JPS63284267A

JPS63284267A - 塗料組成物

Info

Publication number: JPS63284267A
Application number: JP11988487A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Kanekura; 金倉　顕博; Jiro Yoshikawa; 吉川　二郎; Teruo Takahashi; 高橋　照雄; Jiyouji Kitaguni; 北国　壤治; Tadahito Nishimura; 西村　田人; Hirotoshi Umemoto; 梅本　弘俊
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1987-05-15
Filing date: 1987-05-15
Publication date: 1988-11-21
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: JPH0832856B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】の　　　　・　　び− シリコーン変性樹脂、特にシリコーン変性アルキッド樹
脂、シリコーン変性ポリエステル樹脂、シリコーン変性
アクリル樹脂をビヒクル樹脂とした塗料は、同種または
異種の塗料を塗り重ねた場合層間付着性が悪いことが知
られている。例えば硬化初期において雨水等の水がかか
った場合、当該樹脂は眉間剥離を生じ易い。

一般にこのような眉間剥離を防止する方法の一つとして
、塗装面を水研ぎするか、または溶剤でふく方法がある
。この方法は手作業を要し、工程が増加するほか、効果
が十分でない。

また、シリコーン変性樹脂のシリコーン変性量を減らす
ことによって眉間付着性を改良することができるが、そ
の場合はシリコーン変性の目的である塗膜性能の向上、
例えば耐久性の向上のメリットが少なくなる。エチレン
イミンの付加による眉間付着性の改良も提案されている
が、フェスの白濁、塗膜の着色等好ましくない現象がお
こる。

シランもしくはチタンカップリング剤や、リン酸エステ
ル類の添加も有効であるが、塗料貯蔵時効果が低下して
しまい、実用性がない、一般の界面活性剤、特に非イオ
ン界面活性剤の添加も効果はあるが、眉間付着性を改良
するのに十分な量を使用すると塗膜性能に悪影響がある
。

そこで本発明は、このような欠点のない、眉間付着性に
すぐれたシリコーン変性樹脂系塗料組成物を提供するこ
とを課題とする。

翌夾亙広前記課題は本発明によって解決される。本発明は、少な
くともシリコーン変性アルキッド樹脂、シリコーン変性
ポリエステル樹脂、またはシリコーン変性アクリル樹脂
の一種以上よりなる高噴水性樹脂を主成分とする樹脂組
成物に、ヒドロキシル基を有することもある０８〜ＩＪ
Ｏ長鎖アルキル基またはアラルキル基と親水基を有する
吸着制御剤を配合することを特徴とする塗料組成物を提
供する。

前記吸着制御剤は電気的に中性な界面活性化合物であり
、塗膜性ｈ１に悪影響することなく貯蔵後も安定して眉
間付着性を向上させる効果を発揮する。

群ｌ巳１論ヒドロキシル基を有することもある０８〜泊の長鎖アル
キル基またはアラルキル基と親水基を有する吸着制御剤
の例としては、式％式％（）（式中、Ｒ１はヒドロキシル基を有することもある０８
〜−〇長鎖アルキル基またはアラルキル基、Ｒ２は水素
原子または０１〜Ｃ１１のアルキル基、Ｒ３は０１〜Ｃ
ｅのアルキレン基、ｈは金属原子、ｎは金属原子の原子
価数である。）で表される両性アミノ酸化合物（１）、
そのベタイン型化合ｖＡ（ＩＩ）、および金属塩帽）が
挙げられる。式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩ［）にお
いて、Ｒ１は、例えばオクチル、ドデシル、ラウリル、
ミリスチル、パルミチル、ステアリル、エイコシル、β
−ヒドロキシミリスチル、β−ヒドロキシステアリル、
フェニルブチル等のヒドロキシル基を含むこともあるＣ
１１−　Ｃａ疎水性長鎖アルキルまたはアラルキル基で
ある。

Ｒ２は、水素原子か、またはメチル、エチル、プロピル
、ブチル、ヘキシル、オクチル等の０１〜ＣＭｌのアル
キル基である。

Ｒ３は、０１〜Ｃ８のアルキレン鎖であり、直鎖または
−ＣＩ（ＣＨａ）＋＋、　　−ＣＨ２−ＣＩ（ＣＨ３）
−ＣＨｚ−のように分枝鎖であってもよい。

式（１）の化合物の具体例としては、Ｎ−ステアリル−
β−アラニン、Ｎ−ステアリルグリシン、Ｎ−ステリル
−ω−アミノヘキサンカルボン酸、Ｎ−（β−ヒドロキ
シミリスチル）−β−アラニンなどが挙げられる。

式（ｎ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物のベタイン型で
あり、式（Ｉ［［）の化合物はその金属塩である。金属
としては、カルシウム、マグネシウム、バリウム、銅、
亜鉛、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛
、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル等が挙げ
られる。これらの塩は、式（１）の化合物とこれら金属
塩の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩との反応により、
または式（１）の化合物のナトリウム塩と前記金属の水
溶性塩との複分解反応によって製造することができる。

これら吸着制御剤の配合量は、塗料組成物全体の重量を
基準にして、一般に０．００５〜５％、好ましくは０．
０５〜３％である。配合量が少ないと充分な効果が発揮
されず、過剰に用いると塗料の諸性態のバランスを悪く
する。

本発明の対象となる塗料はシリコーン変性樹脂系塗料で
ある。これらは耐水性、耐久性などを改良するため、ア
ルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の樹
脂をシリコーンで変性したものである。ナフテン酸カル
シウム等の硬化促進剤およびメラミン樹脂、ポリイソシ
アネートなどの硬化剤を使用する系であってもよい。シ
リコーンアルキッド４１脂は特に眉間付着性が悪く、そ
のため本発明の効果が著しい。その理由の詳細は明らか
ではないが、前記吸着制御剤は全体として電気的に中性
であるが、部分的に高極性部位を有しており、そのため
シリコーン変性樹脂の表面に親水性を付与し、その結果
吸着水分量を適度に制御し、かつ膜間の相互作用を強め
て眉間付着性を向上させるものと信じられる。

以下に本発明の実施例および比較例を挙げる。

すべての「部」および「％」は重量による。

実施例１シラコーン　　アルキ−′　　のＡ加熱装置、攪拌器、還流装置、水分離器、精留塔および
温度計を備えた反応槽にイソフタル酸２１０部、ペンタ
エリスリトール２２０部、大豆油脂肪酸６５０部を仕込
み加熱攪拌して１６０°Ｃまで昇温する。１６０℃から
２２０℃まで４時間かけて一定速度で昇温させ、生成す
る縮合水は系外へ留去する。２２０℃に達したら反応槽
にキジロール３０部を添加し、溶剤存在下の縮合に切り
換え、そのまま温度を２２０℃に保ち樹脂酸（Ｉｉ　５
．０で冷却する。冷却後ミネラルスピリット６７０部を
加えてアルキド樹脂フェスを得た。

このアルキド樹脂フェス１４２０部、　ＫＲ−２１６（
信越化学工業■製、シラノール型シリコーン中間体）１
５０部、ミネラルスピリット１１８部および縮合触媒と
してＢ−２（日本曹達■製、テトラブチルチタネートダ
イマー）０．１部を仕込み加熱攪拌する。反応温度１６
０−１７０℃に保ち、生成水を系外へ留去し、粘度Ｖ（
ガードナー粘度２５℃）で冷却する。

得られたシリコーン変性アルキド樹脂フェスは不揮発物
６０．１％、フェス粘度Ｕ＜＜Ｖ　（ガードナー粘度２
５℃）、樹脂酸価４．３であった。

１粁皿裂シリコーン変性アルキッド樹脂６０部、酸化チタン顔料
３５部、ミネラルスピリット２．５部および吸着制御剤
としてＮ−ステアリル−β−アラニン（ＣｌｇｈＮＨＣ
ＨｚＣＨｚＣＯＯＨ）　　１部を混合してアトライター
によるガラスピーズ分散を十分に行い、分散後硬化触媒
として３％ナフテン酸カルシウム１．５部を混合し、常
温乾燥型白色シリコーン変性アルキッド樹脂塗料を得た
。

さらに塗料貯蔵後の眉間付着性を評価するため、当該シ
リコーン変性アルキッド樹脂塗料を４０℃×３０日間貯
蔵した後についても同様に評価した。

鋼板にエポキシ型プライマー（注）をエアースプレーで
塗布し、１週間硬化乾燥させた後、アルキッド樹脂中塗
を膜厚３０μになるよう刷毛で塗装し、常温で２日間硬
化乾燥させた。この中塗塗膜の上にシリコーン変性アル
キッド樹脂史料を乾燥膜厚３０μになるよう刷毛で塗装
し、常温で７日硬化乾燥させた。

日　　・　　　　　　　　　　　Ｂ鋼板にエポキシ型プライマー（注）をエアースプレーで
塗布し、１週間硬化乾燥させた後、シリコーン変性アル
キッド樹脂塗料を乾燥膜厚３０μになるよう刷毛で塗装
し、常温で２日間硬化乾燥させた。さらにこのシリコー
ン変性アルキッド樹脂塗膜の上に同じシリコーン変性ア
ルキッド樹脂を同膜厚に刷毛で塗布し、常温で７日間硬
化乾燥させた。

注）エポキシ型プライマー：コポンマスチックプライマ
−（日本ペイント■製）厘Ｈ住春立狂盪眉間付着性（Ａ）および（Ｂ）評価用塗膜を２０℃の水
道水に浸漬した。所定日数浸漬させて引き上げた直後に
５鶴巾ゴバン目テープハクリを行い、ハクリが起こるま
での水浸漬日数で評価した。

１日浸漬後ハクリ：　× ４日　　〃　　　；　Δ ７日　　〃　　　：　０７日以上浸漬後ハクリ：　◎ 評価個所は眉間付着性（Ａ）はアルキッド樹脂中塗とシ
リコーン変性アルキッド樹脂塗膜間の眉間ハクリ、眉間
付着性（Ｂ）はシリコーン変性アルキッド樹脂中膜間の
層間ハ゛クリを評価した。

その結果を表１に示す。

実施例２吸着制御剤がＮ−ステアリル−グリシン（Ｃ饋ｈＮＨｃ
ＨｚｃＯＯＨ）である以外は実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例３吸着制御剤がＮ−ステアリル−ω−アミノヘキサンカル
ボン酸（Ｃ諺ｈＮＨ（ＣＨｚ）ａ　Ｃ００Ｈ）である以
外は実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例４吸着制御剤がＮ−β−ヒドロキシミリスチル−β−アラ
ニン（Ｃ舅Ｈ２ＩＣＩ（ＯＨ）ＣＨｚＮＨＣＨｚＣＨｚ
ＣＯＯＨ）である以外は実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例５吸着制御剤がビス（Ｎ−ステアリル−β−アラニン）ニ
ッケル（（Ｃ錫）ｍＮＨｃＨ２ｃＨｚｃＯＯ）ｚＮｉ　
）である以外は実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例６吸着制御剤がビス（Ｎ−ステアリル−β−アラニン）銅
（（ＣｕｈＮＨＣＨｚＣＨ２ＣＯＯ）２ｃｕ　）である
以外は実施例１と同様にした。

結果を表１に示す。

実施例７シ富コーン　　アクミル　　の＾攪拌機、温度系、還流冷却器、　ＮＺガス導入管および
滴下ロートを備えた反応槽にキシレン６０部を仕込み、
Ｎ２ガスを導入しつつ９０℃に昇温した後、メタクリル
酸メチル３５部、アクリル酸ｎ　−ブチル３５部、にＢ
Ｍ−５０３（シリコーンモノマー。

信越化学工業側製）３０部および２．２°−アゾビスイ
ソブチロニトリル１．５部の混合物を滴下ロートにより
３時間で等速滴下した０滴下終了後３０分保温の後、ｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１部、
キシレン７部を３０分間で等速滴下した。滴下終了後９
０℃で５時間熟成してシリコーン変性アクリル樹脂を得
た。不揮発物６０．３％、粘度Ｗ−Ｘ　（ガードナー粘
度２５℃）であった。

２　　　　と・　　一実施例１のシリコーン変性アルキッド樹脂のかわりにこ
のシリコーン変性アクリル樹脂を用いて実施例１と同様
にして付着性を評価した。

結果を表１に示す。

比較例１吸着制御剤をいれないこと以外は実施例１と同様にした
。

結果を表１に示す。

比較例２吸着制御剤がＫＢＭ−５０３（信越化学工業■製、シラ
ンカップリング剤）である以外は実施例１と同様にした
。

結果を表１に示す。

比較例３吸着制御剤がアジトールＸＬ１８０　（ヘキスト社製。

特殊リン酸エステル）である以外は実施例１と同様にし
た。

結果を表１に示す。

（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくともシリコーン変性アルキッド樹脂、シリ
コーン変性ポリエステル樹脂、またはシリコーン変性ア
クリル樹脂の一種以上よりなる高撥水性樹脂を主成分と
する樹脂組成物に、ヒドロキシル基を有することもある
Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿０の長鎖アルキル基またはアラルキル
基と親水基を有する吸着制御剤を配合することを特徴と
する塗料組成物。
（２）吸着制御剤がアミノ基とカルボキシル基を有し、
該アミノ基と該カルボキシル基がＣ＿１〜Ｃ＿６のアル
キレン鎖で結ばれた親水基を有する両性アミノ酸化合物
またはその金属塩である第１項記載の塗料組成物。
（３）吸着制御剤が４級アンモニウム基とカルボキシル
基を有し、該４級アンモニウム基と該カルボキシル基が
Ｃ＿１〜Ｃ＿６のアルキレン鎖で結ばれた親水基を有す
るベタイン型化合物である第１項記載の塗料組成物。
（４）吸着制御剤を塗料組成物全体に対し０．００５〜
５重量％配合してなる第１項ないし第３項のいずれかに
記載の塗料組成物。
（５）硬化剤を含んでなる第１項ないし第４項のいずれ
かに記載の塗料組成物。