JPS5821457A - 熱硬化性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱硬化性樹脂状被覆組成物およびカチオン電着
におけるこれらの被覆組成物の使用に関する。より詳し
くは、本発明はエステル交換反応を通して硬化する樹脂
状組成物に関する。

米国特許第８，９３７，６７９号明細書にはカチオン性
の熱硬化性樹脂状被覆組成物、例えばアミノ樹脂硬化剤
と組み合わせた水酸基含有ポリマーが開示されている。

これらの組成物は電着プロセスにおいて用いられて陰極
上に被覆され、硬化すると優れた特性を備えた被覆物（
ｃｏａｔｉｎｇｓ　）を与える。アミノプラストを用い
る被覆組成物は酸性条件下で最もよく硬化する。しかし
ながら、陰極上の沈着物（ｄｅｐｏｓ　ｉｔ　）は塩基
性であり、高い硬化温度によって好ましくない硬化条件
を克服しなければならない。

米国特許第４，１０１，４８６号明細書には水酸基含有
ポリマーのカチオン電着が開示されてお杉、この点では
米国特許第３，９３７，６７９号と類似しているが、硬
化剤はブロック化インシアネートである。ブロック化イ
ソシアネートを用いる被覆組成物は塩基性条件において
も比較的低温でも非常によく硬化し、今日では工業的な
カチオン電着において広範囲に利用されている。工業的
に利用されているカチオン電着性組成物の例は米国特許
第４．０３１０５０号および同第４，１９０，５６７号
各明細書および西独国特許公開公報第２，７５２，２５
５号に記載されている。ブロック化インシアネート含有
組成物は電着工業において広範囲に使用されているが、
インシアネートの観点からは望ましくなく、あるものは
取扱い上望ましくない。

ヨーロッパ特許出願第００１２４６３号明細書には、エ
ステル交換反応を通して硬化する熱硬化性樹脂状被覆組
成物が開示されている。この被覆組成物の樹脂状バイン
ダーは水酸基含有ポリマー、および１分子中に２個また
はそれ以上のβ−ヒドロキシエステル基を有するポリエ
ステルである架橋剤を含む。この被覆組成物はカチオン
性に調製することができ、電着に使用される。

β−ヒドロキシアルキル基を有するエステルは非常に迅
速にエステル交換することが当該分野で知られている。

例えば、Ｊ、　ＰＲＡＫ″ｒ、ＣＨＥ随第３１２巻（１
９７０年）、第６６０頁〜第６６８頁を参照されたい。

しかしながら、ヨーロッパ特許出願第００１２４６３号
明細書には、β−ヒドロキシエステル基を有さずに簡単
なエステル基、例えばメチルエステルまたはブチルエス
テルを有するポリエステルが容易にエステル交換反応せ
ず、しかも余りにも緩慢すぎて許容条件下で十分架橋し
ないことが開示されている。

驚くべきことに、水酸基含有ポリマー、およびβ−ヒド
ロキシエステル基を有さないポリエステル架橋剤を含有
する被覆組成物がきわめて効果的に硬化することが見出
された。

本発明の目的は、きわめて効果的に硬化して耐溶媒性の
被覆物を形成する熱硬化性被覆組成物を提供することで
ある。

本発明によ゛れば、熱硬化して耐溶媒性の被覆物を与え
る被覆組成物が提供される。この被覆組成物は樹脂状バ
インダーとして、重合ポリオール、１分子あた）少なく
とも２個の置換されたエステル基を有するポリエステル
架橋剤およびエステル交換触媒を含有する。

エステル基の置換基ばβ−アルコキシエステル基、β−
エステル基、β−アミド基、γ−ヒドロキシ基、γ−エ
ステル基およびδ−ヒドロキシ基から成る群から選択さ
れる。

この被覆組成物は、カチオン性塩残基を含有する重合ポ
リオールを使用することによってカチオン特性を有する
ものに調製し、樹脂状バインダーを水に分散させ、水性
分散液をカチオン電着性に使用することができる。

被覆組成物の重合ポリオール成分は広範囲の水酸基含有
ポリマー、例えはアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、水
酸基含有アクリルポリマー、水酸基含有エポキシ樹脂、
およびポリエポキシド−アミン付加物のようなエポキシ
樹脂から誘導される水酸基含有樹脂から選択することが
できる。

重合ポリオールの分子量はそのタイプ、被覆組成物が有
機溶媒をベースとするか、水をペースとするか、および
被覆物の作業特性等に応じて広範囲に変えることができ
る。ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂およびアルキド樹
脂の分子量は約５００〜約１０，０００にしてもよいが
、好ましい分子量は通常約１，０００〜５，０００であ
る（分子量はゲルパーミェーションクロマトグラフィー
によって決定されるポリスチレンに対する重量平均に基
づく）。他方、アクリルポリマーの分子量は約１００゜
０００の大きさにしてもよいが、通常は約５，０００〜
５０．０００の範囲である（分子量はゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィーによって決定されるポリスチレ
ンに対する重量平均に基づく）。

重合ポリオールの水酸基含量は、ポリオールを硬化剤と
組み合せたときに組成物が硬化して耐溶媒性の被覆物に
なるのに十分なものにすべきである。一般に、重合ポリ
オールの水酸基価は樹脂固形分に基づいて少なくとも約
１７０、好ましくは約１８０〜３００の範囲にする。

重合ポリオールの好ましい１群は水酸基含有エポキシ樹
脂、またはポリエポキシド−アミン付加物（これが特に
好ましい）のようなエポキシ１ｍ　脂から誘導される樹
脂である。本発明の実施に使用できるエポキシ樹脂はポ
リ到桿シ゛ド、即ち１，２−エポキシ当量が１以上、好
ましくは約２またはそれ以上のポリマーである。エポキ
シに関して２官能のポリエポキシドが好ましい。好まし
いポリエポキシドは環状ポリオールのポリグリシジルエ
ーテルである。ビスフェノールＡのようなポリフェノー
ルのポリグリシジルエーテルが特に好ましい。

ポリエポキシドの例は米国特許第４，２６０，７１６号
明細書、第３欄、第２０行〜第４欄、第３０行に記載さ
れている。

前記のエポキシ樹脂の外に、使用できる他のエポキシ含
有ポリマーはエポキシ基を有するアクリルポリマーであ
る。これらのポリマーは不飽和エポキシ基含有モノマー
、例えばグリシジルアクリレートまたはメタクリレート
を１種またはそれ以上の他の重合可能なエチレン性不飽
和モノマーと反応させることによって形成される。この
ようなポリマーの例は米国特許第４，００１，１５６号
明細書、第３欄、第５９行〜第５欄、第６０行に記載さ
れている。

前記の水酸基含有エポキシ樹脂の外に、エポキシ樹脂か
ら誘導される水酸基含有ポリマー、例えハホリエポキシ
ド付加物も使用できる。アミンとしてはアンモニア、第
１級アミン、第２級アミン、第３級アミンおよびこれら
の混合物が例示される。

ポリエポキシドとアミンとの反応生成物は酸を用いて少
なくとも部分的に中和してアミン塩残基および／または
第４級アンモニウム塩残基を有する重合生成物を形成さ
せてもよい。ポリエポキシドとアミンとの反応条件、種
々のアミンの例、および酸を用いて少なくとも部分的に
中和することは米国特許第４，２６０，７２０号明細書
、第５欄、第２０行〜第７欄、第４行に記載されている
。

また、種々のポリエポキシド−アミン付加物はヨーロッ
パ特許出願第００１２４６３号明細書に記載されている
。

相互に反応する有機アミンとポリエポキシドの量に関し
、これらの相対量は所望のカチオン性塩残基形成度およ
びポリマーの分子量に依存する。

カチオン性塩残基形成度およ、び反応生成物の分子量は
、カチオン性ポリマーを水性媒体と混合したときに安定
な分散液が形成されるように選定すべきである。安定な
分散液は沈降しないか、ある程度の沈降が生じても容易
に分散し得る分散液である。さらに分散液は、水性分散
液に浸漬した陽極と陰極との間に電圧を印加したときに
、分散された樹脂粒子が陰極へ向って移動するのに充分
なカチオン特性を有しているべきである。

また、分子量、構造およびカチオン性塩残基形成度は１
分散された樹脂がサブストレート上にフィルムを形成す
る（電着の場合は陰極上にフィルムを形成する）のに必
要な流れｒｆｌｏｗ）を有するように調整すべきである
。フィルムは、電着浴内で再溶解されず、また電着浴か
らひき上げた後で洗い落とされない程度に水分に対して
鈍感でなければならない。

一般に、本発明の実施において有用な大部分のカチオン
性ポリマーは約５００〜１００，０００の範囲の平均分
子量を有し、樹脂固、形分１グラムあたり約０．０１〜
１０、好を七〈は約Ｏ９１〜５．０、就中約０．３〜Ｂ
、Ｏミ’Ｊ当量のカチオン性基を有する。明らかに、当
該分野の技術を用いて分子量とカチオン性基含量を結び
つけて満足なポリマーを得なければならない。ポリグリ
シジルエーテルの分子量は約５００〜１０，０００、好
ましくは１０００〜５，０００である。他方、アクリル
ポリマーの分重量は１００，０００はどの大きさ、好ま
しくは５゜０００〜５０，０００である。

エポキシ樹脂およびエポキシ樹脂から誘導される樹脂の
外に、他の水酸基含有ポリマー、例えばアルキド樹脂、
ポリエステル樹脂および水酸基含有アクリルポリマーも
本発明の実施に使用してもよい。これらのポリマーおよ
びカチオン性の電着可能なこれらの誘導体の例は例えば
英国特許第１゜３０８．４８０号明細書（水酸基含有ア
クリルポリマーおよびポリエステル）および英国特許第
１，１５９．３９０号明細書（水酸基含有アクリルポリ
マー）に記載されている。

電着のような被覆用途に用いてもよい水をペースとした
被覆組成物を形成させるのに使用されるカチオン性ポリ
マーの外に、カチオン性塩残基のない前記ポリマーを用
いて有機溶媒をペースとした被覆物を使用できることも
認識すべきである。

この・よう々ポリマーと被覆組成物との配合は当該分野
においては周知であり、さらに詳細に記載する必要はな
いであ口゛つ。

２個の置換エステル基を有するポリエステルであって、
１分子あたり１個以上のβ−ヒドロキシエステル基を有
するポリエステルは実質上含まない。

実質上含まない（５ｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ　ｆｒｅ
ｅ　）ということは、β−ヒドロキシエステル基がそれ
ら自身によって硬化被覆物、即ち以下に記載のように４
０回のアセトン往復拭きに耐えることができる被覆物を
得るのに十分な量販下の量で、存在することを意味する
。一般にβ−ヒドロキシエステル基は、架橋剤の全重量
あたりのβ−ヒドロキシエステル基の重量に換算して５
重量％以下、好ましくは２重量％以下の量で存在する。

通常、本発明の架橋剤は完全にβ−ヒドロキシエステル
基を含ま々い。

エステル基に対する置換基はβ−アルコキシエステル基
、β−エステル基、β−アミド基、γ−ヒドロキシ基、
γ−エステル基およびδ−ヒドロキシ基から成る群から
選択される。適当な架橋剤は１分子あたシ少なくとも２
個のβ−アルコキシエステル基を有するもの１例えばポ
リカルボン酸またはその官能性等個物と１種またはそれ
以上の１．２−ポリオールモノエーテルと反応させるこ
とによって形成されるものである。適当なポリカルボン
酸には飽和脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸およ
びアゼライン酸のようなジカルボン酸、フタール酸のよ
うな芳香族酸、フマール酸やイタコン酸のようなエチレ
ン性不飽和ジカルボン酸等が含まれる。

酸自体の外に、酸の官能性等価物、例えば存在する酸無
水物および酸の低級アルキル（Ｃｔ〜Ｃ４）エステルを
用いてもよい。このようなものとしては無水コノ・り酸
、無水フタール酸および無水マレイン酸が例示される。

ポリカルボン酸または２以上の官能度を有するそれらの
官能性等価物を使用してもよい。このようなものとして
は無水トリメリット酸、およびジカルボン酸を化学曾論
的に不十分の３またはそれ以上の官能度を有するポリオ
ールとを反応させることによって形成されるポリカルボ
ン酸１例えばアジピン酸をトリメチロールゾロノぐンと
３＝１のモル比で反応させることによって形成されるも
のが例示される。得られる生成物は約３の酸官能度を有
する。

適当な１．２−ポリオールモノエーテルとしては次式： ０式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４およびＲ６は同一また
は異たった残基であって、水素原子、戻素原子数１〜１
８のアルカリール残基、アリール残基、シクロアルキル
残基、アルキル残基、および残基と置換基がポリカルボ
ン酸またはその官能性等側体とのエステル化反応に不利
ｉ影響を及ぼさずかつエステル交換硬化反応または被覆
組成物の望ましい特性に不利な影響を及ぼさない置換さ
れた残基を示す） で表わされるものが例示される。適当な置換基の例には
クロロ、アルコキシ、カルボキシ、ビニルが含まれ、Ｒ
１とＲ４は閉鎖した炭素環を形成していてもよい。Ｒ６
に対する適当な残基の例にはメチル、エチル、プロピル
、ブチル、イソブチル、シクロヘキシル、フェニル、２
−エトキシエチルおよび２−メトキシエチルが含まれる
。好ましくは、Ｒ１、ｋ２、Ｒ８およびに４は水素原子
またはメチルであり、Ｒ６は炭素原子数１〜６のアリー
ル、シクロアルキル、アルキルである。

１．２−クリコールモノエーテルの具体例としては２−
エトキシエタノール、２−ブトキシェタノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−エトキシプロパノールおよび
２−ブトキシプロパノールが挙げられる。その他、２−
メトキシエタノール、２−インプロポキシエタノール、
２−（２−エトキシエトキシ）エタノールおよび２−　
（２−メトキシエトキシ）エタノールが例示される。

架橋剤はポリカルボン酸またはその官能性等何物と１．
２−グリコールとをエステル化触媒、例えば酸またはス
ズ化合物の存在下に高温（通常は還流温蜀で反応させる
ことによって形成させてもよい。通常は溶媒、例えばト
ルエンやキシレンのような共沸溶媒を使用する。反応は
、水が連続的に除去されて低い酸価、例えば３′！！た
はそれ以下が得られるまで続行する。

他の架橋剤としては１分子あたり少なくとも２個のβ−
アミＶエステル基を有するポリエステルが例示される。

適当な架橋剤はポリカルボン酸またはその官能性等価物
と１種またはそれ以上のβ−ヒドロキシアルキルアミド
を反応させて１分子あたり少なくとも２個のβ−アルコ
キシ−アミド基を有するポリエステルを形成させること
によつ次式： ％式％ ０式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子であってもよく、Ｒ
１，Ｒ２およびに８は炭素原子数１〜１８のアルカリー
ル、アリール、シクロアルキル、アルキル、および置換
基がポリカルボン酸またはその官能性等価物とのエステ
ル化反応に不利な影響を及ぼさずかつエステル交換硬化
反応または被覆組成物の望ましい特性に不利な影響を及
はさない置換された残基から成る群から選択される残基
を示す） で表わされるものである。適当な残基にはアルキル、例
えばメチル、エチルおよびイソブチルが含まれる。

上式で表わされるβ−ヒドロキシアルキルアミドばβ−
ヒドロキシアミンを有機モノカルボン酸のエステル、無
水物または他の官能性等価物と反応させることによって
形成させてもよい。β−ヒドロキシアミンとしてはヒド
ロキシエチルアミン、β−ヒドロキシプロピルアミンお
よび２−ヒドロキシブチルアミンが例示される。有機モ
ノカルボン酸のエステルとしては脂肪族モノカルボン酸
のアルキルエステル、例えば酢酸、プロピオン酸または
イソ酪酸のメチルエステル、エチルエステル、ヒドロキ
シエチルエステルまたはアルコキシエチルエステルが例
示される。β−ヒドロキシアルキルアミドを形成させる
反応条件は典型的なアンモニア分解反応条件である。

架橋′剤はポリカルボン酸またはその官能性等価物を、
溶媒、例えばキシレンやトルエンのような共沸溶媒の存
在下高温（通常、還流温度）でβ−ヒドロキシアルキル
アミドと反応させることによって形成される。反応は水
が連続的に除去されて低酸価、例えば７またはそれ以下
の値が得られるまで続行する。

他の架橋剤の例は１分子あたり少なくとも２個のγ−お
よび／またはδ−ヒドロキシエステル基を有するポリエ
ステルである。適当ガ架橋剤はポリカルボン酸またはそ
の官能性等価物を１種またはそれ以上の１，３−および
／または１，４−ポリオールと反応させて得られるもの
である。

適当なポリカルボン酸としては前記のものが挙げられる
。

１．３−ポリオールおよび１，４−ポリオールとしては
次式： ＲＩ　Ｒ８Ｒ５Ｒｔ　Ｒａ　Ｒｓ　Ｒｙｃ式中、Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は同一
または異なった残基であって、水素原子、炭素原子数１
〜１８のアラルキル、アルカリール、アリール、シクロ
アルキル、アルキル、オよび残基と置換基がポリカルボ
ン酸またはその官能性等何物とのエステル化反応に不利
な影響を及ぼさずかつエステル交換硬化反応または被覆
組成物の望ましい特性に不利な影響を及ぼさない置換さ
れた残基を示す） で表わされるものである。適当々置換基にはメチル、エ
チル、プロピル、フェニルおよびヒドロキシメチルが含
まれる。適当な残基としてはメチル、エチル、プロピル
、フェニルおよびヒドロキシメチルが例示される。

１．３−ポリオールの具体例としては１，３−プロパン
ジオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タンおよび１．３−ブタンジオールが挙げられる。

１、ｔ−ポｖオールの具体例としては１，４−ブタンジ
オールおよび２−ブテン−１，４−ジオールが挙げられ
る。

架橋剤はポリカルボン酸またげその官能性等価物をエス
テル化触媒、例えば酸またはスズ化合物の存在下高温、
通常還流温度で１，３−および／″！たは１．４−ポリ
オールと反応させることによって形成させてもよい。通
常は溶媒、例えばトルエンやキシレンのような共沸溶媒
を使用する。反応は水が連続的に除去されて低酸価、例
えば３またはそれ以下が得られるまで続行する。

他の架橋剤の例は１分子あたり少なくとも２個のβ−お
よび／またはγ−エステル基を含有するポリエステルで
ある。適当な架橋剤はＣＡ）ポリカルボン酸またはその
官能性等価物を（Ｂ）（１）１゜２−ポリオールまた１
、２−エポキシ化合物および（ｉｏ　１．３−ポリオー
ルから成る群から選択される成分、および（Ｃ）モノカ
ルボン酸と反応させることによって形成されるものであ
る。

適当なポリカルボン酸としては前記のものが例示される
。

架橋剤はポリカルボン酸またはその官能性等価物を１．
２−ポリオール、１，２−エポキシ化合物または１．３
−ポリオールおよびモノカルボン酸と約］／２／１の当
量比でエステル化触媒、例えば酸またはスズ化合物の存
在下高温、通常は還流温度で反応させることによって形
成することができる。

通常は溶媒、例えばトルエンやキシレンのような共沸溶
媒を使用する。反応は水が連続的に除去されて低酸価、
例えば７またはそれ以下が得られるまで続行する。

適当な１，２−ポリオールおよび１，３−ポリオールと
しては前記のものが例示される。１，２−エポキシ化合
物としては次式： ０式中、ｋｌおよびＲ８は同一または異なった残基であ
って、水素原子、炭素原子数１〜１８のアルカリール、
アリール、シクロアルキル、アルキル、残基または置換
基がポリカルボン酸またはその官能性等価物とのエステ
ル化反応に不利な影響を及ぼさずかつエステル交換硬化
反応または被覆組成物の望ましい特性に不利な影響を及
ぼさない置換された残基を示す） で表わされるものが例示される。適当な置換基の例には
クロロ、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、ビニル
が含壕れ、Ｒ１とＲｓ＆；閉環して炭化水素環を形成し
ていてもよい。適当な残基の例にはメチル、エチル、ヒ
ドロキシメチル、クロロメチル、カルボキシメチル、フ
ェニル、メトキシおよびフェノキシが含まれる。

１．２−エポキシ化合物の具体例としてはエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、１．２−エポキシブタン、
ブタジェンモノエポキシド、グリシドール、シクロヘキ
サン、オキシド、および炭素原子数９〜１２の飽和脂肪
族モノカルボン酸のグリシジルエステル（ＣＡＲＤＵＲ
Ａ　Ｅ）が挙げられる。

モノカルボン酸としては次式： Ｒ５−Ｃ−ＯＨ ■ （式中、Ｒ９は炭素原子数１〜１８のヒドロカルバミル
残基を示す） で表わされる有機モノカルボン酸が例示される。

好ましいモノカルボン酸は炭素原子数１〜８のものであ
り、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、安息香酸およびス
テアリン酸が含まれる。

架橋剤はポリカルボン酸またはその官能性等個物をエス
テル化触媒１例えば酸またはスズ化合物の存在下高温、
通常は還流温度で１．３−ポリオールおよびモノカルボ
ン酸と反応させることによって形成させることができる
。通常は溶媒、例えばトルエンまたはキシレンを使用す
る。反応は水が連続的に除去されて低酸価、例えば７ま
たはそれ以下が得られるまで続行する。

本発明による被覆組成物の第３の成分はエステル交換触
媒である。このような触媒は当該分野においては既知で
あり、金属、例えば鉛、亜鉛、鉄、スズおよびマンガン
の塩または錯体が含まれる。

ト〔オクトエート）、ナツタネートおよびアセチルアセ
トネートが含まれる。

被覆組成物中に存在する重合ポリオールと架橋剤の相対
的な量は成分の反応性、硬化の時間と温度、硬化被覆物
の所望の性質に応じてかなり広範囲にわたって変えるこ
とができる。一般に重合ポリオールは約２０〜９５重量
％、好ましくは約５０〜８５重量％存在させ、架橋剤は
約δ〜８０重最多、好ましくは１５〜５０重量％存在さ
せる（重量百分率は重合ポリオールと架橋剤の全重量に
基づくものであり、固形分に基づいて決定される）。

触媒は重合ポリオールおよび架橋剤の全固形分重量に基
づいて約０．１〜２．０重最多、好ましくは約０．２〜
１゜０重量％の金属を存在させる。

被覆組成物の成分は同時に混合してもよいし、都合のよ
いいずれの順序で混合してもよい。成分が液状で充分粘
度が低いときはそのまま一緒に混合して被覆組成物を形
成させることができる。あるいは、成分が高粘度液体ま
たは固体の場合は成分を希釈剤と共に混合して組成物の
粘度を下げ、被覆するのに適したものにしてもよい。

液状の希釈剤は、揮発性で被覆後に除去でき、簡単な塗
装技術、即ち刷毛塗り、噴霧塗装において被覆物を制御
可能な所望の均一な厚さに塗布するのに充分な粘度まで
下げる溶媒または非溶媒を意味する。また希釈剤はサブ
ストレートの湿潤性、樹脂状成分の相溶性および凝集性
またはフィルム形成性を補助する。一般に希釈剤を使用
する場合、その量は被覆組成物の全重量に基づいて約２
０〜９０、好ましくは５０〜８０重量係とす最多、特別
な被覆目的にはこれ以上の希釈剤を用いてもよい。

有機溶媒をベースとした被覆物に適した液状の希釈剤は
用いる特定の系に幾分依存する。しかしながら、一般に
はトルエンやキシレンのよう々芳香族法化水素、メチル
エチルケトンやメチルイソブチルケトンのようなケトン
、イソプロピルアルニア　−ルヤｎ−フｆルアルコール
のよウナアルコール・　２−アルコキシエタノールや２
−アルコキシプロパツールのようなグリコールのモノア
ルキルエーテル、およびこれらの相溶性混合物を用いる
ことができる。

有機溶媒の外に、水を単独または水混和性有機溶媒と共
に希釈剤として用いることもできる。水を使用する場合
には被覆組成物は通常、例えば前記のカチオン性基のよ
うな水可溶化基を結合させることによって変性し、水中
で必要な溶解度を付与する。前記のカチオン性基の外に
、他の水可溶化基、例えばエチレンオキシド基のような
非イオン性基、カルボキシレート塩残基のようなアニオ
ン性基を重合ポリオールまたは架橋剤に導入して被覆組
成物を水中に分散または溶解させてもよい。

本発明の被覆組成物は随意に顔料を含んでいて敏よい。

顔料は常套のタイプのもの、例えば酸化鉄、酸化鉛、ク
ロム酸ストロンチウム、カーボンブラック、炭塵、二酸
化チタン、メルク、硫酸バリウム、並びにカドミウムイ
エロー、カドミウムレッドおよびクロミウムイエローの
ような着色顔料１．およびアルミニウムフレークのよう
な金属顔料のいずれであってもよい。

被覆組成物の顔料含有量は通常は顔料対樹脂重量比で表
示される。本発明の実施においては、顔料対樹脂重量比
は２：１の大きさにすることができるが、大抵の着色被
覆物の場合は通常約０．０５〜１：１の範囲である。

前記成分の外、所望により種々の充填剤、可塑剤、抗酸
化剤、紫外線吸収剤、流動調制剤（ｆｌｏｗｃｏｎｔｒ
ｏｌ　ａｇｅｎｔ　）、界面活性剤およびその他の配合
添加剤を用いることができる。これらの物質は任意であ
り、一般に被覆組成物の固形分の全重量に基づいて３０
重量％までである。

本発明による被覆組成物は常套の方法、例えば刷毛塗り
、浸漬塗装、流れ塗装、噴霧塗装、およびイオン性塩残
基を有する水性媒体をベースとした組成物の場合は電着
によって使用することができる。通常、該被覆組成物は
事実上いずれのサブストレート、例えば木材、金属、ガ
ラス、クロース、レザー、プラスチック、フオーム等、
並びに種々のプライマー上に適用することができる。金
属のような電気伝導性サブストレートの場合は、電着に
よって被覆することができる。一般に杉覆厚は所望の用
途に応じて幾分変化し、被覆物は約０．１〜１０ミル、
通常は約０．１〜５ミルの厚さで使用する。

被覆組成物の水性分散液を電着に使用する場合は、水性
分散液を電気伝導性の陽極と陰極に接触させて置く。カ
チオン電着の場合、被覆されるべき表面は陰極である。

水性分散液と接触させた電極間に充分な電圧を印加する
と被覆組成物の粘着性のフィルムが被覆されるべき電極
上に沈着される。電着条件は当該分野で既知である。印
加電圧は１ポルトの低電圧から数千ポルトの高電圧まで
変化させてもよいが、典型的には５０〜５００ボルトで
ある。電流密度は通常、１．０〜１５アンペア／平方フ
イートであるが電着中に減少し、このことは絶縁性フィ
ルムが形成されることを示す。

被覆をおこなった後、被覆物を高温、例えば約−１５０
〜２０５℃で約１０〜４５分間加熱することによって硬
化させて耐溶媒性の被覆物を形成させる。耐溶媒性被覆
物とは、被覆物を例えばアセトン含浸布でこすりつけて
もアセトンに対して被覆物が耐えることを意味する。未
硬化または硬化不十分な被覆物はアセトン拭きに耐える
ことができず、１０回以下のアセトン往復拭きによって
払拭される。他方、硬化された被覆物は３０回のアセト
ン往復拭き、好ましくは少なくとも１００回のアセトン
往復拭きに耐える。

本発明を以下の実施例によって説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。実施例並びに本明細書
を通して「部」および「チ」は特に言及しない限り重量
に基づく。

実施例１ 本実施例は、１分子あたりβ−アルコキシエステル基を
３個有する架橋剤を含有する被覆組成物の調製例を示す
。架橋剤は無水トリメリット酸を２−ブトキシェタノー
ルと１＝３のモル比で反応させることによって得た。こ
の架橋剤を、エポキシ樹脂（ポリフェノールのポリグリ
シジルエーテル）とアミンとの縮合によって得た重合ポ
リオールと混合した。混合物は酸によって水に分散させ
、オクタン酸鉛触媒を加えた。鋼板をこの分散液中でカ
チオン電着し、被覆物を加熱して耐溶媒性を付与した。

本実施例の詳細は以下に示す。

架橋剤 架橋剤は次の成分の混合物から調製した。

無水トリメリット酸　　　１９２　　１９２．０　　　
　８．００　１．００２−フ）キシエタノール　　　３
６５　　　３５４．０　　　．８．０９　８．０９ｐ−
）ルエンスルホン酸　　　　１．４　　　　　１．４キ
シレン　　　　　　　　４０，０ これらの成分を窒素雰囲気下で反応容器に仕込み、酸価
２．２が得られるまで混合物を加熱還流した。

ヨーロッパ特許出願第００１２４６３号明細書に記載さ
れたような重合ポリオールを、ビスフェノールＡのポリ
グリシジルエーテルとジェタノールアミンを当量比約３
＝１で反応させることによって形成させた。付加物を第
一級および第２級アミンの混合物、即ち３−ジメチルア
ミノプロピルアミンおよび１，６−へキサメチレンジア
ミンとバーサト酸のグリシジルエステル（Ｖｅｒｓａｔ
ｉｃ　ａｃｉｄ）（ＣＡＲＤＵＲＡ　Ｅ）との付加物を
用いて連鎖延長した。

キシレン　　　　　　　　　３０．０　　　　−ジェタ
ノールアミン　　　３８．０　　　３８．０　　　０．
３６２　０３６２２−ブトキシェタノール　　　３０７
．２　　　　　−　　　　　　　　”−−３−ジメチル
アミノ ７℃ピルアミン　　　　　１８４　　　　１８．４　　
　０．３６１　０．１８０１β−６キづメチレンジ アミン−ＣＡＲＤＵＲＡ　　Ｅ １） 付加物０モル比１　：　２）１２２．４　　１２２４　
　　０．３６　０．１８”５ｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの市販品で、エポキシ当量１９６を
有するビスフェノールＡのポリグリシジルエーテル。

ノハーサト酸のグリシジルエステルｉｌ、６−ヘキサメ
チレンジアミンに６０℃で滴下することによって形成さ
れた付加物。添加終了後、混合物を１００℃まで加熱し
て２時間保った。

バーサト酸のグリシジルエステルはＳｈｅｌｌＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　ＣｏｍｐａｎｙからＣＡＲＤｔＪＲＡ　Ｅと
して市販されている。

水性分散液 次の成分を混合することによって水性分散液を調製した
。

重合ポリオール　　　１４４．３　　　１０７．４　　
０．１５５ヴミン）菊岐１　　　　　　４４．５　　　
３９．９オクタンｗ１１１ □□□謀）２．７０　　　　２．０５ １） 炭化水素溶媒に溶解したもの。

１全理論中和度の４５係 ステンレススチール製の大きなビーカー内に重合ポリオ
ール、前記のようにして調製した架橋剤、および鉛触媒
を仕込み、成分を均一に混合した。

攪拌しながら乳酸を添加し、反応混合物を水で希釈して
固形分含量１４．８％（計算値１５チ）の水性分散液を
形成させた。未処理鋼板および燐酸亜鉛前処理鋼板をこ
の分散液中で約９０〜１２０ボルトの電圧を９０秒間印
加することによって陰極電着した。被覆された鋼板を１
８０’Ｃで３０分間焼付けて耐溶媒性の被覆物を形成さ
せた。未処理鋼板は１００回のアセトン往復拭きに耐え
たが、燐酸亜鉛前処理板は４５回のアセトン往復拭きに
耐えん。アセトン往復拭きの回数は、アセトン含浸布を
通常の手の圧力で前後にこすりつけて硬化された被覆物
を払拭する回数である。

実施例２ 本実施例は１分子あたり６個のβ−アルコキシエステル
基を有する架橋剤を含有する被覆組成物の調製を示す。

架橋剤は無水トリメリット酸をトリメチロール酸とモル
比３：１で反応させ、２−ブトキシェタノール６モルで
エステル化することによって形成させた。架橋剤は、以
下に記載するようにエポキシ樹脂（ポリフェノールのポ
リグリシジルエーテル）をアミ随縮合させることによっ
て形成された重合ポリオールと混合した。混合物を、オ
クタン酸鉛触媒を含むか含まない有機溶媒をベースとし
た被覆組成物に配合した。この組成物を用いて鋼板を被
覆し、被覆されたサブストレートを加熱して硬化された
被覆物を得た。

重合ポリオールは、エポキシ樹脂を、ポリエステルジオ
ールで連鎖延長させ、連鎖延長されたエポキシ樹脂をア
ミン混合物、即ちメチルエタノールアミンとジエチレン
トリアミンのジケチミン誘導体と反応させることによっ
て調製した。

２）（塘ン） ＰＣＰ　　０２００　　３２０．６　３２０．６　　１
２（ＯＨ）０．６キシレン　　　　　　　　８０．０ ビスフエノールＡ　　　　２７４．７　　２７４．７　
　２．４１（ＯＨ）１．２０５やシリにンメチヅＶアミ
ン　　　　　　　５り２−エトキシエタノール　　　３
１７９ジエチレントリアミンの Ｒ） （アミン） １）Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの
市販品で、エポキシ当量約１９８を有するビスフェノー
ルＡのポリグリシジルエーテル。

”Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ　　ノ
市販品テ、分子量約５４５のポリカプロラクトンジオー
ル０ ８１メチルイソブチルケトン溶媒。

ＥＰＯＮ８２Ｂ、ＰＣＰ０２００およびキシレンを窒素
雰囲気下に反応容器内に仕込み、３０分間加熱還流した
。反応混合’＃’！ｒ１５５℃まで冷却し、ビスフェノ
ールＡを添加した。ベンジルメチルアミン（１，９ｇ”
ｌを添加し、反応混合物を発熱させた。反応混合物を１
３０℃まで冷却し、ベンジルジメチルアミンの残部Ｃ４
，Ｏｆ）を添加した。反応混合物を約１３０℃で約３時
間保ち、場所に）−巨２−エトキシエタノール、ジエチ
レントリアミンのメチルイソプチルジケチミンおよびメ
チルエタノールアミンを添加し１反応混合物を約１１０
℃で約１時間保持した後、室温まで冷却した。反応混合
物の固形分含量は約８０重最多であった。

被覆組成物を重合ポリオール２７．９１／（固形分２８
．２ｇ）および架橋剤１２．３ｆ（固形分１１．５ｇ）
を混合させることによって調製した。混合物を２−エト
キシエタノール６．１ｇを用いて希釈して固形分７５％
の被覆組成物を調製した。この被覆組成物の一部を別に
分け、残部ｒ２１．２Ｆ）をオクタン酸鉛０．３４重量
部（固形分０．２６グラム）と混合した。両方の被覆組
成物を未処理鋼板および燐酸亜鉛前処理鋼板上に塗布し
、湿潤フィルムを３５０°ＦＣ１７７℃）で３０分間硬
化させた。

鉛触媒を含まない被覆物は未処理鋼板上では２３回のア
セトン往復拭きによって、また燐酸亜鉛処理鋼板上では
１５回のアセトン往復拭きによってそれぞれ払拭された
が、触媒を含む被覆物は両方のサブストレート上でも１
７５回のアセトン往復拭きに耐えた。

実施例３ 本実施例は１分子あたシ２個のβ−アミドエステルを有
する架橋剤を含有する被覆組成物の調製を示す。架橋剤
はトリメチロールプロパンと無水トリメリット酸との縮
合物をＮ−（２−ヒドロキシエチル）−イソブチルアミ
ドと反応させることによって調製した。架橋剤は、エポ
キシ樹脂（ポリフェノールのポリグリシジルエーテル）
とアミンを反応させて得られた重合ポリオールと混合し
た。混合物を、オクタン酸鉛触媒を含む被覆組成物に配
合し、組成物を鋼板に塗布して被覆物を形成させ、これ
を加熱して耐溶媒性の被覆物を得た。

Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）インブチルアミドを次の
成分から調製した。

イソ酪酸　　　　４４０．０　４４０．０　　４．９９
４４Ｂ９４２−エトキシエタノ−％　　　４９５．０　
　　４５０．０　　　　５５００　５５００キシレン　
　　　　８０．０ ｐ−トＪＬｚＣ／ンリｖｆｙ酸　　　　　　２．０　　
　　　　　２．０エタノールアミン　　　３０５ｆｌ　
　　３０５ｆｌ　　　　５．０００　５．０００イン酪
酸、２−エトキシエタノール、キシレンおよびＰ−トル
エンスルフォン酸を窒素雰囲気下ゾーンースターク（Ｄ
ｅａｎ−５ｔａｒｋ　））　ラップを備えた反応容器に
仕込み、加熱還流した。反応混合物は酸価が３．４に力
るまで還流温度（１６５℃）に保持した（水性相１２３
ｇを補集）。反応混合物を１００℃まで冷却し、エタノ
ール７ミンを添加して還流を９時間続行した。この時点
で、留去物４４７ｇが得られるまで反応混合物をスパー
ジ（ｓｐａｒｇｅ　）した。生成物は一夜放置すると暗
褐色の湿った結晶性マスを形成した。これをエタノール
とトルエンから再結晶し、灰色がかった白色針状晶（ｍ
ｐ５４〜５７℃）２３１．Ｅｌを得た（収率ば３５．４
％であるが、さらに結晶採取をおこなうことによって増
加した）。

架橋剤 成　分　　　　重量（ｇ）固形分（め　当量　モル無水
トリメリット酸　　１３１９　　１３１Ｂ　　　　２．
０６１　０．６８７トリチロール７ｂバレ　　　　３０
．７　　　　３０．７　　　　０．６８７　０．２２９
Ｎ−（２−ヒトｂｌミ／、ｌｒ−；Ｆ％１−イ：／７ヂ
ルアミド　　　　１８０．０　　１Ｂ０．０　　　１３
７４　１．３７４キシレン　　　　　　　　８０．０ 無水トリメリット酸、トリメチロールプロパンおよびキ
シレンを窒素雰囲気下ゾーンースタークトラップを備え
た反応容器内に仕込み、３０分間還流した。反応混合物
を１００℃まで冷却し、アミドアルコールを添加して酸
価が３．２になるまで還流を続行した。生成物の固形分
含量は８１．７％であった。

重合ポリオール 重合ポリオールは、エポキシ樹脂をポリエステルジオー
ルで連鎖延長し、次いで連鎖延長されたポリエステルを
アミン混合物（このうちの一つはケチミンでブロックさ
れた第一級アミン基を含む）と反応させることによって
調製した。

キシレン　　　　　　　１４４．０ ベンジルジメチルアミン　　　１０．６２−エトキシエ
タノール　　５７２２ ジエチレントリアミンの メチルイノフヂルジケ エポキシ当量約１９８を有するビスフェノールＡのポリ
グリシジルエーテル。

’Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ　（Ｄ
市販品テ。

分子量約５４５のポリカプロラクトンジオール。

めメチルインブチルケトン溶液。

ＥＰＯＮ８２Ｂ、ＰＣＰＯ２００およびキシレンを反応
容器内に仕込み、窒素雰囲気下で３０分間加熱還流した
。反応混合物を１５５℃まで冷却し、ビスフェノールＡ
を添加した。ベンジルジメチルアミン（８，４Ｑ）を添
加し１反応混合物を発熱させた。反応混合物を１３０℃
まで冷却させてベンジルジメチルアミンの残部を添加し
、反応混合物を、還元ガードナー−ホルト粘度（ｒｅｄ
ｕｃｅｄＧａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ　ｖｉｓｃｏｓｉ
ｔｙ　）が樹脂固形分５０チの２−エトキシエタノール
溶液としてＮ　になるまで１３０℃に保持した。次いで
２−エトキシエタノール、ジケチミンおよびモノエタノ
ールアミンを添加し５反応混合物を１１０℃で約１時間
保って反応を完結させた。

前記のようにして調製された重合ポリオール反応混合物
３４．７８重量部に、架橋剤１７．４３重量部および２
−エトキシエタノール７、８７１１を添加した。混合物
を加熱撹拌して均一な被覆組成物を物 得た。この混合の一部を別に分け、残部（２７，７△ Ｏｇ）をオクタン酸鉛０．４４Ｆ！（固形分０３３ｇ）
と混合した。両方の被覆組成物を未処理鋼板および燐酸
亜鉛前処理鋼板上に塗布した。被覆板を３５０°Ｆ（１
７７℃）で３０分間焼付けた。鉛を含まない組成物から
得られた被覆物はアセトン耐性を実際上示さ力かった（
１３〜１５回のアセトン往復拭き）。しかしながら、鉛
触媒を含有する組成物から得られた被覆物は未処理鋼板
上では７５前 回のアセトン往復拭きを、また燐酸亜鉛戸理鋼板上では
６０回のアセトン往復拭きを示した。

実施例４ 本実施例は１分子あたりδ−ヒドロキシエステル基を有
する架橋剤を含有する被覆組成物の調製を示す。架橋剤
はアジピン酸と１．４−ブタンジオールを１＝２のモル
比で反応させることによって得た。架橋剤に、エポキシ
樹脂（ポリフェノールのポリグリシジルエーテル）とア
ミンとの縮合によって得られた重合ポリオールと混合し
た。混合物を有機溶媒に溶解させ、オクタン酸鉛を添加
し、その溶液を鋼板上に塗布し、被覆板を加熱して耐溶
媒性の被覆物を得た。本実施例の詳細は以下に示す。

架橋剤 架橋剤は次の混合成分から調製した。

アジピン酸　　　　　　１４６．０　　１４６．０　　
　２．０００　　１．０００１４−ブタンジオール　　
　　１８０．０　　　１８０．０　　　　４．０００　
　２．ＯＯＯキシレン　　　　　　５０．０　　　−ｐ
−）ルエンスルフオン酸　　　　Ｈｌ　　　　　　　１
．０成分を窒素雰囲気下に反応容器内に仕込み、反応混
合物を酸価が１，３になるまで加熱還流した。

反応中、水性層４Ｂ、１ｆをゾーン−スタークトラップ
内に補集した。

ｉ合ポリオールはビスフェノールＡのポリグリシジルエ
ーテルとジェタノールアミンとを当量比約３：１で反応
させることによって調製した。この付加物を、第１級お
よびジ第２級アミン混合物、即ち３−ジメチルアミノプ
ロピルア沁へおよび１．６−へキサメチレンジアミンと
パーサト酸のグリシジルエステル（ＣＡＲＤＵＲＡＩＥ
　）との付加物とを用いて連鎖延長した。

キシレン　　　　　　　　３０．０ ２−エトキシエタノール　　　６０８．０ジエタノｉル
アミン　　　　　　　８０．３　　　　　Ｂｏ、３　　
　　　０．７６５　０．７６５ジメチルアＳノフｂピル アミン　　　　　　　　　　３８．０　　　３８．０　
　　０．７４４　０．３７２５ｈｅｌ　ｌ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　（７）市販品で、エホキシ当
量約１９６を有するビスフェノールＡのポリグリシジル
エーテル。

力　。

ハーサト酸のグリシジルエスデルヲ１，６−ヘキサメチ
レンジアミンに６０”Ｃで滴下することによって得られ
た付加物。添加終了後、混合物を１００℃に加熱して２
時間保持した。

パーサト酸のグリシジルエステルばＳｈｅｌｌＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　（７）市販品ＣＡＲＤＵＲ
ＡＥである。

重合ポリオール　　　　　　　　　　３６．１８架橋剤
　　　　　　　　　　　　　　１１．０４オクタン酸鉛
（炭化水素溶媒を溶媒 とした固形分７５．９％溶液）０．６７２−エトキシエ
チルアセテ−）　　　　　　　　　８．７９成分を２オ
ンスのガラスジャー内で混合し加熱して透明な黄色樹脂
を得た。被覆組成物を未処理鋼板および燐酸亜鉛前処理
鋼板上に塗布した。被覆された鋼板を１８０℃で約３０
分間硬化した。

硬化された被覆物は良好な光沢（ｍｅｄｉｕｍ　ｔ。

ｈｉｇｈ　ｇｌａｓｓ）ｆ示し、約１．６〜２．２ミル
の厚さであった。未処理鋼板上の被覆物は１２５回のア
セトン往復拭きで払拭された。燐酸亜鉛で前処理した被
覆鋼板は１３２回のアセトン往復拭きに耐えた。

実施例５ 本実施例は、アジピン酸とトリメチロールを１＝２のモ
ル比で反応させて得られたδ−ヒドロキシポリエステル
である架橋剤を含有する被覆組成物の調製を示す。架橋
剤を、ポリフェノールのポリグリシジルエーテルとアミ
ンを縮合させて得られる重合ポリオールと混合させ、混
合物にオクタン酸鉛触媒を配合して被覆組成物を得た。

鋼板をこの組成物を用いて被覆し、被覆サブストレート
を加熱して耐溶媒性被覆物を得た。また、混合物を酸を
用いて水に分散させ、鋼板をこの分散液を用いて陰極電
着した。本実施例の詳細は以下に示す。

架橋剤 架橋剤を次の成分の混合物から調製した。

アジピン酸　　　　１４６．０　　１４６．０　　２．
０００１．ＯＱＯトリメチロールフ＞’し　　　２６８
．０　　　２６８．０　　　　６．０００　２．０００
キシレン　　　　　　４０．０ ｐ−トｈｓｙｘｚＨ酸　　　　　　１．０　　　　　　
　１．０上記数分を窒素雰囲気下に反応容器内に仕込み
、加熱還流した。反応混合物は酸価約１７が得られるま
で還流温度に保った。

重合ポリオール 重合ポリオールをビスフェノールＡのポリグリシジルエ
ーテルとポリエステルジオールとを反応させることによ
って調製した。付加物を次いでアミン混合物、即ちモノ
エタノールアミンおよびエチレントリアミンのメチルイ
ソプチルジケチミンと反応させた。

キシレン　　　　　　８０．０ ２−エトキンエタノ−リレ　　　　３１７．９ジエチレ
ントリアミンのメチ エポキシ当量約１９８を有するビスフェノールＡのポリ
グリシジルエーテル◎ ’Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ　　の
市販品゛で、分子量約５４５のポリカプロラクトンジオ
ール。

ＥＰＯＮ８２　Ｂ、ＰＣＰ　Ｏ２００およびキシレンを
窒素雰囲気下に反応容器内に仕込み、３０分間加熱還流
した。反応混合物を１５５℃まで冷却し、ビスフェノー
ルＡｉ添加した。ベンジルジメチルアミン（１，９ｇ）
を添加し、反応混合物を発熱させた。反応混合物を１３
０℃まで冷却し、ベンジルジメチルアミンの残部を添加
し、還元ガードナー−ホルト粘度（樹脂固形分５０％の
２−エトキシエタノール溶液）がＮ　になるまで反応混
合物を１３０℃に保持した。次いで２−エトキシエタノ
ール、ジケチミンおよびモノエタノールアミンを添加し
、反応混合物を１０８〜１１２℃で約１時間係ｅし、反
応を完結させた。

すぐ上で述べたようにして調製した重合ポリオール３９
．５５ｇ（固形分３１．６４ｇ）に、前記のようにして
調製した架橋剤１７．０７Ｆ（固形分１５゜６０ｇ）を
添加した。混合物試料３１．７８ｆｌ（固形分２６．５
９）に実施例４に記載のようにしてオクタン酸鉛溶液０
．５０ｆを添加した。組成物を未処理鋼板および燐酸亜
鉛前処理鋼板上にドローノ（＋　（（ｌｒａｗｂａｒ　
）を用いて塗布し、被覆板を３６０’Ｆ（１８２℃）で
３０分間加熱した。硬化フィルムは光沢があってきめの
ある表面（ｔｅｘｔｕｒｅｄｓｕｒｆａｃｅ　　）を有
した。未処理鋼板上の被覆物は１５０回のアセトン往復
拭きによって払拭され、燐酸亜鉛前処理鋼板上の被覆物
は１０７回のアセトン往復拭きに耐えた。鉛触媒を用い
ないで調製した比較被覆物の硬化被覆物は約１０〜２３
回のアセトン往復拭きによって払拭された。

水性分散液 次の成分を混合することによって水性分散液を調製した
。

重合ポリオール　　１２２．４　　１００．５　　　０
．０９８架橋剤　　　　　　　５２．４　　４９．５１
） オクタン酩睡会憾）　　　　　　２．７５　　−２．０
９２） 界面活性剤　　　　　　３．７５ 乳酸　　　　　　　　８．４９　　　　　　　０．０３
４脱イオン水　　　　８２９．１ 一炭化水素溶媒を溶媒とするオクタン酸鉛溶液。

２）Ｇｅｉｇｙ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌからＧＥＩＣＹ　　ＡＭＩＮＥ　Ｃとして市販され
ている７Ｊｌ／キルイミタゾＪ　７１２Ｑ　ｆ　、　Ａ
ｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　
Ｉｎｃ、から５ＵＲＦＹＮＯＬ　１０４として市販され
ているアルキノール１２０重量部、２−ブトキシェタノ
ール１２０重量部、脱イオン水２２１重量部および氷酢
酸１９重量部を混合することによって調製したもの。

重合ポリオールおよび架橋剤をスチールビーカー内で加
温混合した。オクタン酸鉛を添加し、次いで乳酸を添加
した。反応混合物を脱イオン水で希釈し、樹脂固形分１
４．６重量％の分散液とした。

未処理鋼板および燐酸亜鉛前処理鋼板をこの分散液中で
２００ボルトの電圧を９０秒間印加して陰極電着した。

被覆したサブストレートを４００’Ｆ（２０４℃）で３
０分間加熱して硬化被覆物を形成させた。未処理鋼板上
の被覆物は１５０回のアセトン往復拭きに耐え、燐酸亜
鉛前処理鋼板上の被覆物は１４０回のアセトン往復拭き
に耐えた。

実施例６ 本実施例は、架橋剤を樹脂クック（ｒｅｓｉｎｃｏｏｋ
　）内に導入する以外は実施例５と同様である。

架橋剤を含有する重合ポリオール 架橋剤をクックする（ｃｏｏｋｉｎ）以外は実施例５に
一般的に記載したようにして重合ポリオールを調製した
。次の成分から重合ポリオールを調製した。

キシレン　　　　　　　　　６０．０ やレクレジメザプレアミン　　　　　　４Ｂ架橋剤”　
　　　　　６５２．９　　６１６３２−フ）キシエタノ
ール　　　３７３Ａジエチレントリアミンのメチ 、ルインブチルジケチミ：／　　　　　５９．７　　　
　４６．５　　　　０．１７４　０．１７４にして調製
されたアジピン酸／トリメチロールプロパン縮合物。

ＥＰＯＮ８２Ｂ、ＰＣＰＯ２００およびキシレンを窒素
雰囲気下に反応容器内に仕込み、３０分間加熱還流した
。反応混合物を１５５℃まで冷却してビスフェノールＡ
を添加した。温度を１２８℃貫で下げ、反応混合物をこ
の温度に約２０分間保持した。ベンジルジメチルアミン
（１，５りを添加し、反応混合物を１７０℃まで発熱さ
せた。反応混合物を１３０℃貫で冷却し、ベンジルジメ
チルアミン８．３ｇを添加した。反応混合物を、ガード
ナー−ホルト粘度（樹脂固形分５０％の２−エトキシエ
タシ゛−ル溶液）がＰになるまで約１３Ωｔに保った。

２−ブトキシェタノールに溶解した架橋剤を添加し、反
応混合物の温度を８５℃まで下げた。反応混合物を１１
０℃まで加熱して約１時間保って反応を完結させた。反
応混合物の固該分含量は８２．７９６であった。

水性分散液 すぐ上に記載のようにして調製した樹脂状の反応生成物
を以下のようにして水性媒体に分散させた。

成　分　　　　重量（ｆ）固形分（ｇ）　　　当量重合
ポリオール（すぐ 上に記載のようにして 乳酸　　　　　　　　　１８．６５　　　　　　　０．
１８２２ゝ肪ピオン水　　　　　　１２８２．１ 重合ポリオールと界面活性剤をステンレススチールビー
カー内で混合し、撹拌下に乳酸を添加した。反応混合物
を脱イオン水で希釈して固形分３４゜２％の水性分散液
を調製した。

カチオン電着塗料を次の成分の混合物から調製した。

脱イオン水　　　　　　　　　　　　１７０４．２酢酸
鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　６．９重合ポリ
オールの水性分散液　　　　１７０８．２顔料ペースト
１１　　　　　　　　　　３８５．７０顔料３２．９重
量％、樹脂ビヒクル１３．２重量％、および酸化ジプチ
ル錫１．１重量％含有したペーストで、米国特許第４，
００７，１５４号明細書の実施例■に一般的に記載され
たようにして調製したもの。

脱イオン水を攪拌容器に入れて酢酸鉛を添加した。重合
ポリオール（固形分３４．２％）を攪拌させ、攪拌下に
顔料ペーストを添加した。最終塗料の全固形分含量は２
０％、ｐＨは６．２５、顔料対バインダー比は０．２：
１であった。２日間攪拌後にはｐＨは６．２５に保たれ
、分散液の比導電率は７７°ＦＣ２５℃）で１２５０で
あった。燐酸亜鉛前処理鋼板をこの分散液中で浴温度７
０°ＦＣ２１℃）で１２０ボルトの電圧を２０分間印加
して陰極電着した。被覆物を３５０°Ｆ（１７７℃）で
３０分間硬化させた。被覆物は３５回のアセトン往復拭
きによって払拭され、また、硬化被覆板に「×」印をけ
がき（５ｃｒｉｂｅ　）、これをＡＳＴＭ　　Ｄ−１１
７により塩噴霧（ｓａｌ　ｔ　５ｐｒａｙ　ｆｏｇ　）
に１４日間さらすことによって耐腐食性を評価した。パ
ネルをチャンバーから取り出し、乾燥させ、けがきマー
クをマスキングテープで巻き、テープを４５゜の角度で
はがし、けがきマークからのクリ−ページ（ｃｒｅｅｐ
ａｇｅ　１を測定した。クリ−ページは。

パネル表面から被覆物がリフトされたパネルのさびて黒
ずんだ領域である。けがきクリ−ページは１／１６イン
チであった。未処理鋼板を浴内で８０ボルトの電圧を２
分間印加して陰極電着し、被覆物を硬化させ、上記のよ
うにして塩噴霧腐食に１４日間さらしたときのけかきク
リ−ページは３／１６インチであった。

実施例７ 本実施例は実施例４の架橋剤および実施例５の重合ポリ
オールを含有する被覆組成物の調製を示す。被覆組成物
に鉛触媒を配合し、この組成物を用いて鋼板を被覆し、
被覆されたサブストレートを加熱して耐溶媒性被覆物を
得た。具体的な被覆物の配合を以下に示す。

有機溶媒をペースとした被覆組成巻 成　分　　　　　　　　　重量（ｇ）　　固形分（ｆ）
重合ポリオール　　　　　　１１．６４　　９．６７架
橋剤　　　　　　　　　　　５．２８　　４．７７２−
エトキシエタノール　　　７．１５オクタン酸鉛　　　
　　　　　０．２４　　０．１８塗布した。被覆された
鋼板を４００°Ｆ（２，０４℃）で３０分間硬化させ、
１５０回のアセトン往復拭きに耐える硬化被覆物を得た
。

鉛触媒を配合せず、４００°ＦＣ２０４℃）で３０分間
加熱した被覆物は未処理鋼板上では２３回のアセトン往
復拭きにより、また燐酸亜鉛前処理鋼板上では１６回の
アセトン往復拭きによってそれぞれ払拭された。

実施例８ 本実施例は１分子あたりβ−エステルエステル基を３個
有する架橋剤を含有する被覆組成物の調製を示す。架橋
剤は無水トリメリット酸をエチレングリコールおよびイ
ソ酪酸をモル比１：３：３で反応させることによって調
製した。エポキシ樹脂（ポリフェノールのポリグリシジ
ルエーテル）をアミンと縮合させることによって調製し
た重合ポリオールを架橋剤と混合し、混合物にオクタン
酸鉛触媒を配合し、酸を用いて水中に分散させた。

この分散液を用いて鋼板を陰極電着し、これを加熱して
耐溶媒性被覆物を得た。また混合物を有機溶媒に溶解さ
せた溶液を鋼板上に塗布し、被覆板を加熱して耐溶媒性
被覆物を得た。本実施例の詳細は以下に示す。

架橋剤 次の成分の混合物から架橋剤を調製した。

無水トリメリット酸　１９２．０　　　１９２．０　　
　８．０００　１ｆ１００エチレングリコール　　２１
７．２　　１Ｂ６．２　　　７．０００　８．５００イ
ソ酪酸　　　　　　　　２６４３　　　２６４３　　　
　８．０００　　Ｂ、０００Ｐ−）／しＩに／、ＸＪＬ
７タヒ／酸　　　　　１．４　　　　　　　　１．４ト
ルエン　　　　　　　　８０．０ 上記酸分を窒素雰囲気下に反応容器内に仕込み、加熱還
流した。還流は酸価が４．１になるまで続行した。生成
物の水酸基価は２．９（酸価を除く）、含水量は０．０
３％であった。

ビスフェノールＡのポリグリシジルエーテルをジェタノ
ールアミンと当量比的３＝１で反応させることによって
重合ポリオールを調製した。付加物は第１級アミンとジ
第２級アミンとの混合物、即ち３−ジメチルアミノプロ
ピルアミン、およびバーサト酸（ＣＡＲＤＵＲＡ　Ｆ、
）のグリシジルニステルト１．６−へキサメチレンジア
ミンとの付加物を用いて連鎖延長した。

キシレン　　　　　　３０．０ ジェタノールアミン　　　８０．３　　　８０３　　　
０．７６５０．７６５３−ジメグヅｉアミン フｂピ少アミン　　　　　　　　　３８．０　　　　３
８．０　　　　０．７４５　０３７２１．６−へキカリ
ルクジア ミンーバーーｔト〜匙りり１ シジ気心；象元蛸１力Ａ勿Ｃ ２） モル比１：２）２５６Ｂ　　　２５Ｂ４　　　０．７４
５０．３７２２−ブト１シ巽タノｉル　　６】４２ ０Ｓｈｅｌ　Ｉ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　
ノ市販品で、エポキシ当量的１９３〜２０３を有するビ
スフェノールＡのポリグリシジルエーテル。

坊　。

ハーサト酸のグリシジルエステル’ｔ６０’ｃで１，６
−へキサメチレンジアミンに滴下することによって得ら
れた付加物。添加終了後、混合物を１００℃まで加熱し
、２時間保った。

バーサト酸のグリシジルエステルはＳｈｅｌｌＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙの市販品ＣＡＲＤＵＲＡＥで
ある。

水性分散液 前記のようにして調製した架橋剤と重合ポリオールの水
性分散液を次のようにして調製した。

重合ポリオール　　１４６２　　１０９．４　　　０１
６２　（アミン）架橋剤　　　　　　５２．７　　４０
．７オクタン酸鉛溶液　　　　２７５　　　２．０９”
乳酸　　　　　　　　　７．４８　　　　　　　０．０
７３　”脱イオン水　　　　８０５５ １） 炭化水素溶媒に溶解した固形分７５．９％のオクタン酸
鉛溶液。

０全理論中和度の４５％。

重合ポリオール、架橋剤およびオクタン酸鉛をステンレ
スビーカー内に入れて混合した。乳酸を混合物に加えて
混合し、次いで脱イオン水で希釈した。水性分散液の固
形分含量は１４．３％であった。

未処理鋼板および燐酸亜鉛前処理鋼板をこの分散液中で
１００ボルトの電圧を９０秒間印加して陰極電着した。

被覆物を１８０℃で３０分間硬化させ、厚さ約０，７〜
０．９ミリのフィルムを得た。

未処理鋼板は５６〜７０回のアセトン往復拭き、また燐
酸亜鉛前処理鋼板は３８〜６５回のアセトン往復拭きに
それぞれ耐えた。

有機溶媒をベースとした被覆組成物 重合ポリオール　　　　　　３６．３９　２７．１９架
橋剤　　　　　　　　　　１８．１２　１８．４６２−
エトキシエタノール　　１１．８２上記成分を２オンス
ガラスジヤーに入れ、均一に加熱混合した後、２５．１
９ｆｋ別の２オンスガラスジヤーに移した。移した後、
オクタン酸鉛０゜３７ｇ（＃Ｉ化水素溶媒を溶媒とした
固形分７５．９チの溶液）を加えて被覆組成物を調製し
た。

この被覆組成物を未処理鋼板および燐酸亜鉛前処理鋼板
上に塗布した。被覆板を３５０’Ｆ　Ｃ１７７℃）で３
０分間硬化させた。硬化被覆物の厚さは約１．８〜２．
８ミルで、未処理鋼板の場合＆’！　１５０回のアセト
ン往復拭き、また燐酸亜鉛前処理鋼板の場合は１７５回
のアセトン往復拭きに対してそれぞれ耐えた。

鉛を配合しない被覆組成物を上記のようにして塗布し、
硬化した被覆物は未処理鋼板の場合は２５回のアセトン
往復拭きによって、また燐酸亜鉛前処理鋼板の場合は３
７回のアセトン往復拭きによってそれぞれ払拭された。

実施例９ 本実施例は１分子あたり３個のγ−エステルエステル基
を有する架橋剤を含有する被覆組成物の調製を示す。無
水トリメリット酸’ｋｌ、３−プロパンジオールおよび
イソ酪酸と１：３：３のモル比で反応させることによっ
て架橋剤を調製した。実施例８に記載のようにして架橋
剤を重合ポリオールと混合し、オクタン酸鉛触媒を加え
、酸を用いて水に分散させた。鋼板をこの分散液を用い
て陰極電着し、被覆物を焼きつけて耐溶媒性被覆物を得
た。また、混合物を有機溶媒に溶解させた溶液を鋼板上
に塗布し、被覆板全加熱して耐溶媒性の被覆物を得た。

架橋剤 架橋剤は次の成分の混合物から調製した。

無水トリメリット酸　　　８０．１　　　　　Ｂｏ、１
　　　１２５２　０．４１７１３−ｆｗレジオール　　
１００．０　　　　９５３　　２．６２８　１３］４イ
ソ酪酸　　　　　１１０３　　　　ｎｏ、’ｔ　　　ｘ
２５２１．２５２ｐ−トｘ：ロン、ＸＪばｈン酸　　　
　　　１．０　　　　　　　　　１．０トルエン　　　
　　　　　　５０．０　　　　　　−上記成分を反応容
器内に仕込み、酸価が６．３になるまで窒素雰囲気下で
加熱還流した。

水性分散液 上記のようにして調製した架橋剤、実施例８の重合ポリ
オールおよび鉛触媒を含む水性分散液を次のようにして
調製した。

オクタン酸鉛　　　　　２．７５　　２．０９乳酸　　
　　　　　７．４８　　　　　　０．０７３　”脱イオ
ン水　　　　７９０．１ ０全理論中和度の４５％ 重合ポリオールおよび架橋剤をステンレススチールビー
カー内に入れ、オクタン酸鉛を添加した。

成分を一緒に混合した後、乳酸を添加した。混合物全脱
イオン水で希釈して固形分１４．４％の分散液とした。

未処理鋼板８よび燐酸亜鉛前処理鋼板をこの分散液中で
１００ボルトの電圧を９０秒間印加して陰極電着した。

被覆板を１８０℃で３０分間焼きつけ、厚さ約０．９〜
１．１ミルの被覆物を形成させた。未処理鋼板上の被覆
物は３９〜４１回のアセトン往復拭きに耐え、燐酸亜鉛
前処理鋼板上の被覆物は１６〜２１回のアセトン往復拭
きに耐えた。

重合ポリオール　　　　３４．４３・２７．１０架橋剤
　　　　　　　　２２．３６　１３．３５上記成分を２
オンスのガラスジャーに入れ、均一に加温混合した。内
容物を別の２オンスのガラスジャーに移し、オクタン酸
鉛０．３５ｆ　（固形分７５チ）を加えて被覆組成物を
調製した。

この被覆組成物を鋼板上に塗布し、高温で硬化させた。

結果を貝１下に示す。

未処理鋼　　　　　３５０／３０　　　１．９　　９５
〜９６燐酸亜鉛前処理鋼　　３５０／３０　　　８２　
　　８４未処理鋼　　　　　　４００／３０　　　２．
０　　１３７〜１７５燐酸亜鉛前処理鋼　　４００／３
０　　２Ｂ〜８３　　　＞１７５鉛を用いないで調製し
、上記のようにして沈着させ硬化させた被覆組成物は次
の特性を示した。

未処理鋼　　　　　３５０／３０　　　１．７　　　　
３０燐酸亜鉛前処理鋼　３５０／３０　　　２．３　　
　　３２未処理鋼　　　　　４００／３０　　　２２　
　　　８９燐酸亜鉛前処理鋼　４００／３０　　４．０
〜４２９１実施例１０ 本実施例は実施例９に記載されたような１分子あたりγ
−エステルエステル基を３個有する架橋剤を含有する被
覆組成物の調製を示す。架橋剤は以下に記載のような重
合ポリオールと混合し、混合物を有機溶媒に溶解させ、
オクタン酸鉛触媒を加えた。被覆組成物を鋼板上に塗布
し、加熱して耐溶媒性被覆物を得た。

ポリエステルジオールを用いてビスフェノールＡのポリ
グリシジルエーテルを連鎖延長させることによって重合
ポリオールを調製した。この付加物をアミン混合物、即
ちモノエタノールアミンおよびジエチレントリアミンの
メチルイソブチルジケチミンと反応させた。

キシレン　　　　　　　８０．０ 一々／シｂレレししチン１ｒミン　　　　　　　５，９
２−エトキシエタノール　　　３１７．９ジエチレント
リアミンのメチ エポキシ当量約１９８を有するビスフェノールＡのポリ
グリシジルエーテル。

’　Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｒｌｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ　
　の市販品で、分子量約５４５のポリカプロラクトンジ
オールＯ ０メチルイソブチルケトン溶液 ＥＰＯＮ８２Ｂ、ＰＣＰＯ２００およびキシレンを反応
容器内に仕込み、窒素雰囲気下で３０分間加熱還流した
。反応混合物を１５５℃まで冷却してビスフェノールＡ
を添加した。ベンジルジメチルアミンＣ１，９ｆ）ｋ添
加して反応混合物を発熱させた。反応混合物を１３０℃
まで冷却してベンジルジメチルアミンの残部を添加し、
反応混合物を、還元ガードナー−ホルト粘度（２−エト
キシエタノールを溶媒とする樹脂固形分５０％溶液）が
鹸になるまで１３０℃に保った。２−エトキシエタノー
ル、ジケチミンおよびモノエタノールアミンを添加し、
反応混合物を１０８〜１１２℃に約１時間保って反応を
完結させた。

すぐ上に記載のようにして調製した重合ポリオール２４
．２３ｆ（固形分２０．１４９）Ｋ、実施例９に記載の
ようにして調製した架橋剤１６．６９１ｆ（固形分９．
９６ｇ）および２−エトキシエタノール５．６ｇを添加
した。混合物試料２０．０１ｇ（固形分１２．９４ｆ）
ＶＣ実施例８に記載のようにしてオクタン酸鉛溶液０．
２３９を添加した。この組成物を未処理鋼板および燐酸
亜鉛前処理鋼板上にドローパーを用いて塗布し、被覆パ
ネルを３５０°ＦＣ１７７℃）で３０分間加熱した。未
処理鋼板上の硬化被覆物（厚さ１．６ミル）は１５０回
のアセトン往復拭きに耐え、燐酸亜鉛前処理鋼板上の硬
化被覆物Ｃ厚さ２．８ミル）は７５回の、アセトン往復
拭きに耐えた。

鉛触媒を用いないで調製した比較被覆組成物の硬化被覆
物は約１３〜２５回のアセトン往復拭きに耐えるだけで
あった。

特許出願人　ピービージー・インダストリーズ・インコ
ーポレイテッド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸基含有ポリマー、ポリエステル架橋剤およびエ
   ステル交換触媒を含有し、該ポリエステル架橋剤が、β
   −アルコキシ基、β−エステル基、β−アミド基、γ−
   ヒドロキシ基、γ−エステル基、δ−ヒドロキシ基およ
   びこれらの任意の混合基から成る群から選択される置換
   基によって置換されたエステル基を１分子中に少なくと
   も２個有することを特徴とする熱硬化性被覆組成物。 ２、水酸基含有ポリマーがカチオン性基を有し、被覆組
   成物が水性媒体に分散された第１項記載の被覆組成物。 ３、水酸基含有ポリマーが１８０〜３００の水酸基価を
   有する第１項または第２項記載の被覆組成物。 ４、置換基がβ−アルコキシ基である第１項または第２
   項記載の被覆組成物。 ５、ポリエステル架橋剤がポリカルボン酸またはその官
   能性等飾物と１種またはそ些以上の１．２−ポリオール
   モノエーテルとを反応させることによって調製される第
   ４項記載の被覆組成物。 ６、ポリカルボン酸またはその官能性等価物が、無水ト
   リメリット酸、アジピン酸および無水フタール酸から成
   る群から選択される第５項記載の組成物。 ７、　１．２−ポリオールモノエーテル、カエチレング
   リコールまたはプロピレングリコールのアルキルエーテ
   ルであり、該アルキル基の炭素原子数が１〜６である第
   ５項記載の組成物。 ８、置換基がγ−および／またはδ−ヒドロキシ基であ
   る第１項または第２項記載の組成物。 ９、置換基がγ−ヒドロキシ基である第８項記載の組成
   物。 １０、架橋剤がポリカルボン酸またはその官能性等価物
   と１，３−ポリオールとを反応させることによって形成
   される第９項記載の組成物。 １１、ポリカルボン酸またはその官能性等価物が無水ト
   リメリット酸、アジピン酸および無水フタール酸から成
   る群から選択される第１０項記載の組成物。 １２．１．３−ポリオールがトリメチロールエタン、ト
   リメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１．
   ３−プロパンジオールおよびこれらの混合物から成る群
   から選択される第１０項記載の組成物。 １８、置換基がδ−ヒドロキシ基である第８項記載の組
   成物。 １４、架橋剤がポリカルボン酸またはその官能性等飾物
   と１，４−ポリオールとを反応させることによって形成
   される第１３項記載の組成物。 １５．１．４−ポリオールが１．４−ブタンジオールで
   ある第１４項記載の組成物。 １６、置換基がβ−および／またはγ−エステル基であ
   る第１項または第２項記載の組成物。 １７、置換基がβ−エステル基である第１６項記載の組
   成物。 １８架橋剤がポリカルボン酸またはその官能性等価物、
   １，２−ポリオールまたは１，２〜工ポキシ化合物、お
   よびモノカルボン酸を反応させることによって調製され
   る第１７項記載の組成物。 １９、１．２−ホ’Ｊ　オールがエチレンクリコール、
   プロピレングリコールおよび１，２−フリンジオールか
   らなる群から選択される第１８項記載の組成物。 ２０、１．２−エポキン化合物が１，２−エポキシブタ
   ン、炭素原子数９〜１２の飽和脂肪族モノカルボン酸の
   グリシジルエステル、エチレンオキシド、プロピレンオ
   キシドおよびｎ−ブチルグリシジルエーテルから成る群
   から選択される第１８項記載の組成物。 ２１、置換基がγ−エステル基である第１６項記載の組
   成物。 ２２、架橋剤がポリカルボン酸またはその官能性等価物
   、１，３−ポリオール、およびモノカルボン酸を反応さ
   せることによって形成される第２１項記載の組成物。 ２Ｂ、１．３−ポリオールが１．３−プロパンジオール
   、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンおよ
   び１．３−ブタンジオールから成る群から選択される第
   ２２項記載の組成物。 ２４、ポリカルボン酸およびその官能性等価物が無水ト
   リメリット酸、アジピン酸およびフタール酸から成る群
   から選択される第１８項または第２２項記載の組成物。 ２５、モノカルボン酸がイソ酪酸、酢酸、プロピオン酸
   および安息香酸から成る群から選択される第１８項また
   は第２２項記載の組成物。 ２６、置換基がβ−アミド基である第１項または第２項
   記載の被覆組成物。 ２７、架橋剤がポリカルボン酸またはその官能性等価物
   とβ−ヒドロキシアルキルアミドとを反応させることに
   よって形成される第２６項記載の組成物。 ２８、β−ヒドロキシアルキルアミドが次式：０式中、
   ｋｌおよびＲ２は水素原子であってもよ＜、Ｒ１，Ｒ２
   およびに８はアルキル、シクロアルキル、アリール、ア
   ルカリール、および置換基がポリカルボン酸またはその
   官能性等価物とのエステル化反応に不利な影響を及ぼさ
   ずかつエステル交換硬化反応または被覆組成物の望まし
   い特性に不利な影響を及ぼさない置換された残基から成
   る群から選択される基を示す） で表わされるものである第２７項記載の組成物。 ２９、ポリカルボン酸またはその官能性等価物が無水ト
   リメリット酸、無水フタール酸およびアジピン酸から成
   る群から選択される第２７項記載の組成物。