Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych wodoropirymidyny o wzorze ogólnym przedstawionym na rysunku, w którym Ri oznacza atom wodoru, grupe /J- cyjanoetylowa lub /3-cyjanopropylowa, które w dalszym ciagu beda nazywane odpowiednio grupa cyjanoetylowa i cyjanopropylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe cyjanopropylowa, R3 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa z tym ograniczeniem, ze gdy Ri i R2 oznaczaja grupy cyjanopropylowe R3 oznacza grupe metylowa i gdy Ri oznacza grupe cyjanoetylowa, R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru, przy czym nazwy i wzory chemiczne podane sa tylko dla jednej z mozliwych odmian tautometrycznych tych zwiazków.Zwiazki te moga znalezc zastosowania jako manomery do wytwarzania polimerów triazyno- wych i poliamidyn. Okazalo sie, ze maja takze wlasnosci przeciwrakowe i sa czynne mikrobiologicznie.Sposób wedlug wynalazku polega na reakcji akrylonitrylu lub metakrylonitrylu z sola cyjano- guanidyny w aprotonowym rozpuszczalniku organicznym w temperaturze powyzej 10°C. Reakcje prowadzi sie dodajac nitryl do roztworu lub zawiesiny soli cyjanoguanidyny w rozpuszczalniku, przy ciaglym mieszaniu. Po zakonczeniu reakcji mieszanine zobojetnia sie przez dodanie odpo¬ wiedniej ilosci kwasu lub wylanie jej do roztworu kwasu w rozpuszczalniku organicznym.Korzystnie reakcje prowadzi sie w zakresie temperatur 40-80°C Im wyzsza jest temperatura reakcji, tym wieksza jest wydajnosc uzyskanego produktu i tym mniej domieszki zwiazku niecyklicznego.Jako sól cyjanoguanidyny korzystnie stosuje sie sól litowa, sodowa, potasowa, wapniowa, strontowa lub barowa.Jako aprotonowy rozpuszczalnik organiczny stosuje sie korzystnie dwumetylosulfotlenek, dwumetyloformamid, dwuetyloformamid, dwumetyloacetamid, dwumetyloaniline, pirydyne, metylopiperydyne lub dioksan.W reakcji soli cyjanoguanidyny z akrylonitrylem tworza sie produkty przylaczania jedynie czasteczki akrylonitrylu do jednej czasteczki soli cyjanoguanidyny oraz dwóch czasteczek akryloni¬ trylu do jednej czasteczki soli cyjanoguanidyny. Produkty te rozdziela sie znanymi metodami.W reakcji soli cyjanoguanidyny z metakrylonitrylem tworzy sie mieszanina produktów przyla¬ czenia jednej czasteczki metakrylonitrylu do jednej czasteczki soli cyjanoguanidyny oraz trzech czasteczek metakrylonitrylu do jednej czasteczki soli cyjanoguanidyny. Produkty te rozdziela sie.? 127 588 W podanych warunkach reakcji nie powstaje produkt przylaczenia dwóch czasteczek metakryloni- trylu do jednej czasteczki soli cyjanoguanidyny.Szczególnymi przykladami zwiazków wytworzonych sposobem wedlug wynalazku sa 2- cyjanoimino-4-iminoszcsciowodoropirymidyna, 2-cyjanoimino-4-imino-5-metyloszesciowodoro- pirymidyna,2-cvianoimino-l,3-/dwu/cyjanopropylo/-4-imino-5-metyloszesciowodoropirymidy- lYd.Przedmiot wynalazku ilustruja przyklady wykonania.Przyklad I. Do 1,93g NaH (0,08m) w 35cm3 dwumetylosulfotlenku, umieszczonego w kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chlodnice zwrotna zabezpieczona rurka z wapnem sodowym, mieszadlo, wkraplacz z doprowadzeniem argonu, dodano chlodzac 6,72g (0,08m) cyjanoguani¬ dyny w 35 ml dwumetylosulfotlenku. Do wytworzonego w ten sposób roztworu soli sodowej cyjanoguanidyny szybko wkroplono 4,27g (0,08m) swiezo przedestylowanego akrylonitrylu, tak aby temperatura nie przekroczyla 40°C. Po 30 minutach mieszanine reakcyjna zobojetniono roztworem 4,1 gH2S04w 70 ml acetonu. Wytracony bezbarwny osad odsaczono i otrzymano 10,4 g substancji, z której po krystalizacji z wody otrzymano 3,4g l-cyjanoetylo-2-cyjanoimino-4- iminoszesciowodoropirymidyny o temparturze topnienia 234-235°C.Z przesaczu, po usunieciu acetonu i dwumetylosulfotlenku pod zmniejszonym cisnieniem (53Pa) otrzymano 6,7g póltlustej, czesciowo krystalizujacej substancji, z kórej po frakcyjnej krystalizacji z acetonu, wyodrebniono l-cyjanoetylo-2-cyjanoimino-4-iminoszesciowodoropirimi- dyne o temperaturze topnienia 234-235°C i 2-cyjanoimino-4-iminoszesciowodoropirymidyne o temperaturze topnienia 251-252°C, obok nieprzereagowanej cyjanoguanidyny.Przykladll. W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w chlodnice zwrotna zabezpieczona rurka z wapnem sodowym, mieszadlo, termometr, odprowadzenie argonu, przygotowano roztwór soli litowej cyjanoguanidyny utworzony z 0,425g (0,05m) LiH i l,2g (0,05m) cyjanoguanidyny w 20cm3 dwumetylosulfotlenku. Do roztworu dodano bez chlodzenia 3,4g (0,05m) swiezo przede¬ stylowanego metakrylonitrylu. Po podgrzaniu do 46°C temperatura samorzutnie podniosla sie do 60°C, a nastepnie powoli opadla. Calkowity czas trwania reakcji wynosil 15 minut. Po ochlodzeniu do 10°C wkroplono chlodzac równowazna ilosc roztworu kwasu siarkowego w etanolu. Po odpedzeniu etanolu i dwumetylosulfotlenku pod zmniejszonym cisnieniem (33 Pa) otrzymano 13,8g pólstalej bezbarwnej substancji.W celu oddzielenia siarczanu litowego dodano 50m3 etanolu. Odsaczono 4,4g osadu, z którego po wymyciu woda siarczanu litowego, otrzymano 1,6 g produktu przylaczenia trzech czasteczek metakrylonitrylu do cyjanoguanidyny, o temperaturze topnienia 294-295°C.Z przesaczu, po odpedzeniu etanolu, otrzymano 8,8 g gestego syropu, z którego po krystaliza¬ cji frakcyjnej z acetonu wydzielono 2-cyjanoimino-4-imino -5-metyloszesciowodoropirymidyne o temperaturze topnienia 223-224°C i l,3-dwu-/cyjanopropylo/ -2-cyjanoimino-5-metyloszescio- wodoropirymidyne o temperaturze topnienia 294-295°C.Przykladni. Do roztworu soli litowej cyjanoguanidyny utworzonego z 4,02g (92%) LiH (0,118m) i 9,92 (0,118m) cyjanoguanidyny w 100cm3 dwumetyloformamidu umieszczonego w kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadlo, termometr, wkraplacz, chlodnice z rurka z wapnem sodowym i doprowadzeniem argonu, szybko dodano 12,5 g (0,216m) swiezo przedestylowanego akrylonitrylu w 30cm3 suchego dwumetyloformamidu. Temperatura mieszaniny reakcyjnej wzrosla do 86°C. Nastepnie silnie alkaliczny roztwór wlano przy ciaglym mieszaniu do roztworu równowaznej ilosci H2SO4 w czterowodorofuranie chlodzac intensywnie, aby temperatura nie przekroczyla 0°C. Osad siarczanu litowego odwirowano, a z przesaczu odpedzono rozpuszczalniki pod zmniejszonym cisnieniem. Do otrzymanej pólstalej substancji dodano okolo 100cm3acetonu.Po dokladnym wymieszaniu i odsaczeniu otrzymano l-cyjanoetylo-2-cyjanoimino-szesciowodoro- pirymidyne z wydajnoscia 87%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych wodoropirymidyny o wzorze ogólnym przedsta- wionym na rysunku, w którym Ri oznacza atom wodoru, grupe /3-cyjanoetylowa lub fi- cyjanopropylowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe /J-cyjanopropylowa, R3 oznacza atom127588 3 wodoru lub grupe metylowa z tym ograniczeniem, ze gdy Rii R2 oznaczaja grupy cyjanopropylowe R3 oznacza grupe metylowa i gdy Ri oznacza grupe cyjanoetylowa, R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru, znamienny tym, ze akrylonitryl lub metakrylonitryl poddaje sie reakcji z sola cyjanoguani- dyny w aprotonowym rozpuszczalniku organicznym, w temperaturze powyzej 10CC. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sól cyjanoguanidyny stosuje sie sól litowa, sodowa, potasowa, wapniowa, strontowa lub barowa. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako aprotonowy rozpuszczalnik organiczny stosuje sie dwumetylosulfotlenek,dwumetyloformamid,dwumetyloformamid,dwuetyloacetomid, dwumetyloacetomid, dwuetyloaniline, dwumetyloaniline, pirydyne, metylopiperydyne lub dioksan. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w zakresie temperatur 40-80°C. 2)=N-CN PLThe subject of the invention is a process for the preparation of new hydro-pyrimidine derivatives of the general formula shown in the figure, in which Ri represents a hydrogen atom, a / J-cyanoethyl or / 3-cyanopropyl group, which will hereinafter be referred to as cyanoethyl and cyanopropyl groups, respectively, R2 is a hydrogen atom or a cyanopropyl group, R3 denotes a hydrogen atom or a methyl group with the restriction that when Ri and R2 denote cyanopropyl groups R3 denotes a methyl group and when Ri denotes a cyanoethyl group, R2 and R3 denote hydrogen atoms, with the names and chemical formulas given only for one of the possible tautometric variations of these compounds. These compounds can find applications as manomers for the preparation of triazine polymers and polyamidines. It has also been found that they have anti-cancer properties and are microbiologically active. The method according to the invention consists in reacting acrylonitrile or methacrylonitrile with a cyano-guanidine salt in an aprotic organic solvent at a temperature above 10 ° C. The reactions are carried out by adding the nitrile to a solution or suspension of the cyanoguanidine salt in the solvent while stirring continuously. After completion of the reaction, the mixture is neutralized by adding an appropriate amount of acid or pouring it into a solution of the acid in an organic solvent. The reaction is preferably carried out in the temperature range of 40-80 ° C. The higher the reaction temperature, the greater the yield of the product obtained and the less As the cyanoguanidine salt, preferably a lithium, sodium, potassium, calcium, strontium or barium salt is used. As an aprotic organic solvent, preferably dimethylsulfoxide, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, dimethanidanidine, or di-ethanedanidine, pyrimethanidine, or di-ethanidine-cephaline salt. with acrylonitrile, the products of attaching only acrylonitrile molecules to one molecule of cyanoguanidine salt and two molecules of acrylonitrile to one molecule of cyanoguanidine salt are formed. These products are separated by conventional methods. The reaction of cyanoguanidine salt with methacrylonitrile forms a mixture of the products of attachment of one molecule of methacrylonitrile to one molecule of cyanoguanidine salt and three molecules of methacrylonitrile to one molecule of cyanoguanidine salt. These products are separated. 127 588 Under the given reaction conditions, the product of attaching two molecules of methacrylonitrile to one molecule of a cyanoguanidine salt is not formed. , 2-cvianoimino-1,3- (di (cyanopropyl) -4-imino-5-methyl-hexahydropyrimidylYd. The subject of the invention is illustrated by working examples. Example I. Up to 1.93 g NaH (0.08 m) in 35 cm3 dimethyl sulfoxide, placed in In a three-necked flask equipped with a reflux condenser, a soda lime tube, a stirrer, an addition funnel with an argon feed, 6.72 g (0.08 m) of cyanoguanidine in 35 ml of dimethyl sulfoxide were added with cooling. 4.27 g (0.08 m) of freshly distilled acrylonitrile were quickly added dropwise to the cyanoguanidine sodium solution prepared in this way, so that the temperature did not exceed 40 ° C. After 30 minutes, the reaction mixture was neutralized with a solution of 4.1 g H 2 SO 4 in 70 ml of acetone. The precipitated colorless precipitate was filtered off to obtain 10.4 g of a substance, from which, after crystallization from water, 3.4 g of 1-cyanoethyl-2-cyanoimino-4-imino-hexahydropyrimidine were obtained with a melting point of 234-235 ° C. pressure (53Pa) obtained 6.7 g of a semi-oily, partially crystallizing substance, from which, after fractional crystallization from acetone, 1-cyanoethyl-2-cyanoimino-4-imino-hexahydropyrimidine with a melting point of 234-235 ° C and 2-cyanoimino-4 -imino-hexahydropyrimidine, mp 251-252 ° C, next to unreacted cyanoguanidine. In a three-neck flask equipped with a reflux condenser, a secured tube with soda lime, a stirrer, a thermometer, an argon discharge, a cyanoguanidine lithium salt solution was prepared from 0.425 g (0.05 m) LiH and 1.2 g (0.05 m) cyanoguanidine in 20 cm3 dimethyl sulfoxide. 3.4 g (0.05 m) of freshly methylated methacrylonitrile were added to the solution without cooling. When heated to 46 ° C, the temperature spontaneously rose to 60 ° C and then slowly decreased. The total reaction time was 15 minutes. After cooling to 10 ° C, an equivalent amount of a solution of sulfuric acid in ethanol was added dropwise under cooling. After the ethanol and dimethylsulfoxide had been stripped off under reduced pressure (33 Pa), 13.8 g of a colorless semi-solid was obtained. 50m3 of ethanol was added to separate the lithium sulfate. 4.4 g of the precipitate was filtered off, from which, after washing with lithium sulphate water, 1.6 g of the product of joining three molecules of methacrylonitrile to cyanoguanidine was obtained, with a melting point of 294-295 ° C of the filtrate, after removing the ethanol, 8.8 g of thick syrup was obtained, after fractional crystallization from acetone, 2-cyanoimino-4-imino -5-methyl hexahydropyrimidine, m.p. 223-224 ° C., 1.1, 3-di- (cyanopropyl) -2-cyanoimino-5-methyl hexahydropyrimidine, m.p. 294-295 ° C. Examples. For the cyanoguanidine lithium salt solution made of 4.02 g (92%) LiH (0.118 m) and 9.92 (0.118 m) cyanoguanidine in 100 cm3 dimethylformamide placed in a three-neck flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel, coolers with a tube with sodium lime and With argon, 12.5 g (0.216 m) of freshly distilled acrylonitrile in 30 cm 3 of dry dimethylformamide were quickly added. The temperature of the reaction mixture rose to 86 ° C. Then, the strongly alkaline solution was poured, with constant stirring, into a solution of an equivalent amount of H2SO4 in tetrahydrofuran with intensive cooling so that the temperature did not exceed 0 ° C. The lithium sulfate precipitate was centrifuged, and the filtrate was stripped of the solvents under reduced pressure. About 100 cm3 of acetone was added to the obtained semi-solid substance. After thorough mixing and filtration, 1-cyanoethyl-2-cyanoimino-hexahydropyrimidine was obtained with an efficiency of 87%. Patent claims 1. Method for the preparation of new hydropyrimidine derivatives with the general formula shown in the figure, in which Ri represents a hydrogen atom, a (3-cyanoethyl or cyanopropyl group, R2 is a hydrogen atom or a (J-cyanopropyl group), R3 is a hydrogen atom1275883 or a methyl group with the restriction that when R and R2 are cyanopropyl groups, R3 is a methyl group and when Ri is cyanoethyl, R2 and R3 are hydrogen, characterized in that acrylonitrile or methacrylonitrile is reacted with a cyanoguanidine salt in an aprotic organic solvent at a temperature above 10 ° C. 2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the cyanoguanidine salt is a lithium, sodium, potassium, calcium, strontium or barium salt. 3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the aprotic organic solvent is dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylformamide, diethylacetomide, dimethylacetomide, diethylaniline, dimethylaniline, pyridine, methylpiperidine or dioxane. 4. The method according to p. The process of claim 1, wherein the reactions are carried out in a temperature range of 40-80 ° C. 2) = N-CN PL