JPS63284280A

JPS63284280A - アルミ箔−紙積層用接着剤

Info

Publication number: JPS63284280A
Application number: JP30524786A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Kamei; 亀井　徹雄; Hiroshi Kitabayashi; 北林　浩; Toshiyuki Suzuki; 利幸鈴木
Original assignee: SAIDEN KAGAKU KK
Current assignee: SAIDEN KAGAKU KK
Priority date: 1986-12-23
Filing date: 1986-12-23
Publication date: 1988-11-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は包装分野におけるアルミ箔−紙積層用接着剤で
、主として耐熱性、耐水性、耐熱水性、耐油性及び防蝕
性の諸性能を満たすアルミ箔−紙積層用接着剤である。

（従来の技術）従来アルミ箔−紙積層用接着剤としては、酢酸ビニル重
合体エマルション、酢酸ビニル−エチレン性不飽和カル
ボン酸共重合体エマルション、（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体エマルション、スチレン−（メタ）アクリ
ル酸共重合体エマルションなどが使用されているが、酢
酸ビニル系エマルションでは耐水性、耐熱性が劣り、（
メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルションおよび
スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマル
ションでは、ある程度の耐水性、耐熱性があるものの、
高度な耐熱水性、耐熱性を要求される分野では不満足と
されている。

この中でも特開昭５９−１２４９７０号に記載のように
、エチレン性不飽和カルボン酸−酢酸ビニル共重合体エ
マルションにエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルショ
ンを配合して耐水接着性、耐熱接着性の向上を計る試み
もあるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体自体あまり高
度な耐水接着性があるとはいえず、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体エマルションを配合してなるエチレン性不飽
和カルボン酸−酢酸ビニル共重合体エマルションの耐水
接着性、耐熱接着性は高度な性能要求を満たしきれない
、また特開昭６１−１７８７４号に記載のように、スチ
レン−（メタ）アクリル酸エステル−エチレン性不飽和
カルボン酸の単量体混合物にフタル酸エステル又はクエ
ン酸エステルを配合してなる単量体と可塑剤混合物を乳
化重合する試みもあるが、この方法は架橋構造ポリマー
に対する可塑剤の混和性の改良であって、三次元構造樹
脂エマルションはアルミ箔への密着性に無理が生じる。

また特開昭５１−２３４１号に記載のように酢酸ビニル
−エチレン性不飽和酸共重合体エマルションにジルコニ
ール化合物を添加して酢酸ビニル系樹脂の耐水、耐熱性
を改良する試みもあるが、酢酸ビニル系樹脂エマルショ
ンは酸性側で安定でありｐＨをアルカリ側にした状態で
は経日的にポリマーがケン化されて一部ポリビニルアル
コールになる問題があり、更にカルボキシル基を含んだ
重合体エマルションと多価金属塩との混合系のｐＨが３
以下ではアルミ箔の腐蝕が起こると記載されており、ま
たｉ）Ｈが５以上に調整された糊液は経日安定性が不良
であるとの記載もある０元来、酢酸ビニル系樹脂エマル
ションはｐＨをアルカリ側にした状態では経日的に分解
し、酢酸を遊離して酸性側に移行するのが通例であり、
その上特開昭５１−２３４１号のように不飽和酸モノマ
ーを加水分解し易い酢酸ビニルと共重合させること自体
無理がある。

（発明が解決しようとする問題点）本発明は、従来の技術の有する問題点、すなわち耐水接
着性、耐熱水接着性、耐熱接着性、耐油接着性及び防蝕
性等を改良し、経日安定性の優れたアルミ箔−紙積層用
接着剤を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段）本発明は一般的に加水分解を促進し易いカルボキシル基
を含んでいてもなお且つ耐加水分解性のある樹脂組成エ
マルションを選んで炭酸亜鉛アンモン水溶液又は炭酸ジ
ルコニルアンモン水１１１液を添加し、ｐＨを６．８以
上に調整することで従来技術の問題点の解決を計ったも
のである。

すなわち、本発明はカルボキシル基を導入したスチレン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルション及
び（メタ）アクリル酸エステル（共）重合体エマルショ
ンから選ばれる１種又は２種以上の水性エマルションに
炭酸亜鉛アンモン水溶液又は炭酸ジルコニールアンモン
水溶液を添加し、ｐＨを６．８以上にｒＡ！１してなる
アルミ箔−紙積層用接着剤組成物を提供しようとするも
のである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられるカルボキシル基を導入したスチレン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルション、
（メタ）アクリル酸エステル（共）１合体エマルション
は、公知の方法により製造されたもので、乳化剤、保護
コロイド、重合開始剤等は常法の乳化重合に用いられる
ものは何れも使用し得る。又これらのエマルションは市
販されているものを、そのまま用いることも勿論可能で
ある。

ここに使用するカルボキシル基を導入したスチレン−（
メタ）アクリル酸エステル共重合体エマルション、（メ
タ）アクリル酸エステル（共）重合体エマルションはエ
チレン性不飽和カルボン酸を共重合する方法によりカル
ボキシル基を導入する事が出来る。エチレン性不飽和カ
ルボン酸とはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、無水マレイン酸等があげられる。これらエ
チレン性不飽和カルボン酸は単量体総重量の０．１〜３
０重量％、好ましくは１〜ＩＯ重量％１史用される。

（メタ）アクリル酸エステルとは、例えばメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシルなどがあげられる。又これらの単量体の他
にスチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、
アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシピロピルメタ
クリレート等を共重合することは差し支えない。

ｐＨ調整剤としてはアンモニア、メチルアミン、エチル
アミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等が使用で
きる。

これらの使用量は系のｐＨが６．８〜９．０好ましくは
７゜０〜８．０のＲ囲になるように添加する。

炭酸亜鉛アンモン水溶液は酸化亜鉛と炭酸アンモンとの
混合物をアンモニア水で溶解してなる既存の方法Ｔ：、
製造する。炭酸ジルコニールアンモン水溶液は市販品ジ
ルコゾールＡＣ−７（第−稀元素化学工業株式会社ａ）
がある。

本発明の接着剤はアルミ箔−紙積層に有用なものであり
、具体的には食品包装材料、建築材料などに使用して優
れた接着性能を示す。

以下に本発明の詳細を実施例および参考例により説明す
る。

以下の記載においてｒ部ｊ及び１％１は、おのおの重量
部及びＩｉ量％を表わす。

実施例１サイピノールＡＣ−３７２（サイデン化学製のスチレン
−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体エマルション
、固型分４２％）１００１１１に対し、ＤＢＰ７部、ア
ンモニア水０゜２部、及び炭酸亜鉛アンモン水溶液（Ｚ
ｎ０　２５％）５部を配合して、粘度２，３００ｃｐｓ
、ｐＨ８，０の接着剤を得た。この接着剤をアルミ箔に
バーコーターＮｏ、６で塗布し、上質紙を貼り合わせて
ゴムローラーで圧着後、１００℃のアイロンで５秒間圧
締乾燥後の接着性、耐水性、耐熱水性、耐油性及び防蝕
性を評価し、これを表にまとめた。

実施例２実施例１の炭酸亜鉛アンモン水溶液を炭酸ジルコニール
アンモン水溶液（ジルコゾールＡＣ−７第−稀元素化学
工業製、ＺｎＯ１３％）５部に置き換えた接着剤を用い
て実施例１と同様な性能評価を行い、これを表にまとめ
た。

実施例３実施例１のサイピノールＡｑ−３７２を、サイピノール
Ｊ−７（サイデン化学製のメタクリル酸メチル−アクリ
ル酸エチル−アクリル酸共重合体エマルション、固型分
４６％）１００部に置き換えた接着剤を用いて実施例１
と同様な性能評価を行い、これを表にまとめた。

比較例！重合缶に水７７部、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２０
．５株式会社クラレＩＩ）６．５部、界面活性剤（ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル）１．５部を仕
込み、８０℃で１時間かけて溶解する。これに過硫酸カ
リウム０．２部を加え次いで酢酸ビニル９７部、アクリ
ルｒ１１３部の混合液を８０℃で３時間かけて逐次添加
し乳化重合する。冷却後ＤＢＰ６部、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体エマルション（ＯＭ−４２００株式会社ク
ラレ製）を２０部配合して、固型分５４％、粘度３．０
００ｃｐｓＳｐＨ３，８の接着剤を得た。この接着剤を
用いて実施例１と同様な性能評価を行い、これを表にま
とめた。

比較例２重合缶に水２７部、アニオン界面活性剤０．３部を仕込
み、これに水１８．６部、非イオン界面活性剤２部、ス
チレン２４部、アクリル酸２−エチルヘキシル８部、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート１部、メタクリ
ル酸グリシジル３部、アクリル酸２部、クエン酸アセチ
ルトリブチル８部、過硫酸アンモニウム０．１部の混合
分散液を８０℃で３時間かけて逐次添加し、乳化重合を
行い、冷却後アンモニア水で中和して固型分約５０％、
粘度的２，０００ｃｐｓ、ｐＨ８の接着剤を得た。この
接着剤を用いて実施例１と同様な性能評価を行い、これ
を表にまとめた。

比較例３重合缶に水６０部、ＰＶＡ−２０５（クラレ社１り２０
部、ＰＶＡ１１７（クラレ社ａ）１５部を仕込ミ、８０
℃で１時間かけて溶解する。次いで反応缶の内の温度を
５０℃にして酢酸ビニル５部、２％過＠酸カリウム水溶
液１部を添加後温度を７５〜８０℃に保ち４０分間重合
を行った後酢酸ビニル４４．５部を３時間かけて滴下し
、乳化重合を行い、次いで酢酸ビニル０．５部とアクリ
ル酸０．８部との混合物を４０分かけて滴下重合させた
０滴下終了後に、温度を８０〜８５℃に上昇させて更に
２時間かけて乳化重合を完結させる。なお、２％過硫酸
カリウム水溶液４部を酢酸ビニル滴下とともに逐次添加
した。冷却後ＤＢＰ２部、１５％塩化ジルコニール水溶
液を２部配合して、更に酢酸によりｐＨを３．５に調整
して固型分約４０％、粘度１２，０００ｃｐｓの接着剤
を得た。この接着剤を用いて実施例１と同様な性能評過
を行い、これを表にまとめた。

比較例４実施例１の接着剤から炭酸亜鉛アンモン水溶液５部を除
いた試料を用いて実施例１と同様な性能評価を行い、こ
れを表にまとめた。

表 ※注（１）耐熱性：接着試料をヒートシールテスター（
理学上ｇｔ＆１りで２５０℃、３秒問ヒートシールした
後、外観異常を調べた。

異　　密　　な　　し　　・　・　・　・　・　　０ア
ルミ箔の浮き発生　・・・　× ※注（２）耐水性：２０℃の水へ２４時閏浸漬したのち
濡れたままの状態で１８０°はく離した場合の紙破状況
を評過した。

異　　常　　な　　し　　・　・　・　・　・　　Ｏア
ルミ箔の浮き発生　・・・　× ※注（３）耐熱水性：２ｃｍＸ２ｃｍの大きさに切った
接着試料５０枚を沸騰水中に３０分閏入れ、自然はく離
した試料数を数えた。

自然はく離　０〜５枚　・・・　Ｏ自然はく離　６枚以上　・・・　× ※注（４）耐油性：接着試料を２０℃のサラダオイル中
へ２４時閏漫濱し、接着の状態を評過した。

異　　常　　な　　し　　・　・　・　　Ｏは　　　　
　　＜ａ　　　　　ψ　　φ　　ψ　　　　×※注（５
）防蝕性：接着試料を５０℃、８０％ＲＨ状態に３０日
閉放置した後、錆の発生の有漸を調べた。

異　　常　　な　　し　　・　・　・　　０錆　　　発
　　　生　　・　・　・　　×（発明の効果）表から明らかなごとく、本発明の方法によって得られた
実施例１〜３の重合体エマルションは、比較例１−４の
重合体エマルションより耐熱性、耐水性、耐熱水性、耐
油性および防蝕性が優れていることが判る。

Claims

【特許請求の範囲】

カルボキシル基を導入したスチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル（共
）重合体から選ばれる１種又は２種以上の水性エマルシ
ョンに、炭酸亜鉛アンモン水溶液又は炭酸ジルコニール
アンモン水溶液を添加し、ｐＨを６．８以上に調整して
なるアルミ箔−紙積層用接着剤