ｎ　（アルキル）　−、−Ｓ−
又は−ＣＨ２−１ Ｒは水素、アルキル又はアルキル力ルゲニルそして ｎは２又は３を示し、Ｒが水素又はＸが−ＮＨ＜）場合
、その互変異性を有する） この度、本発明者等は下記式（Ｉ）のシアノアルキル−
へテロ環式化合物を見い出した。

式： 式中、Ｒはシアノアルキル基を示し、 Ａは、任意に置換されていてもよい炭素数λ〜３の飽和
炭化水素鎖の２価の基、若しくは、任意に置換されてい
てもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価又は３
価の基を示し、 ＡとＸとの結合手「→」は、１価又は２価を示し、 ＸはＮＨ，Ｎ、０．Ｓ、ＣＨ又はＣＨ２を示し、そして Ｙはシアノ基又はニトロ基を示す。

ここで、ＸがＮＨを示すとき、Ａは任意に置換されてい
てもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価の基を
示し、又 ＸがＮを示すとき、人は任意に置換されていてもよい炭
素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価の基を示し、且つ
ＡとＸとの結合手「→」は２価を示す。

本発明式（Ｉ）の化合物は例えば下記の方法により合成
できる。

製法ａ）： 式 式中、Ａ、Ｘ及びＹは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 式 ％式％ 式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｈａｌはハロダン原子を示す、 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする、
前記式（１）のシアノアルキル−へテロ環式化合物の製
造方法。

製法ｂ）：〔式（１）中、Ａが任意に置換されていても
よい炭素数２〜３の飽和炭化水素鎖の ２価の基を示し、ＸがＯ又はＳを示す 場合、Ａｔ−Ａ’とし、Ｘｔ−Ｘｌとする〕式： ％式％（） 式中、Ｒ，Ａ’及びＸｌは前記と同じ、で表わされる化
合物と、 式： 式中、Ｙは前記と同じ、そして Ｂはメチルチオ基又はアミノ基を示す、で表わされる化
合物とを反応場せることを特徴とする、 式中Ｒ，Ａ、Ｘ　およびＹは前記と同じ、で表わされる
シアノアルキル−へテロ環式化合物の製造方法。

本発明式（１）のシアノアルキル−へテロ環式化合物は
、強力な殺虫作用を示す。

本発明によれば、式（１）のシアノアルキル−へテロ環
式化合物は意外にも、驚くべきことには、例えば前掲の
刊行物記載の化合物に比較し、実質的に１めて卓越した
殺虫作用′Ｊｒ、現わす。

本発明式（１）の化合物に於いて、好ましくは、Ｒは、
炭素＆／〜ｊのアルキルを有するシアノアルキルを示し
、 Ａはアル中ル置換てれていてもよい炭素数２〜３の飽和
炭化水素鎖の２価の基、若しくは、アルキルＲ喚されて
いてもよい炭Ｘ数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価又は
３価の基を示し、ＡとＸとの結合手「→」は７価又はコ
価を示し、Ｘは洲、Ｎ、０１８％０Ｍ又はＣＨ２ｔ−示
し、そして Ｙはシアノ又はニトロを示し、ここでＸがＮＨを示すと
き、人はアルキル置換されていてもよい炭素数２〜３の
不飽和炭化水素鎖の２価の基を示し、又 Ｘ１ＥＮｔ−示すとき、人はアルキル置換されていても
よい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価の基を示す
。

更には、式（１）に於いて、特に好ましくは、Ｒは炭素
数ｌ〜３のアルキルを有するシアノアルキルを示し、 Ａはメチル置換されていてもよい炭素数２〜３の飽和炭
化水素鎖の２価の基、若しくはメチル置換でれていても
よい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価又は３価の
基を示し、 ＡとＸとの結合手「→」は１価又は２価を示し、ＸはＮ
Ｈ％Ｎ、０、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ２を示し、そして Ｙはシアン又はニトロを示し、ここでＸがＮＨを示すと
き、人はメチル置換されていてもよい炭素数２〜３の不
飽和炭化水素鎖の２価の基を示し、又 ＸがＮｔ−示すとき、Ａはメチル置換されていてもよい
炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価の基を示す。

そして本発明式（１）の化合物の具体例としては、特に
は下記の化合物を例示できる。

３−（２−シアノエチル）−２−シアノイミノテトラヒ
ドロ−／、３−チアジン、 ３−Ｃ２−シアノエチル）−２−シアノイミノチアゾリ
ジン、 ３−（２−シアノエチル）−２−ニトロイミノテトラヒ
ドロ−／、３−チアノン ３−（２−シアノエチル）−２御シアノイミノオキサシ
リノン、 ３−＜２−シアノエチル）−コーシアノイミノテトラヒ
ドローｌ、３−オキサノン。

／　−Ｃ２−シアノエチル）−２−二トロイｉ　／−／
、２−ジヒドロピリジン、 ／−（２−シアノエチル）−２−シアノイミノ−／＃２
−ノヒドロピリゾン、 ３−＜２−シア・ノエチル）−コーシアノイミノチアゾ
リゾン、 ３−（３−シアノグロビル）−２−シアノイミノテトラ
ヒドロ−／、３−チアジン、 ／　−＜３−シアノグロビル）−２−ニトロイミノピロ
リジン、 ／−（３−シアングロビル）−２−ニトロイミノ−／、
２−ノヒドロピリミノン。

製法ａ）に於いて、原料として、例えば、コーシアノイ
ミノテトラヒドロー／、３−チアジンと、３−クロログ
ロピオニトリルとを用いると、下記の反応式で表わされ
る。

（以下余白） −ＣＮ −ＣＮ 製法ｂ）に於いて、原料として例えば３−Ｃ２−ヒドロ
キシエチル）アミノプロピオニトリルと、ジメチルＮ−
シアツノチオイミノカーざネートとを用いると、下記の
反応式で表わされる。

ＮＣ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ＋　（ＣＨ
３Ｓ）２Ｃ＝Ｎ−ＣＮ上記夷法ａ）に於いて、原料であ
る式（損の化合物は前記、Ａ、Ｘ及びＹの定義に基づい
たものを意味する。　・ 弐Ｑｌ）に於いて、Ａ、Ｘ及びＹは好ましくは、前記の
好ましい定義と同義を示す。

式（１０の化合物は、有機化学の分野ですでに文献公知
のものであり、その具体例としては、λ−シアノイミノ
テトラヒドロ−７，３−チアノン、 ２−７アノイミノテトラヒドロー／＃３−オー？テソン
、 コーニトロイミノテトラヒドローへ３−チアノン、 ２−ニトロイミノチアゾリジン、 ノーシアノイミノチアゾリジン、 λ−シアノイミノピロリジン、 λ−シアノイミノビ（リジン、 ノーニトロイミノピロリジン、 コーニトロイミノピベリジン、 ２−７アノアミノチアゾリン、 λ−ニトロアミノピリジン 等を例示できる。

同様に、製法ａ）の原料である式（至）の化合物は、前
記Ｒ及びＨａｌの定ｆｉＫ基づめ九ものを意味する。

式（２）に於いて、Ｒは、好ましくは、前記の好ましい
定義と同義を示し、Ｈａｌは好ましくは、クロル又は！
ロムを示す。

式（ト）の化合物は、有機化学の分野でよく知られ比も
のであり、七の具体例としては、 λ−クロロアセトニトリル、 ３−クロログロピオン二トリル 等を例示できる。

上記製法ｂ）に於いて、原料である式Ｖ）の化合物は、
前記、Ｒ，Ａ’及びＸｌの定義に基づいたものを意味す
る。

式□□□に於いて、Ｂ、人１及びＸｌは好ましくはＢに
ついては、前記の好ましい定義と同義を示し、人１及び
Ｘｌについては、夫々、前記人及びＸの好ましい定義中
のそれぞれに対応する定義と同義を示す。

弐ω■化合物は、例えば＋Ｌ　Ａｍ、　Ｃｈ＠ｍ、　Ｓ
ｏｃ　、　（ジャーナルオプアメリカンケミカルンサエ
テイー）、７．２巻、１１１１７−〜／♂ｌ！頁又は、
Ｊ、　Ｐｈｍｍ。

Ｓｅｔ、　（ノヤーナルオプファーマシューテイカルサ
イエンス）、！；９巻、／３３０〜／３Ｊ″λ頁等に記
載される公知化合物を包含する。

その具体例としては、例えば、 ３−Ｃ２−メルカグトエチル）アミノプロピオニトリル
、 Ｊ−（，２−ヒドロキシエチル）アミノプロピオニトリ
ル 等を例示できる。

製法ｂ）に於いて、同様に原料である式（９）の化合物
は公知のものであり、その具体例としては、ゾメチルＮ
−シアノイミノジチオカーゲネート、ニトログアニノン
、 Ｎ−ニトロＳ−メチルイソチオウレア を例示できる。

上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希釈剤としてす
べての不活性な浴媒を挙げることができる。

かかる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族およ
び芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよ
い）例えば、ヘキサノ、シクロヘキｔノ、石油エーテル
、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチレ
ンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンク
ロライドおよヒドリクロロエチレン、クロロベンゼン；
その他、エーテル類例えば、ノエチルエーテル、メチル
エチルエーテル、ノー１ｓｏ−ｆロピルエーテル、ジブ
チルエーテル、プロピレンオキサイド、ゾオキサン、テ
トラヒドロフラン；ニトリル類例えば、アセトニトリル
、プロピオニトリル、アクリロニトリル；アルコール類
例えば、メタノール、エタノール、１ｓｏ−７’ロツク
ノール、ブタノール、エチレングリコール；酸アミド類
例えば、ツメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
；スルホン、スルホキシド類例えば、ツメチルスルホキ
シド、スルホラン；お工び塩基例えば、ナトリウムハイ
ドライド、カリウムハイドライド等の水素化物、アルカ
リ金属の水酸化物、炭酸塩、及びトリエチルアミン等の
三級アミンに６げることができる。

上記製法＆）は、広い温度範囲内において実施すること
ができ、一般には、約θ℃〜約７００℃、好ましくは約
り０℃〜約♂０℃の間で実施できる。

ま九、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧ま
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。

上記製法りを実施するに当っては、例えば、式（ＩＩ）
の化合物１モルに対し、塩基として、ナトリウムハイド
ライドを、約／、　／倍〜／、２倍モル量、式［相］の
化合物を等モル量〜約７．２倍モル量、好ましくは等モ
ル量〜約／、　／倍モル量を、不活性溶媒、例えばツメ
チルホルムアミド中で反応させることにより、目的の化
合物を得ることができる。

上記製法ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤として、
製法ａ）で例示し九と同様のすべての不活性な溶媒を挙
げることができる。

上記製法ｂ）は、広い温度範囲内において実施すること
ができ、九とえは、約り℃〜約１０Ｏ℃の関好ましくは
約り０℃〜約ｔＯ℃の閣で実施できる。

ま几、反応は常圧の下で行なうのが好ましいが、加圧ま
たは減圧の条件の下で行なうこともできる。

上記製法ｂ）′ｔ−実施するに当っては、例えば弐頓の
化合物１モルに対し、式（ト）の化合物を等モル量〜約
Ａ２倍モル量、好ましくは等モル量〜約／、１倍モル量
、不活性溶媒、例えばアルコール（例えば、メタノール
、エタノール）ＷＩ媒中で、メルカプタン及び／又はア
ンモニアの発生の止むまで、反応させることによって、
目的の新規化合物を得ることができる。

本発明の式（１）化合物は、強力な殺虫作用を現わす。

従って、それらは、殺虫剤として、使用することができ
る。そして本発明の式（１）活性化合物は、栽培植物に
対し、薬害を与えることなく、有害昆虫に対し、的確な
防除効果を発揮する。また本発明化合物は広範な種々の
害虫、有否な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物寄
生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用でき
、それらの駆除撲滅のために適用できる。

そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例
示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例え
ば アズキゾウムシ（Ｃａ１ｌｏａｏｂｒｕａｈｕｉ　ｅｈ
ｌｎ＊ｎｓｉｇ）、コクゾウムシ（５ｉｔｏｐｈｉｌｕ
ｓ　ｚ＠ａｍａｉｍ　）　、コクヌストモドキ（Ｔｒｉ
ｂｏｌｉｕｍ　ａａｓｔａｎ＠ｕｍ　）、オオニゾユウ
ヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｏｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｌ
ｏｏｔｏｍａｅｕ−１ａｔ・）、トビイロムナゴソコメ
ッキ（Ａｇｒｌｏｔｅｍｆｇｓｅｉａｏｌｌｌｍ　）、
ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｅｕ−ｐｒ＊ａ
　）、コロラドボテドビートル（Ｌ＠ｐｔｉｎｏｔａｒ
ａａｄｅｃｅｍｌｉｎ＠ａｔａ　）、ゾアプロテイカ（
ＤｉａｂｒｏＬｌｅａｓｐｐ、）、マツノマダラカミキ
リ（Ｍｏｎｏｅｈｉｔｎｕｓａｌｔｅｒｎａｔｕｓ　）
　、イネミズゾウムシ（Ｌｌｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓｏ
ｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ　）、辷うタキクイムシ（Ｌｙｃ
ｔｕｓｂｒｕｎｓｕｓ　）　：　Ｍ翅目虫、例エバ。

マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｌａ　ｄｌｓｐａｒ　）、
ウメケムシ（Ｍａｌａａｏｓｏｍａ　ｎ＠ｕａｔｒ１ａ
　）　、アオムシ（ＰｌＩｒｉｓｒ＆ｐｌＬ＠　）　、
　７％　スモンヨトウ（５ｐｏｄｏｐｔｓｒａ　１ｉｔ
ｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍ＠５ｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｅ
ａ＠）　、＝カメイチェウ（Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｒｅ
ｓｓａｌｉｇ　）、アワノメイゴ（Ｐｙｒａｕｓｔａ　
ｎｕｌ）ｆｌａｉｌｍ　）　、コナマダラメイが（Ｅｐ
ｈｅ＋５ｔｉａ　ｃａｕｔｅｌｌｍ　）、コカクモンハ
マ中（Ａｄｏｘｏｐｈｙｖｇ　ｏｒａｎｍ　）、コドリ
ンが（Ｃａｒｐｏａａｐｓａｐｏｍｏｎ＠１１ｍ　）　
、カプラヤが（Ａｇｒｏｔｉｓ　ｆｕａｏｓａ　）、ハ
チオツが（Ｇａ１ｌ＊ｒｉａ　ｍ＠１１ｏｎｓｌ１ｍ　
）、コナが（Ｐｌｕｔ＠１１ａ　ｍａｅｕｌｌｐ＠ｎｎ
１ｍ　）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｅｎｔｓｔ
ｉｍ　ｅｌｔｒ＠ｌ１ｍ　）　；　　半翅目虫、例えば ツマグロヨコバイ（Ｎ＠ｐｈｏｔ＊ｔＬｉｘ　ｃｉｎａ
ｔｌｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎ１１ａｐａｒｖａ
ｔａ　ｌｕｇｓｎｓ　）　、クヮコナカイガラムシ（Ｐ
ｓ＠ｕｄｏｃｏｃｃｕｍ　ｅｏｍｓｔｏｃｋｉ　）、ヤ
ノネカイガラムシ（Ｕｎａｇｐｌａ　ｙａｎｏｎ＊ｎａ
ｉｓ　）　、モモ７カアブラムシ（Ｍｙ寡Ｕ易ｐ＠ｒｓ
ｌａａｅ　）　、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｐｏ
ｍｉ　）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｐｉ
ｌ　）、ニセダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏ−ｓ
ｉｐｈｕｍ　ｐｓ＊ｕｄｏｂｒａｓｓｉｃｍｇ　）　、
ナシグンパイ（Ｓｔ＠ｐｈａｎｆｔｉｓ　ｎａｓｈｉ　
）　、アオカメムシ（Ｎ＠ｚ　ｈ　ｒ　ａｓｐｐ−）、
）コノラミ（Ｃ１ｍ＠ｘ　１ｅａｔｕｌａｒｉｕｓ　）
　、オノシツコナゾラミ（Ｔｒｌａｌｅｕｒｏｄｅ＠ｖ
ａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キノラミ（Ｆ’５ｙｌｌａ
　ｓｐｐ、　）　；直翅目虫、例えば チャパネゴ中ブリ（Ｂ１ａｔ＠ｌ１ｍ　ｇ＠ｒｍａｎｉ
ｃａ　）　、ワモンゴキブリ（Ｐ＠ｒｉｐｌａｎｅｔａ
　ａｍ＠ｒｉａａｎａ　）　、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａ
ｌｐａ　ａｆｒｉａａｎａ　）　、バッタ（Ｌｏｃｕｓ
ｔａｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　ｍ１ｇｒａｔｏｒｉｏｄ＊
ｇ　　）：等翅目虫、例えば、 ヤマトシロアリ（ｄｓｕｏｏｔ＊ｒｍ＠ａ　ｓｐ＠ｒａ
Ｌｕｓ　）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｓｒｍ＠ｓ　
ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ　）　：双翅目虫、例えば、 イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍ＠＠ｔｉｃｍ　）　、ネ
ツタイシマカ（Ａｅｄ＠ｍ　ａ＊ｇｙｐｔｌ　）　、タ
ネバエ（Ｈｙｌｅｍｉｍｐｌａｔｕｒａ　）、アカイエ
カ（Ｃｕｌ＠ｘ　ｐｉｐｌｅｎｓ　）、シナハマダラカ
（Ａｎｏｐｈｅｌ＊ｓ　ｓＩｎＩｎｓｉｍ　）　、コが
タアカイエカ（Ｃｕｌ＠ｘ　ｔｒｉｔａ＠ｎ１ｏｒｈｙ
ｎａｈｕｓ　）　、等を挙げることができる。

更に、獣医学の医薬分野においては、本発明の新規化合
物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）
、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して便用して有効で
ある。このような動物寄生虫の例としては、以下の如き
害虫を例示することができる。

昆虫類としては例えば、 ウマバエ（Ｇａ５ｔｒｏｐｈｌｌｕｓ　ｍｐｐ、　）　
、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ　ｓｐｐ、　）、ハノラ
ミ（Ｔｒｉｅｈｏｄ＠ｅＬｅａ虐ｐｐ−）、サクガメ（
Ｒｈｏｄｎｌｕｓ　ｓｐｐ、　）、イヌノミ（Ｃｔ＠ｎ
ｏａ＊ｐｈａｌｉｄ＠ｓ　　ａａｎｌｇ　　）等を挙げ
ることができる。

本発明ではこれらすべてを包含する虫類に対する殺虫作
用含有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。

本発明の式（１）活性化合物は通常の製剤形態にするこ
とができる。そして斯る形態としては、液剤、エマルゾ
ョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、エアゾ
ール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプ
セル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば燃
焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、がん並
びにコイル）、セしてＵＬＶ　［：コールドミスト（ｃ
ｏｌｄ　ｍ１ｓｔ）　、ウオームミスト（ｗａｒｍ　ｍ
１ｓｔ　）　］を挙げることができる。

これらの製剤は公知の方法で製造することができる。斯
る方法は、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体
希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤、又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なうことができる。展開剤として水を用いる場合には
、例えば、有機溶液は、ま九補助溶媒として使用するこ
とができる。

液体希釈剤又は担体の例としては、たとえば、芳香族炭
化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルギルナフ
タレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水
素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩
化メチレン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘ
キサン等、・９ラフイン類（例えば鉱油留分等）〕、ア
ルコール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれ
らのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又
はシクロへΦブタン等）、強極性溶媒（例えば、ツメチ
ルホルムアミド、ツメチルスルホ中シト等）そして水も
挙げることができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであシ、そ
の例としては、例えばブタン、プロパン、窒素ガス、二
酸化炭素、そしてハロダン化炭化水素類のようなエアゾ
ール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、タルク、チョーク、石英、アタ・・〜がイド
、モンモ昇すイト、又は珪藻土等）、土壌合成鉱物（例
えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げる
ことができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別され之岩
石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白冥石等
）、無機及び有機物粉の合成粒、セして細粒体又は有機
物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうも
ろこしの穂軸そしてタバコの茎等）を挙げることができ
る。

乳化剤及び／又は泡、原剤としては、非イオン及び隘イ
オン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
ル、ポリオキ７エチレン脂肪酸アルコールエーテル（例
、ｔば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、ア
ルキルスルホンｒｌｌ塩、ｙルキル硫酸塩、アリールス
ルホン酸塩等）　）、アルブミン加水分解生成物を挙げ
ることができる。

分散剤としては、例えばリグニンサルファイド廃液そし
てメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固着剤としては、カルゲキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアコ９
ム、４リピニルアルコールそしてポリビニルアセテート
等）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリゾリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マ
ンガン、ゾロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛のそ
れらの塩のような微量要Ｘを挙げることができる。

該製剤は、例えば、前記活性成分ｔ−０，／〜りｊ重ｔ
チ、好ましくはＯ０５〜２０重Ｗｋチ含有することがで
きる。

本発明の式（１）活性化合物は、それらの商業上、有用
な製剤及び、それらの製剤によって調製された使用形態
で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、
殺ダニ剤、殺センチニウ剤、殺カビ剤、生長調整剤又は
除草剤との混合剤として、利用することもできる。ここ
で、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバ
メート剤、カーメキシレート系薬剤、クロル化炭化水素
系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙げること
ができる。

更に、本発明の式（１）活性化合物は、共力剤との混合
剤としても、利用することができ、斯る製剤及び、使用
形態は、商業上有用なものを挙げることができる。該共
力剤は、それ自体、活性である必要はなく、活性化合物
の作用全増幅する化合物である。

本発明の式（１）活性化合物の商業上有用な使用形態に
おける含有量は、広い範囲内で、変えることができる。

本発明の式（Ｉ）活性化合物の使用上の濃度は、例えば
ｏ、ｏｏｏｏｏｏｉ〜１００重量％であって、好ましく
は０．０００　／〜／ｆ［ｔチである。

本発明式（１）化合物は、使用形態に適合し九通常の方
法で使用することができる。

衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に筺用される際には活性
化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性
はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた残効性
によって、きわだたされている。

次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
本発明はこれのみ【限定されるべきものではない。

製造′Ａ施例： 実施例／ コーシアノイミノテトラヒドロー／、３−チアジン（／
、ｔｌＬＪ）、３−クロロプロピオニトリル（０，７Ｉ
Ｉ）、炭酸カリウム（／、ｔＡ、９）、アセトニトリル
（３０１１１）の混合物を攪拌しながら、弘時間還流す
る０反応後アセトニトリルを減圧で留去し、残渣にジク
ロロメタンを加え、水及び／Ｓ水酸化ナトリウム水溶液
で洗浄する。ジクロロメタン層を乾燥後、濃縮すれば、
目的物は結晶となり、沈殿するので、濾過し、少量のエ
ーテルで洗い乾燥し、目的の３−（２−シアンエチル）
−２−シアノイミノテトラヒドロ−７，３−チアシン（
／、　２　ｇ）が得られる。

ｒｎｐ、　Ｉ　！；　−ｆ　ｇ　℃ 実施例２ ２−ニトロアミノピリノｙ（２，ｇｉ＞、３−クロロプ
ロピオニトリル（／、♂、９）、トリエチルアミン（２
，，２ｇ）、エタノール（５７０ゴ）の溶液を攪拌しな
がら、３時間還流させる。エタノールを減圧で留去後、
残渣に水を加え、ジクロロメタンで抽出する。ソクロロ
メタン層を水及び／多塩酸で洗浄後、乾燥する。ジクロ
ロメタンを濃縮後、残渣をシリカダルカラムクロットゲ
ラフィーで精製すると、目的の／−（２−シアンエチル
）−２−二トロイミノ−／、２−ノヒドロピリジン＜０
．ＩＩ）が得られる。

ｒｎｐ、／３乙〜／４ＬＯ℃ 実施例３ Ｎ−ＣＮ　　　（化合物扁１Ｏ） ３−（λ−ヒドロΦジエチル）アミノグロピオニトリル
（／、　／　Ｉｉ）及びツメチルＮ−シアノジチオイミ
ノカーゴネートｃ／、ｊｉ）のエタノール（，２１ｊ）
溶液を３日間還流する。続いて、エタノールを減圧で、
約２／３濃縮し、放冷すると、目的物は結晶として、沈
殿するので、濾過し、少量のエタノールで洗い乾燥する
と、目的の３−Ｃ２−シアノエチル）−λ−シアノイミ
ノオキサゾリジン（０，７Ｎ）が得られる。

ｒｎｐ、　１００〜１０２℃ 実施例１〜３と同様の方法により製造される本発明式（
１）の化合物を、実施例１〜３の化合物とともに下記第
１表に示す。

（以下余白） 生物試験例： 比較化合物 Ｃ−／： Ｃ−２＝ Ｃ−３； Ｎ−ＣＮ　　　（同　上） Ｃ−≠　： Ｎ−Ｎｏ２’ （英国出願公告第、２０Ｊ″３７９ｊｐ号記載）Ｃ−Ｊ
−： 実施例≠（生物試験） 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験 供試薬液の調製 溶　剤：キシロール３！量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るｔめに活性化合＊／重
量部を前記量の乳化剤と含有する前記量の溶剤と混合し
、その混合物を水で所定濃度まで希釈し念。

試験方法： 直径／２３のポットに植えた草丈１Ｏａｙｒ位の稲に、
上記のように調製し比活性化合物の所定ａ度の水希釈液
を／ポット当り１０１１１１散布した。散布薬液を乾燥
後、直径７ｅｎｓ、高さ／≠国の金網をかぶせ、その中
に有機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイの
雌成虫を３０頭放ち、恒温文に置き２日後に死虫数を調
べ殺虫率を算出した。

代表例をもってその結果を第２表に示す。

実施例！ 有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラ
ムシに対する試験 試験方法： 直径ｌｊ慣の素焼鉢に植えた高さ約、２０（ナス苗（真
黒長ナス）に飼育しｔ有機リン剤、及びカーバメート剤
抵抗性モモアカアブラムシを／画描り約２００頭接種し
、接種７日後に、実施例弘と同様にｆＡｆＡした活性化
合物の所定濃度の水希釈液をスグレー１！　ｙ　ｙｋ用
いて、充分量散布した。散布後２ｇ’ＣＯ温室に放置し
、散布２１Ａ時間後に殺虫率を算出し几、尚、試験はλ
回反復で行つ友。

その結果を第３表に示す。

（以下余白）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはシアノアルキル基を示し、 Ａは、任意に置換されていてもよい炭素数２〜３の飽和
   炭化水素鎖の２価の基、若しくは、任意に置換されてい
   てもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価又は３
   価の基を示し、 ＡとＸとの結合手「→」は、１価又は２価を示し、 ＸはＮＨ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ＿２を示し、そし
   て Ｙはシアノ基又はニトロ基を示す、 ここで、ＸがＮＨを示すとき、Ａは任意に置換されてい
   てもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価の基を
   示し、又 ＸがＮを示すとき、Ａは任意に置換されていてもよい炭
   素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価の基を示し、且つ
   ＡとＸとの結合手「→」は２価を示す、 で表わされるシアノアルキル−ヘテロ環式化合物。
2. （２）Ｒが炭素数１〜５のアルキルを有するシアノアル
   キルを示し、Ａがアルキル置換されていてもよい炭素数
   ２〜３の飽和炭化水素鎖の２価の基、若しくは、アルキ
   ル置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素
   鎖の２価又は３価の基を示し、 ＡとＸとの結合手「→」が１価又は２価を示し、ＸがＮ
   Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ＿２を示し、そしてＹが
   シアノ又はニトロを示し、ここでＸがＮＨを示すとき、
   Ａがアルキル置換されていてもよい炭素数２〜３の不飽
   和炭化水素鎖の２価の基を示し、又 ＸがＮを示すとき、Ａがアルキル置換されていてもよい
   炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価の基を示す特許
   請求の範囲第（１）項記載の化合物。
3. （３）Ｒが炭素数１〜３のアルキルを有するシアノアル
   キルを示し、Ａがメチル置換されていてもよい炭素数２
   〜３の飽和炭化水素鎖の２価の基、若しくはメチル置換
   されていてもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２
   価又は３価の基を示し、ＡとＸとの結合手「→」が１価
   又は２価を示し、ＸがＮＨ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ
   ＿２を示し、そしてＹがシアノ又はニトロを示し、ここ
   でＸがＮＨを示すとき、Ａがメチル置換されていてもよ
   い炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価の基を示し、
   又 ＸがＮを示すとき、Ａがメチル置換されていてもよい炭
   素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価の基を示す特許請
   求の範囲第（１）項記載の化合物。
4. （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒはシアノアルキル基を示し、 Ａは、任意に置換されていてもよい炭素数２〜３の飽和
   炭化水素鎖の２価の基、若しくは、任意に置換されてい
   てもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価又は３
   価の基を示し、 ＡとＸとの結合手「→」は、１価又は２価を示し、 ＸはＮＨ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＣＨ又はＣＨ＿２を示し、そし
   て Ｙはシアノ基又はニトロ基を示す、 ここで、ＸがＮＨを示すとき、Ａは任意に置換されてい
   てもよい炭素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の２価の基を
   示し、又 ＸがＮを示すとき、Ａは任意に置換されていてもよい炭
   素数２〜３の不飽和炭化水素鎖の３価の基を示し、且つ
   ＡとＸとの結合手「→」は２価を示す、 で表わされるシアノアルキル−ヘテロ環式化合物を有効
   成分として含有する殺虫剤。