JPH0427274B2

JPH0427274B2 -

Info

Publication number: JPH0427274B2
Application number: JP58189194A
Authority: JP
Inventors: Etsuro Matsui; Masataka Oooka; Masuyuki Sunada; Yoichi Murakami
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1983-10-12
Filing date: 1983-10-12
Publication date: 1992-05-11
Also published as: JPS6081262A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、低温硬化性に優れ、耐蝕性優れた塗
膜を与える水分散性又は水性性の塗料用樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、本発明は、エポキシ
樹脂、不飽和脂肪酸及びエチレン性不飽和単量体
から調整されるアニオン性又はカチオン性樹脂を
含む特に電着用に適した塗料用樹脂組成物に関す
る。

従来、電着塗装はプライマー用として各種用途
に使用されてきた。しかしながら、かかる塗料は
充分硬化されるのに160〜180℃の高温を要し、省
エネルギーの観点から好ましいものではない。こ
の様な欠点を改良すべく低温硬化型の電着塗料の
開発が行なわれて来たが、未だ有用なものが見い
出されていないのが現状である。

本発明者等は、低温硬化型塗料用樹脂を開発す
べく鋭意研究を重ねた結果、エポキシ樹脂、不飽
和脂肪酸およびエチレン性不飽和単量体を必須成
分とするグラフト重合物から得られる樹脂が低温
効果性に優れ、耐蝕性の良好な塗膜を与え、電着
塗料として適していることを見出し、本発明を完
成するに至つた。

本発明は、エポキシ樹脂30〜60重量％と、不飽
和脂肪酸30〜60重量％とを、さらに必要に応じ
て、１価〜３価の有機酸および１価〜４価のアル
コールをも総量が70重量％以下となる範囲内で付
加ないしは縮合して得られる数平均分子量が500
〜5000で、重量平均分子量が1000〜20000で、酸
価が０〜50で、かつ水酸基価が０〜100なるエポ
キシ樹脂エステル中間体の40〜80重量％に、アク
リル酸および／またはメタクリル酸を少なくとも
３重量％含んだエチレン性不飽和単量体の60〜20
重量％をグラフト重合させて得られる数平均分子
量が1000〜6000で、重量平均分子量が5000〜
200000で、かつ酸価が25〜100なる生成物（Ａ−
１）を、アミン類(B)またはアルカリ類(C)により中
和して水分に分散ないしは溶解せしめて成る低温
乾燥塗料用組成物［態様１］、あるいは、エポキ
シ樹脂30〜60重量％と、不飽和脂肪酸30〜60重量
％とを、さらに必要に応じて、１価〜３価の有機
酸および１価〜４価のアルコールをも総量で70重
量％以下となる範囲内で付加ないしは縮合して得
られる数平均分子量が500〜5000で、重量平均分
子量が1000〜20000で、酸価が０〜20で、かつ水
酸基価が０〜100なるエポキシ樹脂エステル中間
体の40〜80重量％に、ジメチルアミノエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジエチルアミノエチルアクリレートおよびジ
エチルアミノエチルメタクリレートなる群から選
ばるれる少なくとも１種を５重量％含んだエチレ
ン性不飽和単量体の60〜20重量％をグラフト重合
させて得られる数平均分子量が1000〜60000で、
重量平均分子量が5000〜200000で、かつアミン価
が30〜100なる生成物（Ａ−２）を、酸類(D)によ
り中和して水中に分散ないしは溶解せしめて成る
低温乾燥塗料用樹脂組成物［態様２］を提供す
る。

従来からの電着用樹脂組成物については、数多
くの特許が、いくつかの総説、例えば「石油と石
油化学」18(3)、101−105（1974）あるいは「塗料
技術」1973(1)、155〜164等に収められている。し
かし、これらはいずれも種々の欠点を有してお
り、例えば特公昭51−32655の組成物の場合には、
塗膜の乾燥に170℃で30分を要するという欠点が
ある。また、J.Oil Col.Chem.Assoc.、53、353−
362（1970）の文献「Room Temperature
Curing Electrodeposited Coatings」には、室温
で硬化する電着塗料が示されているが、これは二
液系であり、１つの電着塗料を長期間使用するこ
とができない。これに対して、本発明による電着
塗料組成物は、一液型であり、長期間安定であ
り、80〜100℃という低温乾燥で十分な硬度、耐
蝕性及び他の一般的塗膜性能を与える点で、従来
からの電着塗装用組成物と異なつている。

本発明で使用されるエポキシ樹脂としては、ピ
スフエノールＡのジグリシジルエーテル型のエポ
キシ樹脂が適しており、分子量は500以上が必要
である。500以下では、十分な速乾性と硬度は得
られない。その他のエポキシ樹脂としては、ビス
フエノールＦ、フエノールノボラツク、クレゾー
ルノボラツク等のポリグリシジルエーテルで融点
40℃以上のものならば使用できる。該樹脂組成物
は、少なくとも上記エポキシ樹脂の１種以上を中
間体原理中に30〜60重量％含まねばならない。

本発明で使用される脂肪酸としては、ヨウ素価
130以上の乾性油の脂肪酸が適している。かかる
乾性脂肪酸としては、アマニ油脂肪酸、エノ油脂
肪酸、シナキリ油脂肪酸、大豆油等が挙げられ
る。乾性油脂肪酸のほか、ヨウ素価100〜130の半
乾性油、例えば綿実油、ナタネ油、、米ヌカ油等、
あるいはヨウ素価100以下の不乾性油、例えばパ
ーム油、ヤシ油等の脂肪酸を用いてもよい。これ
らの脂肪酸は１種だけでもよく、２種以上用いて
も良い。しかし、十分な常温乾燥性を得るために
は、本発明の樹脂組成物は、少なくとも１つの不
飽和炭素−炭素結合を有する脂肪酸をエポキシ樹
脂エステル中間体原料中に30〜60重量％含まねば
ならない。

本発明に用いられるエポキシ樹脂エステル中間
体には、エポキシ樹脂、不飽和脂肪酸のほかに、
通常のアルキド原料として用いられる１〜３官能
の酸および１〜４官能のアルコールを原料として
含んでよい。最終的に、該エポキシ樹脂エステル
中間体が数平均分子量500〜5000、重量平均分子
量1000〜20000、酸価０〜50、OH価が０〜100を
有するように、必要な量の１〜３官能の酸、１〜
４官能のアルコールをそれぞれ１種以上を用いて
該エポキシ樹脂エステル中間体樹脂を合成するこ
とができる。上記の１〜３官能の酸の例としては
種々の脂肪族カルボン酸、例えば酢酸、酪酸、オ
レイソ酸、種々の芳香族カルボン酸、例えば安息
香酸、tert−ブチル安息香酸、フタル酸、イソタ
フタル酸、その他種々のダイマー酸、種々の脂肪
酸のマレイン酸の付加物、あるいはトリメリツト
酸等が挙げられる。上記の１〜４官能のアルコー
ルの例としては、種々の脂肪族アルコール、例え
ばtert−ブイチルアルコール、アミドアルコー
ル、２−エチルヘキシルアルコール、種々の芳香
族アルコール、例えばベンジルアルコール等、そ
の他エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセロール、ト
リメチロールエタン、ペンタエリスリトール等が
挙げられる。

エポキシ樹脂とカルボン酸との開環反応は、ア
ミン系の触媒により促進されるので、ジメチルベ
ンジルアミン等の高沸点アミンをエポキシ重量の
１／１００〜1/100加えると効果的である。水酸基とカ
ルボキシル基のエステル化反応は、150〜250℃で
行なうのが適当である。

反応系内の酸素は、炭素−炭素二重結合と反応
するので、不活性ガス（窒素−二酸化炭素等）の
雰囲気下で、反応を進める必要がある。

反応は、所定の分子量（数平均500〜5000）あ
るいはそれに相当する粘度および酸価（態様１で
は０〜50、態様２では０〜20）に到達したとき
に、降温あるいは水溶性有機溶剤等の混合により
停止される。使用される水溶性有機溶剤として
は、アルカノール、例えばメタノール、エタノー
ル、プロピルアルコール等、モノアルキルエチレ
ングリコール、モノアルキルジエチレングリコー
ル等のようなアルコール類が好ましいが、その他
の水溶性溶剤、例えばアセトン、THF、ジオキ
サン等も使用できる。

上記エポキシ樹脂エステル中間体の水溶性溶剤
液は、次に、エチレン性不飽和単量体によるグラ
フト重合に用いられる。態様１に従う重合反応に
おいては、該エポキシ樹脂エステル中間体固型部
40〜80重量％に対してエチレン性不飽和単量体を
60〜20重量％グラフト重合させ、数平均分子量
1000〜6000、重量平均分子量5000〜200000、酸価
25〜100のグラフト重合樹脂を合成する。このグ
ラフト重合に用いるエチレン性不飽和単量体は、
アクリル酸とメタクリル酸のいずれかあるいは両
方を少なくとも３重量％を含まねばならない。さ
らに、その他のモノマーとしては、スチレン、ア
クリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、
イタコン酸エステル類、フマル酸エステル類、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、ビニルラクタム、塩化ビニル等を挙げること
がきる。

得られたグラフト重合樹脂水系溶剤溶液を、中
和剤、例えばトリエチルアミン、ジエタノールア
ミン等の有機アミン類あるいはアンモニア、水酸
化ナトリウムにより中和し、さらに脱イオン水を
加えることにより、安定な水溶液又は分散体を得
ることができる。

ここでいう分散体とは、一般に10μ以下の粒径
をもつ樹脂と連続した水相より成るものである。
この分散体は、光学的には透明でも不透明でもよ
い。

態様１に従う水溶液又は分散体を用いて電着塗
装する場合には、これに先ず、導電性の陰極と被
覆されるべき導電性の陽極を浸すように、容器に
満たし、次いで両電極間に電圧を印加して被覆組
成物の粘着被膜を陽極上に電着させる。電圧条件
は、１〜1000V、典型的には50〜300Vである。
電流密度は、電着過程で通常最大0.1A／cm²から
ゼロＡ／cm²に減少するPHは通常７〜11に設定され
る。

態様２に従う重合反応においては、該エポキシ
樹脂エステル中間体固形部40〜80重量％に対して
エチレン不飽和単量体を60〜20重量％グラフト重
合させ、数平均分子量1000〜6000、重量平均分子
量5000〜200000、アミン価30〜100のグラフト重
合樹脂を合成する。このグラフト重合に用いるエ
チレン性不飽和単量体は、ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレートの中の１種以上を少な
くとも５重量％を含まねばならない。さらにその
他のモノマーとしては、スチレン、アクリル酸エ
ステル類、メタクリル酸エステル類、イタコン酸
エステル類、フマル酸エステル類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、ビニル
ラクタム、塩化ビニル等を挙げることができる。

得られたグラフト重合樹脂水系溶剤溶液を、中
和剤、例えばギ酸、酢酸、乳酸等の有機酸類ある
いは塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸類により中和
し、さらに脱イオン水を加えることにより、態様
１の場合と同様な安定な水溶液又は分散体を得る
ことができる。

態様２に従う水溶液又は分散体を用いて電着塗
装する場合には、これに、先ず、導電性の陽極と
被覆されるべき導電性の陰極を浸すように、容器
に満たし、次いで、両電極間に電圧を印加して被
覆組成物の粘着被膜を陰極上に電着させる。電圧
条件は、１〜1000V、典型的には50〜300Vであ
る。電流密度は、電着過程で通常最大0.1A／cm²
からゼロＡ／cm²に減少する。PHは通常５〜９に設
定される。

本発明の組成物による電着塗装は、鉄、アルミ
ニウム、銅等のような導電性基材に適している。
粘着被膜の硬化乾燥は通常120〜200℃で行われる
が、本発明の組成物を使用した場合には60〜120
℃でも可能でおり、十分硬度、耐蝕性および他の
物性を得ることができる。

本発明による塗料は、金属以外の種々の被塗物
に対し、刷毛塗り、スプレー塗り、ローラ塗り、
浸漬塗り等の任意の塗装方法を利用して塗装する
ことができるが、上記のような導電性金属製品に
対する電着塗装に最も適している。

次に、本発明を実施例および比較例によつて具
体的に説明する。パーセントおよび部は重量基準
である。

実施例１ N₂置換された反応容器内で、アマニ油脂肪酸
470部および脱水ヒマシ油脂肪酸50部を140℃に加
熱する。エポキシ樹脂（大日本インキK.K.、エ
ピクロン1050）450部を加えた後、さらに加熱し、
系が均一して透明になつた時点でジメチルベンジ
ルアミン0.5部を加え、さらに180℃に昇温し、１
時間180℃に保つ。120℃に昇温後、無水マレイン
酸10部および無水フタル酸20部を加え、徐々に加
熱し、３時間かけて230℃に昇温する。230℃に保
つたまま縮合反応を進め、酸価が15、樹脂の60％
ブチルセロソルブ溶液のガードナー粘度がＮに達
したとき、速やかに80℃まで降温し、ブチルセロ
ソルブ約500部およびエチルセロソルブ約500部を
加え、樹脂不揮発部50％のエポキシエステル中間
体樹脂溶液を調整する。

このエポキシエステル中間体樹脂溶液1200部
を、N₂置換された反応容器内で、130℃に加熱す
る。この樹脂溶液へ、スチレン225部、ラウリル
メタクリレート53部、メタクリル酸メチル72部、
アクリル酸41部および過酸化物重合開始剤（日本
油脂K.K.、パーブチルＺ）25部の混合物を、３
時間かけて滴下する。さらに130℃に６時間保ち、
グラフト重合を終了する。このグラフト重合樹脂
溶液は、樹脂不揮発部が62.5％、ガードナー粘度
がＺ、樹脂不揮発部酸価が41である。

このグラフト重合樹脂溶液160部、二酸価チタ
ン（帝国化工K.K.、JR600E）100部、ブチルセ
ロソルブ20部およびエチルセロソルブ20部をサン
ドミルで混練し、NV67％、PWC50％のミルベ
ースを調整する。

上記グラフト重合樹脂溶液120部、このミルベ
ース75部およびトリエチルアミン6.5部から成る
混合物を撹拌しながら、徐々にイオン交換水
798.5部を加え、電着用塗料水分散液100部を調製
する。

該水分散液の破壊電圧は300V、PHは9.5であ
り、リン酸鉄処理軟鋼板陽極上に200Vで２分間
電着させ、80℃で15分間乾燥することにより、膜
厚20μの平滑な硬い可撓性の塗膜が得られた。こ
の塗膜は、ヤブレ鉛筆硬度Ｈを有し、耐塩水噴霧
テスト200時間でのセロテープ剥離幅が片側３mm
以内であつた。

実施例２実施例１のエポキシエステル中間体樹脂溶液
1200部を、N₂置換された反応容器内で、130℃に
加熱する。この樹脂溶液へ、スチレン261部、ラ
ウリルメタクリレート20部、ブチルメタクリレー
ト30部、メタクリル酸メチル40部、メタクリル酸
49部および過酸化物重合開始剤（日本油脂K.K.、
パーブチルＺ）25部の混合物を３時間かけて滴下
する。さらに130℃に６時間保ち、グラフト重合
を終了する。このグラフト重合樹脂溶液は、樹脂
不揮発部が62.5％、ガードナー粘度がＺ、樹脂不
揮発部酸価が41である。

このグラフト重合樹脂溶液160部、二酸化チタ
ン（帝国化工K.K.、JR600E）100部、ブチルセ
ロソルブ20部およびエチルセロソルブ20部をサン
ドミルで混練し、NV67％、PWC50％のミルベ
ースを調整する。

該水分散液の破壊電圧は、300V、PHは9.5であ
り、リン酸鉄処理軟鋼板陽極上に、200Vで２分
間電着させ、100℃で15分間乾燥することにより、
膜厚20μの平滑な硬い可撓性の塗膜が得られた。
この塗膜は、ヤブレ鉛筆硬度2Hを有し、耐塩水
噴霧テスト200時間でのセロテープ剥離幅が片側
３mm以内であつた。

比較例１ N₂置換された反応容器内に、アマニ油脂肪酸
363部、無水フタル酸371部、トリメチロールプロ
パン80部およびペンタエリスリトール186部を仕
込み、３時間かけて徐々に190℃に加熱する。190
℃に維持したまま縮合反応を進め、酸価が55、樹
脂の60％ブチルセロソルブ溶液のガードナー粘度
がＲに達したときに、速やかに80℃まで昇温し、
イソプロピルアルコールを約400部加え、樹脂固
型部70％の樹脂溶液を調製する。

該樹脂溶液143部、二酸化チタン（帝国化工K.
K.、JR600E）100部およびイソプロピルアルコ
ール57部をサンドミルで混練し、NV67％、
PWC50％のミルベースを調整する。

該樹脂溶液107部、該ミルベース75部およびト
リエチルアミン6.5部の混合物を撹拌しながら、
徐々にイオン交換水811.5部を加え、電着用塗料
水分散液100部を調製する。

実施例１におけると同様にして得られた塗膜
は、ヤブレ鉛筆硬度が4B以下であり、耐塩水噴
霧テスト100時間後のセロテープ剥離幅が片側８
mm以上であつた。

比較例２ N₂置換された反応容器内に、アマニ油脂肪酸
366部を180℃に加熱する。エポキシ樹脂（エピク
ロン4050）95部と触媒ジメチルベンジルアミン
0.1部を加え、再び180℃に昇温し、180℃に１時
間保つ。150℃に昇温後、無水フタル酸321部およ
びペンタエリスリトール218部を加え、徐々に加
熱し、３時間かけて190℃に昇温する。190℃に保
つたまま縮合反応を進め、酸価が70、樹脂の60％
ブチルセロソルブ溶液のガードナー粘度がＷに達
したときに、速やかに80℃までに降温し、イソプ
ロピルアルコール約400部を加え、樹脂固型部70
％の樹脂溶液を調整する。

比較例１と同様に電着用塗料水分散液を調製
し、さらに電着塗装を行なつた。得られた塗膜
は、ヤブレ鉛筆硬度Ｆ−Ｈを有し、耐塩水噴霧テ
スト100後のセロテープ剥離幅が片側約５mmであ
つた。

実施例３ N₂置換された反応容器内に、アマニ油脂肪酸
422部および脱水ヒマシ油脂肪酸43部を140℃に加
熱する。エポキシ樹脂（大日本インキK.K.、エ
ピクロン1050）513部を加えた後、さらに加熱し、
系が均一して透明になつた時点でジメチルベンジ
ルアミン0.5部を加え、さらに180℃に昇温し、１
時間180℃に保つ。120℃に降温後、無水マレイン
酸５部を加え、徐々に加熱し、３時間かけて230
℃に昇温する。230℃に保つたまま縮合反応を進
め、酸価が６、樹脂の60％ブチルセロソルブ溶液
のガードナー粘度がＶに達したとき、速やかに80
℃まで降温し、ブチルセロソルブ約500部および
エチルセロソルブ約500部を加え、樹脂不揮発部
50％のエポキシエステル中間体樹脂溶液を調整す
る。

このエポキシエステル中間体樹脂溶液1200部
を、N₂置換された反応容器内で、80℃に加熱す
る。この樹脂溶液へ、スチレン160部、ラウリル
メタクリレート40部、メタクリル酸メチル24部、
アクリル酸ブチル８部、ジメチルアミノエチルメ
タクリート168部および過酸化物重合開始剤（日
本油脂K.K.、パーブチルＯ）40部の混合物を、
３時間かけて滴下する。さらに80℃に６時間保
ち、グラフト重合を終了する。このグラフト重合
樹脂溶液は、樹脂不揮発部が62.5％、ガードナー
粘度がＸ、樹脂不揮発部アミン価が60である。

上記グラフト重合樹脂溶液120部、このミルベ
ース75部および酢酸４部から成る混合物を撹拌し
ながら、徐々にイオン交換水801部を加え、電着
用塗料水分散液1000部を調製する。

該水分散液の破壊電圧は300V、PHは6.0であ
り、リン酸鉄処理軟鋼板陰極上に200Vで２分間
電着させ、80℃で15分間乾燥することにより、膜
厚20μの平滑な硬い可撓性の塗膜が得られた。こ
の塗膜は、ヤブレ鉛筆硬度Ｈを有し、耐塩水噴霧
テスト200時間のセロテープ剥離幅が片側３mm以
内であつた。

実施例４ N₂置換された反応容器内で、アマニ油脂肪酸
470部および脱水ヒマシ油脂肪酸50部を140℃に加
熱する。エポキシ樹脂（大日本インキK.K.、エ
ピクロン1050）450部を加えた後、さらに加熱し、
系が均一化して透明になつた時点でジメチルベン
ジルアミン0.5部を加え、さらに180℃に昇温し、
１時間180℃に保つ。120℃に降温後、無水マレイ
ン酸10部および無水フタル酸20部を加え、徐々に
加熱し、３時間かけて230℃に昇温する。230℃に
保つたまま縮合反応を進め、酸価が15、樹脂の60
％ブチルセロソルブ溶液のガードナー粘度がＮに
達したとき、速やかに80℃まで降温し、ブチルセ
ロソルブ約500部およびエチルセロソルブ約500部
を加え、樹脂不揮発部50％のエポキシエステル中
間体樹脂溶液を調整する。

このエポキシエステル中間体樹脂溶液1200部
を、N₂置換された反応容器内で、80℃に加熱す
る。この樹脂溶液へ、スチレン136部、メチルメ
タクリレート46部、ジメチルアミノエチルメタク
リルレート168部および過酸化物重合開始剤（日
本油脂K.K.、パーブチルＯ）25部の混合物を、
３時間かけて滴下する。さらに80℃に６時間保
ち、グラフト重合を終了する。このグラフト重合
樹脂溶液は、樹脂不揮発部が62.5％、ガードナー
粘度がＸ、樹脂不揮発部アミン価が60である。

該水分散液の破壊電圧は300V、PHは6.0であ
り、リン酸鉄処理軟鋼板陰極上に200Vで２分間
電着させ、80℃で15分間乾燥することにより、膜
厚20μの平滑な硬い可撓性の塗膜が得られた。こ
の塗膜は、ヤブレ鉛筆硬度Ｈを有し、耐塩水噴霧
テスト150時間後のセロテープ剥離幅が片側３mm
以内であつた。

比較例３ N₂置換された反応容器内に、アマニ油脂肪酸
363部、無水フタル酸371部、トリメチロールプロ
パン80部およびペンタエリスリトール186部を仕
込み、３時間かけて徐々に190℃に加熱する。190
℃に維持したまま縮合反応を進め、酸価が55、樹
脂の60％ブチルセロソルブ溶液のガードナー粘度
がＲに達したときに、速やかに80℃まで昇温し、
イソプロピルアルコールを約400部加え、樹脂固
型部70％の樹脂溶液を調製する。

該樹脂溶液107部、該ミルベース75部およびト
リエチルアミン6.5部の混合物を撹拌しながら、
徐々にイオン交換水811.5部を加え、電着用塗料
水分散液1000部を調製する。

実施例３におけると同様にして得られた塗膜
は、ヤプレ鉛筆硬度が4B以下であり、耐塩水噴
霧テスト100時間後のセロテープ剥離幅が片側８
mm以上であつた。

比較例４ N₂置換された反応容器内に、アマニ油脂肪酸
366部を180℃に加熱する。エポキシ樹脂（エピク
ロン4050）95部と触媒ジメチルベンジルアミン
0.1部を加え、再び180℃に昇温し、180℃に１時
間保つ。150℃に降温後、無水フタル酸321部およ
びペンタエリスリトール218部を加え、徐々に加
熱し、３時間かけて190℃に昇温する。190℃に保
つたまま縮合反応を進め、酸価が70、樹脂の60％
ブチルセロソルブ溶液のガードナー粘度がＷに達
したときに、速やかに80℃までに昇温し、イソプ
ロピルアルコール約400部を加え、樹脂固型部70
％の樹脂溶液を調整する。

比較例３と同様に電着用塗料水分散液を調製
し、さらに電着塗装を行なつた。得られた塗膜
は、ヤブレ鉛筆硬度Ｆ−Ｈを有し、耐塩水噴霧テ
スト100後のセロテープ剥離幅が片側約５mmであ
つた。

Claims

【特許請求の範囲】

１エポキシ樹脂30〜60重量％と、不飽和脂肪酸
30〜60重量％とを、さらに必要に応じて、１価〜
３価の有機酸および１価〜４価のアルコールをも
総量が70重量％以下となる範囲内で付加ないしは
縮合して得られる数平均分子量が500〜5000で、
重量平均分子量が1000〜20000で、酸価が０〜50
で、かつ水酸基価が０〜100なるエポキシ樹脂エ
ステル中間体の40〜80重量％に、アクリル酸およ
び／またはメタクリル酸を少なくとも３重量％含
んだエチレン性不飽和単量体の60〜20重量％をグ
ラフト重合させて得られる数平均分子量が1000〜
6000で重量平均分子量が5000〜200000で、かつ酸
価が25〜100なる生成物（Ａ−１）を、アミン類
(B)またはアルカリ類(C)により中和して水中に分散
ないしは溶解せしめるか、あるいは、エポキシ樹
脂30〜60重量％と、不飽和脂肪酸30〜60重量％と
を、さらに必要に応じて、１価〜３価の有機酸お
よび１価〜４価のアルコールをも総量で70重量％
以下となる範囲内で付加ないしは縮合して得られ
る数平均分子量が500〜5000で、重量平均分子量
が1000〜20000で、酸価が０〜20で、かつ水酸基
価が０〜100なるエポキシ樹脂エステル中間体の
40〜80重量％に、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルアクリレートおよびジエチル
アミノエチルメタクリレートなる群から選ばるれ
少なくとも１種を５重量％含んだエチレン性不飽
和単量体の60〜20重量％をグラフト重合させて得
られる数平均分子量が1000〜6000で、重量平均分
子量が5000〜200000で、かつアミン価が30〜100
なる生成物（Ａ−２）を、酸類(D)により中和して
水中に分散ないしは溶解せしめて成る低温乾燥塗
料用樹脂組成物。