JPS63284236A - 被覆製品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新しい形をした被覆製品、及びそのような製
品の製造方法に関する。

〔従来技術と発明が解決しようとする課題〕被覆製品は
、非常にいろいろな分野における使用が見い出されてお
り、また、多数の方法によって製造されている。被覆製
品は、その語を本願明細書において用いた場合、基材が
主としてその片面上で１種類もしくはそれ以上の材料に
よって被覆されており、よって、基材自体が保有しない
性質がその基材に対して付与されているようなものを指
す。これらの性質は、以下に限定されるものではないけ
れども、化学的、物理的、電気的、光学的及び美的性質
を包含することができる。被膜は、それが予め求められ
た所望の性質を被覆製品に対して付与する場合、連続的
であると考えられる。したがって、本発明の目的に関連
して考察した場合、連続的とは機能的な意味で定義され
る。

例えば、もしも被膜の意図が防水性の提供にあるならば
、もしも、規定の試験条件の下で、その被膜が水の透過
を許さないならば、その被膜は連続物であるとみなされ
るであろう。同様に、任意のその他の所望な機能に依存
して、もしも被膜が所望の性質、例えば導電性、耐磨耗
性、不透明性、美的組合せあるいは適当な試験方法又は
最終用途の特性のいずれかによって規定されるようなそ
の他の性質を奏するならば、その被膜は連続物であると
みなされるであろう。特定の用途では、被膜にピンホー
ルがないことが必要である。これを測定する１方法とし
ては、問題の被膜を本願明細書で記載するように低静水
圧試験（ｌｏｗ　ｐｒｅｓｓｕｒｅｈｙｄｒｏｓｔａｔ
ｉｃ　ｗａｔｅｒ　ｃｈａｌｌｅｎｇｅ）に供すること
があげられる。ここで、もしも被膜が試験に合格したな
らば、その被膜は連続物であるとみなされる。

被覆方法を有用な形でまとめたものは、Ｋｉｒｋ−Ｏｔ
ｈｍｅｒ、　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ。

Ｖｏｌ、６．　Ｐ、３８７−４２６（１９７９Ｗｉｌｅ
ｙ）に見い出される。

また、別の有用な情報を同書、Ｖｏｌ、１０．　Ｐ、２
１６−２４６に見い出すことができる。

連続した被膜は、２つのタイプのフィルム形成方法によ
って製造されている： （１）フィルムの形成及びそのフィルムの基材への結合
を同時的に行うこと；及び （２）フィルムを独立して形成し引き続いて、独立した
別個の段階で、そのフィルムを基材に結合させること。

フィルムの形成とそのフィルムと基材との結合を同時的
に行う被膜形成技法は、一般に、液状の被膜による水圧
を行使することを特徴としている。

フィルムの形成をひきおこすこの圧力は、また、基材中
への被膜の浸透をもひきおこし、したがって、柔軟性が
なくドレープ性に乏しい製品を導びき得る。このことが
望ましくない場合には、導入される基材、被膜のレオロ
ジー及び表面張力、そして被覆部のデザインや操作を含
めたいろいろな変数のコントロールを通じてデリケート
なバランスを保持することが必要である。しかし、この
ような方法は、大規模なオペレータコントロールが必要
であり、運転が難かしく、かつしたがって運転に金がか
かるので、望ましくない。

高品質のフィルムを形成する一方で液状被膜の基材への
浸透をコントロールすることは、すべての変数を最適化
すること（このことは、せいぜい、これらの変数を折衷
させることである）によって達成することができる。例
えば、基材の変性を行って、被膜の浸透に対してより大
きな耐性を有するようにすることができる。しかしなが
ら、これらの、この技術分野において公知な変性は、い
ろいろな性質に悪い影響を及ぼし、例えば、被膜の付着
力を低下させ、基材のドレープ性と柔軟性を低下させ、
基材の透過性を損い、そして被膜の形成に先がけて行う
追加の処理工程のコストを上のせする。基材におけるこ
れらの変性は一般的に行われているものであり、また、
さらに、上述の被覆方法を促進する適当な特性を有する
ことによって選択がすでに制限されている基材の範囲を
よりせばめるものである。

この技術分野では、被膜が基材に浸透するのを防止する
ために、レオロジー及び表面張力のコントロールを通じ
て被膜の変性を行うことを教示する。許容し得る被膜の
範囲は、したがって、さらにせばめられる。なぜなら、
これらの折衷案には有害な結果、例えば付着力の低下が
伴い得るからである。

好都合なことには、この技術分野において、広い範囲の
基材やいろいろな化学物質の被膜を上述のグループの被
覆方法による被覆製品に使用できるように使途をひらい
た多くの技法が開発された。

一般的に、これらの被覆方法は、フィルムの基材中への
浸透をひきおこす水圧をコントロールしかつ最小にする
ことを意図したものである。しかし、相互の作用をいろ
いろな程度までバランシングすることは依然として必要
であり、また、前記したように、結果として折衷策をと
らなければならないこともしばしばである。したがって
、フィルムの形成を行いかつ同時に基材との結合を行う
技法によって製造される被覆製品は、より緊密でより平
滑な基材に、そして中庸の粘度を可能ならしめるような
被覆化学物質に、範囲が限定されている。

これらの被覆方法はまた、薄くて連続的な被膜が所望で
ある場合に、使用可能な基材をさらに制限する。もしも
基材に実質的なテキスチャー（表面模様など）が存在す
るならば、連続性を保証するために、より厚い被膜を形
成しなければならないか、されなければその反対である
。もしも、機能の面から薄い被膜が所望であるならば、
平滑な基材を選択しなければならない。さらに加えて、
不可能ではないとしても、開口をもった基材上に被膜を
形成することは非常に困難である。

基材を１選択するに際して、基材との結合に先がけてフ
ィルムの形成を行う場合、より大きな融通性が可能とな
る。これらの方法では、しかし、用いる化学物質に特別
のレオロジー特性が必要であり、したがって、利用候補
の被覆用化学物質が制支配される業界及び製品において
見い出される。

装置及び化学物質の性能の面の要件は、被膜の膜厚が小
さくなればなるほどより正確度が増大する。

さらに加えて、これらの方法では、被膜の基材に対する
付着力とその被膜の基材中への浸透の間の釣り合いの問
題が依然として存在している。

これらの技法によって形成されるフィルムは、フィルム
の形成後に直接に基材に結合せしめられるよりもむしろ
、基材に積層（貼合せ）されることが屡々である。この
ことが事実となるのは、特に、フィルムの一体性が破壊
されるのを避けるためにそのフィルムを薄くかつ連続的
にすることを所望とするような場合においてである。積
層は、その語を本願明細書においで用いた場合、フィル
ムが独立して形成され、そして引き続いて、それらのフ
ィルムが基材に対して付着せしめられることを必要とす
る。とりわけ、薄くて連続的なフィルムが必要な場合に
は、独立の接着剤層を介してフィルムを基材に付着させ
ることが麗々である。

場合によっては、この付着工程を、フィルムの表面層を
部分的に再溶融するか、もしくは別法によればリフロー
によって、達成してもよい。このアプローチは、しかし
、特に薄いフィルムに関して先に言及したものと同様な
、付着性、浸透性、連続性及びコントロールの問題をか
かえている。さらに、積層は、接着剤層の基材中への浸
透を調節することがなおも必要である一方°で別の処理
工程も必要であるという、好ましくない要件を有してい
る。このようなかけ引きの窓口を作った試みは、完全に
満足し得るものではないけれども、この技術分野におい
てよく知られており、かつ自体開発の努力が続けられて
いる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、微孔性の基体く足場、すなわち、５ｃ
ａｆｆｏｌｄのことを本願明細書では基体と呼ぶ）材料
を含んでいて、開放連続気孔の微細構造及び４０％より
も大きな気孔率を有し、かつ、その際、前記気孔が実質
的にあるいは完全に化学物質で充填せしめられているよ
うな製品が提供される。

１態様において、前記基体材料は、７０％よりも大きな
気孔率を有していてもよい。もう１つの態様において、
前記基体材料は、８５％よりも大きな気孔率を有してい
てもよい。この基体材料は、１００−未満の厚さを有す
ることができ、好ましくは３５廊未滴の厚さ、最も好ま
しくは２０−未満の厚さである。

本発明の基体は、ＰＴＦＢ　（ポリテトラフルオロエチ
レン）又は膨張延伸ＰＴＦＥ（ｅｘｐａｎｄｅｄ　ＰＴ
ＦＥ、以下８ＰＴＦＢとも呼ぶ）からできていてもよい
。また、この基体を重合体（合成及び天然）、プラスチ
ックス及びエラストマーから製造してもよい。

化学物質は、いろいろなもののなかから選択することが
できる。本発明の化学物質は、溶融加工可能な樹脂、熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、溶媒和材料、紫外線硬化性
材料、化学線硬化性材料、プラスチックスあるいは液相
中で処理することのできる重合体であることができる。

１態様において、この化学物質は選択透過性の重合体で
ある。

本発明の製品は、防水一通気性製品、防水一通気性衣料
、靴又は手袋において使用することができる。この製品
はまた、医療機器及び選択透過性膜においても使用する
ことができる。この製品はまた、以下に限定されるもの
ではないけれども、テント、日除け、カノピー（ひさし
）、窓カバーあるいは包装材料において使用してもよい
。さらに、この製品は、電線絶縁材、印刷回路基板、お
むつ、女性用衛生用品、鞄、離型材及びライナーにおい
て使用してもよい。

本発明によれば、連続気孔を有しておりかつ気孔率が４
０％よりも大である微孔性基体材料の気孔空間中に化学
物質を混入することを含んでなる、前記製品の製造方法
もまた提供される。

以下、本発明の新規な被覆製品及びその製造方法を詳細
に説明する。

本発明の課題解決の１つのかぎとしては、多孔性の基体
材料を利用して、被覆製品において処理的利点及び最終
製品の驚くべき特徴の両方をもたらすことがある。基体
材料は、多孔質であり、かつ、好ましくは、最終的に所
望な膜厚にほぼ等しい厚さをもつように、選らばれる。

基体材料に利用することのできる多孔質材料には、いろ
いろな例が存在している。

本発明の１つの特徴は、広範囲の材料を基体材料として
使用することができることである。例えば、基体材料は
、重合体く合成及び天然）、プラスチックス及びエラス
トマーを包含する。かかる基体材料は、その材料の化学
的性状や気孔を形成する方法によって制限されないと考
えられるけれども、しかし、物理的及び構造的特性によ
ってより制限されるものと思われる。

好ましい基体材料は、微孔性のものであることがわかる
。さらに詳しく述べると、好ましい基体材料は、微孔性
の気孔からなる開放した連続気孔の網状構造を有してい
る。さらに、本発明の基体材料は、４０％のオーダーの
高い気孔率を有していて、好ましくは約７０％を土建る
気孔率、そして最も好ましくは８５％を土建る気孔率で
あることがわかる。このように気孔率が高いと、気孔へ
の化学物質の充填を実質的に一回で済まし、よって、最
終被膜の化学を基体材料のそれではなくて、化学物質の
それに近づけることができる。本発明の教示内容は基体
材料の厚さを限定するものではなく、また、そのような
厚さの限定は、得られる被膜の最終所望膜厚による以外
はない。しかし、本発明は、約１００７−もしくはそれ
未満、好ましくは約４０−もしくはそれ未満、そして最
も好ましくは２０Ｊ！Ｉｎ未満の厚さを有する基体材料
を用いた時により容易に実施し得るということが判明し
た。

気孔率は、基体を構成している材料の物理的寸法、重量
及び密度から、基体の破壊を制限する厚さあるいはその
・他の手段を測定するための軽量バネ負荷式マイクロメ
ータを使用して、測定することができる。

好ましい基体材料は、膨張延伸ＰＴＦＢ（εＰＴＦＢ）
である。この材料は、開放せる連続気孔が多数存在する
こと、高強度であること、そして安定な化学的性質を有
していること、を特徴としている。この材料は、米国特
許第３．９５３．５６６号及び同第４、１８７．３９０
号に記載の教示内容にしたがって製造することができ、
また、さらに、非常に高い気孔率まで膨張延伸させ得る
こと、及び均一な厚さに製造し得ること、を特徴として
いる。

本発明において用いられる化学物質は、基体材料を利用
することのおかげで、非常に広くかつ多様な性状を奏す
ることができる。唯−判っている制限は、化学物質が処
理中に、さらに詳しく述べると、化学物質を基体材料に
適用する間に、液相として存在し得ることである。化学
物質は、それが液体である場合、したがって、上記した
基体材料の気孔構造の中に入っていって、その気孔に実
質的に充満し、よって、全体の化学が実質的に化学物質
のそれとなるような高充填の材料を提供することができ
る。化学物質の選択は、第１に、それらの物質を用いて
最終被覆製品で得ようとしている所望の機能にもとづい
て行われる。化学物質は、基体材料中に添加された後、
硬化、反応、乾燥又はその他の凝固手段を経て最終被膜
を提供する。基体材料が高度の多孔性を有しかつ化学的
に不動態である場合、例えばεＰＴＦＥを使用する場合
、化学物質は、得られる被膜の化学特性を決定する主た
るファクターである。そういうわけで、被膜の機能面で
の性質をもたらすものは化学物質である。

適当でかつ満足し得る化学物質は、それらを説明すると
（但し、可能な化学の幅を制限するものではない）、溶
融加工可能な材料、溶媒和材料、ＵＶ又は化学線硬化性
材料、プラスチゾル材料、モして液相の状態にあるその
他の重合体あるいは重合体溶液を包含する。したがって
、かかる化学物質によってもたらされるところの最終被
膜における特性は、機能的に広い範囲にわたると、例え
ば、以下に限定されるものではないけれども、防水及び
通気性、導電性、化学的選択性、耐磨耗性、不透明性、
難燃性、高温特性、そして柔軟性であると考えることが
できる。

好ましい化学物質は、非常に少量の溶媒あるいは不安定
物質を有するものであると考えることができ、また、さ
らに好ましくは、処理後において液体から固体への１０
０％変換が可能であるものである。

そのために、基体材料と化学物質の間の可能性の幅が与
えられたとすると、総体的な所望の結果を得るため、何
らかの実験が必要となる。この実験は、いろいろな最終
製品及び／又は特徴を達成するため、基体材料又は化学
物質のいずれか一方、あるいは両者を要求の通りに調製
することを包含するであろう。ところで、以下に記載す
る説明は、当業者であって特定の被覆製品を製造するこ
とを希望する者にとっての一般的なガイドとして有用で
あろう。

この本発明の１つのユニークな面は、プロセスが簡単で
ありかつ融通性に富むことである。化学物質を基体材料
の気孔に導入して被膜を形成し、次いでこの被膜を基材
と合する。次いで、化学物質において利用される化学の
凝固モード°に依存して、化学物質を硬化、反応、ゲル
化、乾燥又は凝固させるかもしくはそれを惹起し、よっ
て、最終被覆製品を提供する。

化学物質を基体材料に供給するに当っては、多孔性基体
材料の気孔を充填するかもしくは実質的に充填するのに
必要なコントロールされた容量でもってそれを行う。被
覆方法は、それを説明すると、以下に記載のものに限定
されるものではないけれども、第１図に示されるような
４本ロールの段重ねを用いて下記のように行うことがで
きる：化学物質の計量とそのコントロールは、グラビア
ロール１及びドクタブレード／供給材料の溜め１０を用
いてそれを行う。化学物質９を連続的に移動せる基体材
料９に、２本の回転ロール２及び３の間で、薄くて連続
しだ液膜として供給する。

上記した回転ロールの一方、２には、化学物質が塗布さ
れており、また、他方のそのようなロール３には、基体
材料５の多孔性構造体中に化学物質を圧入するため、支
持体の作用が付与されている。

引き続いて、被膜７（すなわち、基体材料プラス化学物
質）を２本の回転ロール３及び４０間で基材６と合する
。こ、のようにして、本発明の被覆製品８を得ることが
できる。また、この方法をさらに変更して、被膜の裏面
に第２の基材を施してサンドイッチ効果（２枚の基材の
中間に被膜を介在させること）を得ることもできる。さ
らにまた、この方法を利用して、基材の両面に被膜を施
すことも可能である。

本発明の多くの利点の１つとして、多種多様の基材を被
覆製品に加工できることがあげられる。

これは、基材が、フィルム形成プロセスをコントロール
しないばかりでなく、基材の形状寸法、性質又は特性が
被膜の基材中への浸透をコントロールしないからである
。基体は、化学物質が基材のなかに入り込んでいってそ
れｉこ付着する程度を意外な形でコントロールしかつ、
さらに、被膜の形状寸法及び連続性をユニークな形でコ
ントロールし、したがって、任意の形状寸法（すなわち
、厚さ、テキスチャー、開放度など）を具えた任意の基
材の選択を可能にする。基材の選択は、したがって、主
として、最終使用に係る要件のニーズに応じて行われる
。

上述の技法によって製造される被覆製品は、多くのユニ
ークな特性を有していることがわかる。

本発明により提供される材料の顕微鏡写真（第２図）を
見ると、被膜（化学物質と基体材料が組み合わさったも
の）が基材に対して独特な形で付着していることがわか
る。驚くべきことに、被膜と基材とは特定の個所におい
てのみ結合している。

このことは、従来の技術において一般的に認められた結
合（第３図）とは対照的である。第３図では、被膜は、
一般に、基材の外形線に従っており、かつ／また、基材
中の気孔と谷を埋めていると思われ、そして全体的に規
則的な厚みを存していないと認められる。このことは、
用いられる化学物質にかかわらずかつ用いられる基材に
かかわらず当てはまると解され、また、基材を被膜に結
合させる際に加えられる圧力によって左右されることが
ない。被膜は、顕微鏡的スケールで見た場合に、基材の
表面の外形線に従っているというよりもむしろ、基材の
接触点間で橋をかけているように認められる。さらに驚
くべきことには、被膜層を基材に付着せしめているとこ
ろの化学物質が、通常、被膜層と基材の接触点のところ
で高濃度で存在していることが８忍められる。

本発明の被膜は、非常に薄く可能であって、屡々２５−
未満であり、また、非常に連続した性状を具えている。

これらの製品はすぐれたドレープ性を呈示し、実際、そ
のドレープ特性はもとの基材のそれに実質的に同じであ
る。したがって、薄くて連続的な被膜を種々の基材に施
して、基材に望ましい性質の全部、例えばドレープ性や
美観を保持する一方で、機能的性質、例えば防水性を追
加することができる。この手段によって、有用でありか
つ従来の方法では今までに得られなかった被覆製品を、
簡単な手法を使用して得ることができる。このように化
学及び基材を適宜選択することの結果として、全く新規
なグループに属する被覆製品を提供することができる。

本発明は、基体材料を利用したことを通じて、被覆製品
を製造するに際して、基材と化学物質を本質的に互いに
無関係となすものである。実際に、基体及びその化学物
質は、基材に付着させなくても、それ自体で有用な製品
として使用することができる。被膜を基材に付着させる
に際して、基材の両面がこの被膜を有してもよく、ある
いは２枚の基材の間に被膜をサンドイッチしてもよい。

多層構造の使用もまた可能である。被覆製品を製造する
ためのこのアプローチには大きな融通性があり、また、
したがって、いろいろな製品が考えられかつ、さらに、
多くの用途も同様に考えられる。

被覆製品及び用途は、創作力、必要性、そして入手可能
な材料によってのみ制限されるものである。

適当な基材上に親水性の化学を具えた薄くて連続した被
膜を被覆したものは、防水通気性を利用した用途、例え
ば衣料、自動車カバー、おむつ、成人用失禁用品、女性
用衛生用品、防護衣服、医用バリヤ、靴／手袋材料、テ
ントなどにおいて有用性が見い出されるものと、期待さ
れる。

本発明の製品は、防水性及び通気性の用途における使用
に限定されるばかりではなくて、ドレープ性、美観及び
連続性が重要であるような場合にも使用することができ
る。このような領域としては、日除は及びカッピー、壁
及び窓のカバー（カバリング）、ライナー及びアセンブ
リ材料、種々の断熱ブランケット、旗、包装材料、膨張
式アセンブリ、そして居所的環境コントロール用材料が
あげられる。本発明の技法は、適当な化学物質、例えば
パーフルオロスルホン酸又は特別にデザインされたポリ
ウレタンを選択することによって、選択透過性の膜にお
いて使用してもよい。さらに、化学物質を適宜選択する
と、電線及びケーブル工業で使用するための、導電性、
不導電性、高温特性あるいはその他の性質もまた本発明
の技法によって生み出される。この技法によって、自体
有用であるか（すなわち、基材なしで）、もしくはその
他の材料と組み合わせて有用である被膜を製造すること
ができる。これらの被膜は、複合体アセンブリにおいで
あるいはシート状接着剤として有用である。この技法か
ら、薄くて連続した形のプラスチックス及びエラストマ
ーの特徴からの利点をとり入れた用途も有利であろう。

期待されるその他の一般的な用途としては、滅菌包装材
、スポーツ用品、研磨布、バッグの内張り、線用及び一
般用カバー、医用製品、放出調節製品、ジェオーテキス
タイル、そしてジェオ−メンプランをあげることかでき
る。

〔実施例〕

以下に記載する実施例で本発明のいくつかの態様を説明
する。しかし、これらの実施例は本発明の範囲を限定す
るものではないことを理解されたい。

試験方法 下記の実施例では、追加される機能を立証するために、
いろいろな異なる試験を使用した。以下、これらの試験
方法を説明する。なお、必要あれば、これらの試験やそ
の他の試験を任意に使用し得ることを理解されたい。こ
れらの試験のいずれかあるいは全部を満足させることは
不必要である。最終用途によって適当な試験が決定され
る。

ガーレイ数の測定： ＥＰＴＰＢをガーレイ数（Ｇｕｒｌｅｙ　Ｎｕｍｂｅｒ
）　Ｌ：ライて試験した。ガーレイ数は、本願明細書の
場合、１．２ｋＰａの圧力低下下において１００ｃｃの
空気が６．４５ｃａｆの供試材料を貫流するに要する時
間（秒）として定義される。試験装置、Ｇｕｒｌｅｙ　
ＤｅｎｓｏｍｅｔｅｒＭｏｄｅｌ　４１１Ｑ、をＡＳＴ
Ｍ　［１７２６−５８のメソッドＡに同様な手法で使用
した。供試サンプルが破れるのを防止するためにその供
試サンプルの下方で補強用のメツシュスクリーン（１５
０ｍ）を使用して、ＩＥＰＴＦＥを試験装置に取り付け
た。６個の供試サンプルを使用した。

バブルポイントの測定： ＥＰＴＦＥをバブルポイントに関して測定した。バブル
ポイントは、本願明細書において、空気の泡が最初に泡
立つ（サンプルを被覆した液体の膜を通って気泡が上昇
することによってこれを検出可能）に必要な圧力として
定義される。ＡＳＴＬＩ　Ｆ３１６−８０において用い
られるものと同様な、フィルターホルダ、マニホールド
及び圧力計（最高ゲージ圧２７６ｋＰａ）からなる試験
装置を使用した。フィルターホルタ（↓、ベース、ロッ
キングリング、０−リングの封止材、支持ディスク及び
空気装入口からできていた。支持ディスクは、１５０崗
のメツシュスクリーン及び剛性を出すための有孔金属プ
レートからなっていた。供試サンプルの有効面積は８．
０±０．５　ｃｄであった。

供試サンプルをフィルターホルダ上に固定し、そして透
明となるまで無水メタノールで湿めらした。次いで、支
持スクリーンをサンプルの上面上に載置し、そしてフィ
ルターホルダの上半分を適切に緊張した。約２印の無水
メタノールを供試サンプル上に注加した。次いで、供試
サンプル上の圧力をオペレータが徐々にかつ一様に、無
水メタノールを通る気泡の最初の定常的な流れが観察可
能となるまで、上昇させた。外側の縁部におけるランダ
ムな気泡あるいは気泡の流れはこれを無視した。バブル
ポイントを圧力計から直接に読みとった。

水蒸気透過試験： 水蒸気透過度（ｍｏｉｓｔｕｒｅ　ｖａｐｏｒ　ｔｒａ
ｎｓｍｉｓｓｉｏｎｒａｔｅ　；以下、１．１ＶＴ　Ｒ
と記す）を測定するために用いた試験の説明を以下で行
う。この方法は、被膜及び被覆製品を試験するのに適当
であることが判明した。

この方法では、酢酸カリウムと蒸留水の飽和塩溶液約７
０−を、開口部の内径が６．５　ｃｍである１３３−’
のポリプロピレン製カップに加えた。上述の塩溶液を含
有する緊張した漏れのない微孔性バリヤーを形成するた
め、カップのリップ部に膨張延伸（ｅｘｐａｎｄｅｄ）
　ＰＴＦＥ膜（以下ＥＰＴＦＥ膜と記す）を熱封止した
。このＥＰＴＦＩ３膜は、ガーレイ数が約７秒で、バブ
ルポイントが約１７９ｋＰａで、膜厚が約３７−で、そ
して重量が約２０ｇ／ｍ’で、米国Ｄｅｌａｗａｒｅ州
Ｎｅｗａｒｋ在のＷ、Ｌ、Ｇｏｒｅ　ａｎｄ　八５ｓｏ
ｃｉａｔｅｓ（出願人に同じ）から人手可能であった。

同様なＥＰＴＦＥ膜を１２．５ｃｍのししゅう用の枠に
ぴんと張って固定し、水浴の表面に浮かばせた。水浴の
装置を、温度調節室及び水循環浴を利用して２３℃±０
．１℃でコントロールシタ。

ＭＶＴＲ測定用のサンプルを約７．５　ｃｍの直径に切
断し、相対温度約８６％のチャンバ内で最低４時間にわ
たって平衡を保った。次いで、このサンプルを、浮遊せ
るＥＰＴＦＥ膜の表面に表を下にして押し付けた。

そして反転させて供試サンプルの中央部上に載置した。

水と飽和塩溶液の間の駆出力によって水の移動をおこさ
せ、よって、その方向で拡散による水の流出を生じさせ
た。サンプルを１５分間にわたって試験し、そして次に
カップ集成体を取り除き、再び−ｇ以内まで秤量した。

サンプルのＭＶＴＲをカップ集成体の重量増加から算出
し、そして２４時間当りのサンプルｌ　ｍ”ごとの水の
グラム数、ｇ　／　ｍ’／２４ｈｒｓ　、で表わした。

秤量し、そして上記とは逆の方向で供試サンプル上に載
置した。２つの反復ＭＶＴＲ値により定常状態のＭ　Ｖ
　Ｔ　Ｒが観察されるまで、試験を繰り返した。薄い（
０，２５ｍｍ未満の）親水性被膜の場合、試験の変動の
範囲内で定常状態の情報を達成するためには１回だけの
試験間隔が必要であるということが一般的に判明した 連続性試験： 本発明の被覆製品を、改良スーター（Ｓｕｔｅｒ）試験
装置（低入口水圧試験用）を使用して、被膜の連続性に
関して試験した。クランプ装置を用いて２個のゴム製ガ
スケットによって封止した直径１０ｃｍのサンプルに対
して水を強制的に吹きつけた。サンプルの固定は、その
被膜側が水に当たらないようにして行った。クランプ機
構、ガスケット及びサンプルによって漏れ止めシールが
形成されていることが重要である。変形可能なサンプル
では、補強用のスクリム（例えば開放不織布）によって
サンプルを適所に保持した。サンプルを大気条件にさら
し、試験者が見ることができるようにした。サンプルに
かかる水圧を貯水器に接続したポンプによって６．８９
ｋＰａまで増大させ、その際、水圧を適当な圧力計によ
って指示しかつインライン式のバルブで調節した。水の
接触を保証するとともに供試サンプルの下面に空気がま
わり込まないようにするため、サンプルをある角度で傾
け、そして水を再＠環させた。サンプルの上面を、その
サンプルを通って強制的に移動せしめられる任意の水の
存在を確認するため、最低１分間にわたって目視で観察
した。サンプル表面において認められた液状の水を被膜
の連続性における欠陥として理解した。１分間以内に液
状の水が認められなかったものについて“合格”の評価
を与えた。すなわち、ここでは、連続した被膜が防水性
の望ましい機能として規定されることがわかる。

耐摩耗性： 下記の実施例に示した耐摩耗性についてのデータを、万
能耐摩耗性試験（米連邦標準試験規格Ｎα１９１Ａ、メ
ソッド５３０２）を使用することによって人手した。重
ｉｔ０．４５ｋｇ、空気圧１０．３ｋＰａ及びＴａ５ｌ
ａｎ’糸（デュポン社製のからみ合いナイロンループ糸
）でできた１０１．８ｇ／ｍ’の織布基材からなる研磨
材を使用して、サンプルが被膜連続性試験で不合格にな
るまでに費やされた研磨サイクルの回数を測定した。

導電性試験： 下記例５Ｈに記載の導電性被覆製品を導電性に関して、
ＡＳＴＭ　０２５７−７８で用いられたものと同様な試
験装置を使用して体積抵抗率を測定することによって、
試験した。試験装置の構成は２個の平行プレートであっ
た。それぞれのプレートに、７、５　ｃｍの間隔をあけ
て一対の銅電極を配置した。

デバイスを固定した場合に電極が垂直方向で位置決めさ
れるように、平行なプレートの調整を行った。供試サン
プルを、幅が１．２５ｃｍで、長さが７．５ｃｍとなる
ように作製した。このサンプルを２個のプラットフォー
ムの間のギャップにマウントし、そして固定機構を作動
させて適所に固定した。固定機構は、試験の間じゅう圧
力３４４．５ｋＰａで保持した。一旦サンプルを適所に
固定した後、４個の銅電極に接続したオーム計を使用し
て体積抵抗率を測定した。

ミューレン破裂試験； 下記例１に記載の被覆製品を防水性に関して、ミニーレ
ン破裂試験（米連邦標準試験規格Ｎα１９１、メソッド
５５１２）によって評価した。破裂圧力かもしくは本発
明の被覆製品が漏水し始める圧力を測定するために、低
圧側に基材がありかつ高圧側に被膜がある被覆製品を試
験した。

有効膜厚の測定： 被覆製品の有効膜厚を決定するため、供試サンプルの横
断面部分の顕微鏡写真を撮影した。通常、横断面部分を
５００倍に拡大して使用した。この拡大率で、有効被膜
は、基材との接触点間に橋かけが認められる領域である
と、目視により決定した。

この領域の厚さを顕微鏡写真上の参照スケールを使用し
てマニュアル測定した。

難燃性試験： 被覆製品の燃焼試験を米連邦標準試験規格、メソッド５
９０３に従う方法を使用して実施した。この方法で、供
試サンプルの耐燃性を決定し、かつ残炎時間、残侭時間
及び炭化長を測定した。

適当な未洗浄の供試サンプルを平滑で緊張させであるテ
ストホルダにおいて位置合わせした。サンプルホルダを
換気チャンバ内のが大バーナ上に配置した。ガス圧を調
節して、その火炎がインディケータの頂部に達するよう
にした。供試サンプルを１２２秒間わたって火炎にさら
すことによって、試験を開始した。この時間の間、点火
用の火炎が消えた後もサンプルが燃焼し続ける時間を試
験者が記録した。２秒間もしくはそれ未満の残炎時間が
読み取れたものを合格と判断した。残侭時間を、炎が消
えた後でも材料が赤く輝いている時間を観察することに
よって測定した。２秒間もしくはそれ未満の残侭時間が
読み取れたものを合格と判断した。サンプルの輝きがな
くなった後、試験者がそのサンプルをホルダから取り外
し、カウンタ甲板上に平らに載置した。サンプルを、そ
の高炭化個所のところで長手方向に折りたたんだ。

次いで、このサンプルを、その炭化した端部を軽量スケ
ールにクランプすることによって引きちぎった。サンプ
ルの端部とその引きちぎれた頂部の間の長さを測定する
ことによって炭化長を決定した。１０ｃｍもしくはそれ
未満の炭化長を合格と判断した。

例１ 本発明に従い、第１図に示した装置を使用して、被覆製
品を製造した。ロールコータを、幅員０．４２５ｍ、４
本ロールの段重ね形状で、モして幅小機（テンタ）及び
巻取り装置と一直線に配置して、使用した。段重ねの構
成は、グラビアロール、４角形のパターン、Ｉｃｍにつ
き３３個のセル、セルの深さ１１０μ（３３Ｑ／１１０
）、このロールと２７５．６ｋＰａでニップを形成する
、９０ジニロメータのＶｉｔｏｎＯ（デュポン社製のフ
ルオロエラストマー）ゴムローノペこのロールと１３７
．８ｋＰａでニップを形成するクロムロールへそしてこ
のロールと１３７．８ｋＰａでニップを形成する、６０
ジニロメータのシリコーンロールであった。グラビアロ
ールを１００℃に、そしてクロムロールを８５〜９０℃
に加熱し、接触せるゴムロールもまた高温とした。グラ
ビアロールを、米国特許第４．５３２．３１６号の教示
内容に従って調製した反応性ホットメルト型親水性ポリ
ウレタンを含有するトラフと接触させた。前記化学物質
の溶融粘度は、１００℃の適用温度で平行振動ディスク
を使用してレオメータ上で測定して、約５０００ｃｐｓ
であった。この化学物質を、グラビアロールから、それ
が基体材料と接触するに至るまで、ロールの段重ねにそ
って移動させた。基体材料は、米国特許第３．９５３．
５６６号及び同第４．１８７．３９０号に記載の教示内
容にしたがって調製したＥＰＴＦＥであり、気孔率的８
７％、全体厚約１８角及び重量的６ｇ／ｍ″であった。

被膜（すなわち、基体と化学物質が結合したもの）を５
０％１５０％ポリエステル／綿の織布基材、１４２．５
ｇ／ｍ’、とクロムロール／シリコーンロールニップの
ところで接触させた。次いで、このようにして製造され
た被覆製品をニップから幅小機まで移送し、さらに水ス
プレー内を通過させて巻取りロールに送った。

次いで、被覆製品を周囲条件下に４８時間にわたって硬
化させた。この被覆製品の最終的な性質を次の第１表に
示す。すべての性質は、上記したところの適当な試験を
使用してもとめた：第１表 例１の被覆製品の性質 全重量：　　　　　　　　　　１４８．６　ｇ　／ゴＭ
ＶＴＲ：　　　　　　　　　　２ｆ２００　ｇ　／　ｍ
’／　２４ｈｒｓ全厚：　　　　　　　　　　　０．３
１／ｍｍミューレン破裂試験：　　　　４３４，１ｋＰ
ａ有効膜厚：　　　　　　　４〜５− 被膜連続性試験一　　　　合　格 例２ 本例では、本発明の被覆製品の優秀性を従来の被覆織物
と比較して説明する。

従来の技法は米国特許第４．５３２．３１６号、例１０
、に記載されており、本発明をさらに説明するためのこ
の技法を使用する。第３図は、トランスファー塗布法を
用いて作製した。上述の文献に記載の被覆織物の顕微鏡
写真である。このトランスファー塗布法では、フィルム
の形成とフィルムと基材の結合を別の段階で行い、そし
て重合体フィルムと織物の布帛との結合をコントロール
された水圧の行使を介して行った。第３図において認め
ることができるように、被膜は、大きさが大幅に異なる
厚い領域と薄い領域の両方を有することがわかる。薄い
領域は、織物の高スポットによってひきおこされるもの
であって、先に述べたように、被膜の連続性に対して障
害となり得る。この被膜は、高スポットを橋かけしてい
るとはδ忍められす、むしろ、かかるスポット間の隙間
を埋め尽している。

第３図及び第２図の比較を通じて、本発明と従来技術の
間の相違点がより明らかとなる。

例３ 本発明の融通性を立証するために、いろいろな基材、化
学物質及び基体材料（第４図参照）を使用して２３回の
要因分析を行った。使用した材料は、下記の通りである
： 基材 １、織　布：ポリエステル／綿の混紡織布（１０２〜１
４３ｇ／ｍ″）。

２、不織布；スパンボンデツドのボリアミド不織布（１
０ｇ／ｍ’）。

化学物質 １、　ホットメルト：前記例１に記載の反応性ホットメ
ルト型親水性ポリウレタ ン。

２、ＵＶ：下記例５Ｂに記載の親水性ポリウレタンアク
リレート。

基体材料 １．８ＰＴＦＥ　　：膨張延伸ポリテトラフルオロエチ
レン（米国特許第３．９５３．５６６号及び同第４．１
８７．３９０号に記載の手法に従い製造；大略の気孔率
＝８７％、大略 の厚さニア−１大略の重量＝６ｇ／ ｍ′）。

２、ＰＰ：微孔性ポリプロピレン（商品名Ｃｅ１ｇａｒ
ｄ’２５００として人手可能；大略の気孔率＝４５％、
大略の厚さ＝２５廊、大略の 重量＝１０ｇ／ｍ’）。

例３Ａ ５０％１５０％ポリエステル／綿混紡織布基材を、前記
例１において記載した手法を使用して、親水性で反応性
のホットメルト型ポリウレタンとＢＰＴＦＥとからなる
被膜と合し、周囲条件で４８時間にわたって硬化させた
。下記・の第２表に示すような性質を具えた最終被覆製
品が得られた。Ｅ！ＰＴＦＥを基体材料として使用した
場合、満足し得る美観及び特に満足し得るドレープ性が
最終被覆製品において得られた。

例３Ｂ ５０％１５０％ポリエステル／綿混紡織布基材を、前記
例１において記載した手法を使用して、親水性の反応性
のホットメルト型ポリウレタン及び微孔性ポリプロピレ
ン基体材料からなる被膜と合し、周囲条件で４８時間に
わたって硬化させた。

下記の第２表に示すような性質をもった最終被覆製品が
得られた。

例３Ｃ 前記例１に記載の手法を使用して、スパンボンデツドの
ポリアミド不織布基材を親水性反応性ホットメルト型ポ
リウレタン及びＢＰＴＦＢ基体材料からなる被膜と合し
、水スプレーを適用しないで、周囲条件で４８時間にわ
たって硬化させた。下記の第２表に示すような性質をも
った最終被覆製品が得られた。

例３Ｄ 前記例１０手法を使用して、スパンボンデツドのポリア
ミド不織布基材を親水性反応性ホットメルト型ポリウレ
タン及び微孔性ポリプロピレン基体材料からなる被膜と
合した。本例では、しかし、ピラミッド形のセルをもち
、１ｃｍ当りのセル数が９．８個であり、セル毎の深さ
が２３６角（９，８Ｐ　／２３６）であるグラビアロー
ルを代りに使用し、かつ水スプレーを用いなかった。周
囲条件で４８時間にわたって硬化させたところ、下記の
第２表に示すような性質をもった最終被覆製品が得られ
た。

例３Ｅ 前記例１に同様な手法を使用して、スパンボンデツドの
ポリアミド不織布基材を２５〜３０℃のポリウレタン−
アクリレート及びＢＰＴＦＢ基体材料からなる被膜と合
した。本例では、しかし、ロールを２５〜３０℃とし、
すべてのロール間の圧力を２７５．６ｋＰａとし、そし
て２本の紫外線、１１８Ｗ／ｃｍ水銀ランプを一列にな
らべ、水スプレーを用いなかった。ＵＶランプ下を通過
させることによって化学物質を硬化させ、ひき続いて周
囲条件下に４８時間にわたって最終硬化を行った。下記
の第２表に示すような性質をもった最終被覆製品が得ら
れた。

例３Ｆ 前記例３Ｅと同様な手法を使用して、かつ９．８Ｐ　／
２３６のグラビアロールならびにグラビアロールとゴム
ロール間のニップ圧力、ゴ１１０−ルとクロムロール間
のニップ圧力、そしてクロムロールとシリコーンゴムロ
ール間のニップ圧力としてそれぞれ１０３　、５５１及
び６９ｋＰａを使用して、７０％／３０％ポリエステル
／綿混紡織布基材を２５〜３０℃のポリウレタン−アク
リレート及び微孔性ポリプロピレン基体材料からなる被
膜と合した。

ＵＶランプ下を通過させることによって化学物質を凝固
させ、そして引き続いて周囲条件で４８時間にわたって
硬化させた。下記の第２表に示すような性質をもった最
終被覆製品が得られた。

例３Ｇ 前記例３Ｆに記載の手法を使用して、スパンボンデツド
のポリアミド不織布基材を２５〜３０℃のポリウレタン
−アクリレート及び微孔性ポリプロピレン基体材料から
なる被膜と合した。ＵＶランプ下を通過させることによ
って化学物質を凝固させ、そして引き続いて周囲条件で
４８時間にわたって硬化させた。下記の第２表に示すよ
うな性質をもった最終被覆製品が得られた。

例３Ｈ 前記例３Ｅと同様な手法を使用して、かつロールを４０
〜４５℃で、そしてグラビアロールとゴムロール間、ゴ
ムロールとクロムロール間、及びクロムロールとシリコ
ーンゴムロール間の圧力トシてそれぞれ２７６　、２７
６及び４１３ｋＰａを使用して、５０％１５０％ポリエ
ステル／綿混紡織布基材を２５〜３０℃のポリウレタン
−アクリレート及びＢＰＴＦＢ基体材料からなる被膜と
合した。ＵＶランプ下を通過させることによって化学物
質を凝固させ、そして引き続いて周囲条件で４８時間に
わたって硬化させた。下記の第２表に示すよう！よ性質
をもった最終被覆製品が得られた。

基　　材　　　　　化学物質 ３Δ　　　　　　　　Ｘ　　　　χ　　　　−３Ｂ　　
　　　　　　Ｘ　　　　　Ｘ　　　　　−３ＣＸ　　　
　　　　　　Ｘ　　　　　−３Ｄ　　　　Ｘ　　　　　
　　　　Ｘ　　　　　−３Ｅ　　　　Ｘ　　　　　−−
Ｘ ３Ｆ　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　Ｘ３Ｇ　
　　　Ｘ　　　　　−−Ｘ ３ＨＸ　　　　　　　　　ｘ 第２表 複合体の性質 基　　　体 ｘ　　　　　　　　Ｏ，３２２１，１７５合格　　　　
４−５−　　　　Ｘ　　　　Ｏ，４９９，３２１合格　
　　　２５Ｘ　　　　　’　　　０．１４　　　　２１
．ＴＯＯ合格　　　　４−５−　　　　Ｘ　　　　Ｏ，
１５−０，１７１２，８５８合格　　　　２４Ｘ　　　
　　　　　Ｏ，１０２２，８４１合格　　　　４−５−
　　　　Ｘ　　　　Ｏ，３５７，８６９合格　　　　３
〇−Ｘ　　　　Ｏ，１３−０，１４８，９４７合格　　
　　２４Ｘ　　　　　　　　Ｏ，３５１３，４００合格
　　　　２２例４ 本発明を実施するのに有用な基材の幅を立証するために
、キャリヤウェブとして用いられる幅３８ｃｍ、長さ約
４．６ｍの未仕上げタフタ（４７，５ｇ／ｍ′）上に２
９種類の異なる不織布基材を載置した（マスキングテー
プを使用）。不織布のサンプルは、製造業者作成の技術
パンフレットや１９８６年Ｉｎｄａ会議の’Ｎｏｎｗｏ
ｖｅｎ　Ｃ１ａｓｓｉｃｓ”なるタイトルのパンフレッ
トから入手した風合い見本であった。

したがって、前記例１でアウトラインを示した手法（９
５℃のグラビアロール）に従って、前記例１の反応性ホ
ットメルト型親水性ポリウレタン及びεＰＴＦＩＥなら
びに不織布基材とともに本発明の方法を使用して、薄く
て連続した被膜を有する広範囲の被覆製品を一回実施の
実験でもって製造した。これらの製品を周囲条件で４８
時間にわたって硬化させたところ、下記の第３表に示す
ような性質をもった最終被覆製品が得られた。

例４Ａ 前記例１に記載の手法を使用したもう１つの実験におい
て、３種類の追加の風合い見本の不織布基材（下記第３
表のサンプルＮα３０〜３２）をキャリヤタフタにテー
プで貼り付け、そして薄くて連続した被膜を有する被覆
製品に変えた。これらの製品を周囲条件で４８時間にわ
たって硬化させたところ、下記の第３表に示すような性
質をもった最終被覆製品が得られた。

例４Ｂ 前記例１に記載の手法を使用した、但し、水スプレーを
行わないもう１つの実験において、幅４３ｃｍで数フィ
ートの溶融ブロー成形エチレン酢酸ビニル基材（１０１
，８ｇ　／　ｍ’）を反応性ホットメルト型ポリエチレ
ン及び８ＰＴＦＥ基体材料と合した。

化学物質を周囲条件で４８時間にわたって硬化させたと
ころ、下記の第３表、サンプルＮα３３に示すような性
質をもった適当なサイズの被覆製品が得られた。このこ
とから、連続性実験におけるサンプルＮα１８の不合格
は例外であることが確かめられる。

例５ 本発明の別の融通性を立証するために、いろいろな化学
物質をＥＰＴＦＢ基体材料及び適当な基材と使用して、
被覆製品を製造した。

例５Ａ 前記例１に記載の手法を使用して、水スプレーを行わな
いで、スパンボンデツドポリアミド不織布基材（１０，
２ｇ　／　ｍ　）を前記例１の反応性ホットメルト型親
水性ポリウレタン及びεＰＴＦＢ基体材料からなる被覆
と合した。化学物質を周周囲件で４８時間にわたって硬
化させたところ、被膜連続性試験にパスし、かつ全厚が
０．１３８ｍｍ、　ＭＶＴＲが２１、　Ｔｏｏ　ｇ　／
　ｒｎ’／　ｈｒｓ及び有効膜厚が４〜５１ｍテする最
終被覆製品が得られた。

例５Ｂ 親水性のポリウレタン−アクリレート組成物を２３３．
４ｇ　（１，８６７２モル当量）の４．４’−ジフェニ
ルメタンジイソ、シアネート、６８２．４ｇ　　（０，
９３２９モル当量）の分子ｆｆ１１４６３のポリオキシ
エチレングリコール及び１０１．８ｇ　（０，７０６９
モル当量）の１゜４−ブタンデジオールモノアクリレー
トから、１５２．７ｇ　（組成物の１５％ｐｂｗ）の、
反応性希釈剤トシてのＮ−ビニルピロリドン、０．１７
ｇ（組成物の１．７　ｐｐｍ）の、熱安定剤としてのフ
ェノチアジン、３０．５３４ｇ　（組成物の３％ｐｂｗ
）の、光開始剤としてｃＤＩｒｇａｃｕｒｅ’　５００
　（チバーガイギー社製；ベンゾフェノンと１−ヒドロ
キシフェニルシクロへキシルフェニルケトンの５０％１
５０％共融混合物であると考えられる）を使用して、次
のような手法に従って調製した： ８０℃のポリオキシエチレングリコールを１１のジャケ
ット付き重合がまに８０℃で装填し、そしてフラスコ全
体を攪拌しながら最低２時間にわたって真空で排気して
脱ガス及び水分の除去を行った。次いで、真空をこわし
、それを乾燥窒素パージで置き換えた。フレーク状の４
．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを攪拌中の
８０℃の反応容器に装填した。イソシアネートの添加後
一般に２時間以内で、標準ジブチルアミン滴定（ＡＳＴ
Ｍ　０２５７２−８０）により測定して、理論値のＮＣ
０％が達成せられた。このようにして得られたインシア
ネート末端基含有ポリオキシエチレンを真空で排気し、
そして乾燥空気でパージした。

攪拌を増強しながら、反応物を４５℃まで冷却した。Ｎ
−ビニルピロリドンを４５℃の反応容器に装填した。即
刻の粘度の低下が観察された。Ｎ−ビニルピロリドンの
添加後直ちに、反応物をさらに３５℃まで冷却した。フ
ェノチオジン及び１゜４−ブタンデジオールモノアクリ
レートを反応容器に装填し、これを３５℃で一晩（１８
時間）にわたって保持した。理論ＮＣＯ％を標準ジブチ
ルアミン滴定法によって測定し、これが理論値と一致す
ることを見い出した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ＠　５ＱＱを、
コハク色の低密度ポリエチレン容器中に排出する直前の
アクリレートキャップ含有プレポリマー中に混入した。

これらの容器を３０℃で保存したところ、ポリウレタン
−アクリレートが低粘度の液体の状態で保持された。

次いで、前記例１と同様な手法を使用して、かつロール
を２５〜３０℃で、ロールの段重ねの圧力を２７６ｋＰ
ａで、そして２個の直列の紫外線、１１８Ｗ／ｃｍ水銀
ランプを用いて、また、水スプレーを行わないで、スパ
ンボンデツドポリアミド不織布基材（１０，２ｇ／ｍつ
を２５〜３０℃の上述のポリウレタン−アクリレート及
びＥＰＴＦＢ基体材料からなる被膜と合した。ＵＶラン
プ下を通過させて化学物質を凝固させ、引き続いて周囲
条件で４８時間にわたって硬化させたところ、全厚が０
．１　ｍｍ５ＭＶＴＲが２２、８００　ｇ　／　ｍ’／
２４ｈｒｓ　、そして有効膜厚が４〜５−であり、かつ
補強用スクリムを用いた時に連続性試験にパスするよう
な最終製品が得られた。

例５Ｃ 前記例１と同様な手法を使用して、かつロールを周囲温
度で、そしてグラビアロール及びゴムロール間、ゴムロ
ール及びクロムロール間、クロムロール及びシリコーン
ゴムロール間をそれぞれ１３７、８．６８．９．６８．
９ｋＰａとし、そして赤外線炉付きの幅小機を約１６０
℃にセットして、スパンボンデツドポリアミド不織布基
材（１０，２ｇ　／　ｍ’）をＰｖＣプラスチゾル及び
ＢＰＴＦＩＩ！基体材料からなる被膜と合した。化学物
質を炉内で溶融させたところ、連続性試験にパスし、か
つ全厚が０．１３８［１１１０゜ＭＶＴＲが９０　ｇ　
／　ｍ’／　２４ｈｒｓ及び有効膜厚が１２ｐｍである
最終被１製品が得られた。

例５Ｄ 前記例５Ｃの方法を使用して、但し赤外線炉を用いない
で、スパンボンデツドボリアミド不織布基材（１０，２
ｇ／ｍ″）を溶媒和ポリウレタンプレポリマー（この技
術分野において公知であるように、ポリ　（テトラメチ
レンオキシドを４．４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートでキャップすることによって調製；固体８０％、
キシレン２０％）及びＩＥＰＴＦＢ基体材料からなる被
膜と合した。化学物質を乾燥させ、周囲条件で４８時間
にわたって硬化させたところ、全厚が０．１１３ｍｍ、
　ＭＶＴＲが１．６００ｇ　／　ｍ’／２４ｈｒｓ　、
有効膜厚が１０−であり、かつ連続性試験にパスする最
終被覆製品が得られた。

例５Ｅ 前記例１に記載の手法を使用して、但し本例では９．８
　Ｐ　／２３６グラビアロールを代りに使用しかつ水ス
プレーを行わないで、スパンボンデツドボリアミド不織
布基材（１０，２ｇ　／　ｍ’）をポリ　（テトラメチ
レンオキシド）グリコール主鎖を有しかつ米国特許第４
．５３２．３１６号、例３の教示内容にしたがって調製
した反応性ホットメルト型ポリウレタン、及びＥＰＴＦ
ＩＥ基体材料からなる被膜と合した。

化学物質を周囲条件で４８時間にわたって硬化させたと
ころ、全厚が０．１５８〜０．１６８＋ｎｍ、　ＭＶＴ
Ｒが１、２００　ｇ　／　ｍ”／　２４ｈｒｓ　、有効
膜厚が９〜１０ｍであり、かつ連続性試験をパスする最
終被覆製品が得られた。

例５Ｆ 前記例５Ｅの手法を使用して、スパンボンデツドボリア
ミド不織布基材（１０，２ｇ／ｍ″）をポリ力ブロラク
クンジオール主鎖を有しかつ米国特許第４、５３２．３
１６号の教示内容に従って調製した反応性ホットメルト
型ポリウレタン、及びＥＰＴＦＥ基体材料からなる被膜
と合した。化学物質を周囲条件で４８時間にわたって硬
化させたところ、サイクル数５０の耐摩耗性試験と被膜
連続性試験にパスし、かつ全厚が０．１５５〜０．１６
３正、有効膜厚が１２〜１４−である最終被覆製品が得
られた。

例５Ｇ 前記例１０手法を使用して、但しグラビアロールを１２
０℃としかつ水スプレーを行わないで、ＮｏｍｅｘＴｌ
″ｌ燃型アラミツド系をリップストップ様パターンで織
って得たパジャマチェック基材を前記例５Ｆの反応性ホ
ットメルト型ポリウレタン及びＢＰＴＦＢ基体材料から
なる被膜と合した。化学物質を周囲条件で４８時間にわ
たって硬化させたところ、全厚が０．２９５〜０．３０
５ｍｍ、有効膜厚が５−であり、かつ難燃性試験及び被
膜連続性試験の両方にパスする最終被覆製品が得られた
。

例５Ｈ 前記例５Ｃの手法を使用して、但し赤外線炉を用いない
で、ポリエステノペカーボン繊維導電性不織布基材（１
０，２ｇ／ｍつをメチルエチルケトン（固体３６％、Ｍ
６に６４％）中で溶媒和させた半導電性ポリ塩化ビニル
（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　ＭａｔｅｒｉａｌｓＣｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎから入手）及びＥＰＴＦＥ基体材料から
なる被膜と合した。化学物質を２４時間にわたって乾燥
させたところ、導電率が９９Ω／スクエア、全厚が０．
０９５〜０．１０５ｍｍ、そして有効膜厚が３〜４−で
ある最終被覆製品が得られた。このサンプルのサイズが
小型であるので、直径２．５　ｃｍの低人口水圧試験（
ｌｏｗ　ｗａｔｅｒ　ｅｎｔｒｙ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　
ｃｈａｌｌｅｎｇｅｔｅｓｔ）を行ったところ、６．８
９ｋＰａで１分間にわたって合格グレードが達成された
。

例６ 本発明の融通性をさらに立証するために、種々の不織布
基材を前記例１の反応性ホットメルト型親水性ポリウレ
タン及び種々の基体材料からなる被膜と合して最終被覆
製品を製造した。

例６Ａ 前記例１０ロールコータを４本ロールの段重ね形状で使
用した。段重ねの構成は、グラビアロールと、それと２
７５．６ｋＰａでニップを形成するＶｉｔｏｎＯローノ
ペそれと６８９ｋＰａでニップを形成するクロムロール
、そしてそれと１３７．８ｋＰａでニップを形成するシ
リコーンロールであった。グラビアロールを９０〜９５
℃に、そしてクロムロールを１１５〜１２０℃に加熱し
、そしてまた、接触せるゴムロールも高温度とした。グ
ラビアロールを、前記例１の反応性ホットメルト型親水
性ポリウレタン化学物質を含有するトラフと接触させた
。なお、この化学物質の溶融粘度は、平行振動ディスク
を用いたレオメークで測定温度９５℃で測定して、約２
５００ｃｐｓであった。基体材料は、米国特許第３．９
５３．５６６号の教示内容にしたがって調製したもので
あって、気孔率が約７０％、全厚が約２５−１そして重
量が約１６．４ｇ／ｍ″であるＥＰＴＦＥであった。被
膜（すなわち、基体と化学物質の組合せ）を、クロムロ
ール／シリコーンニップのところで、Ｔａ５ｌｉｔｅ＠
織布（Ｔａｓｌａｎ糸からなる約８４．９　ｇ　／　ｍ
’の織布）である織布基材、１０８．６　ｇ／ｍ″、と
接触させた。次いで、このようにして製造された被覆製
品を周囲条件で４８時間にわたって硬化させたところ、
全厚が０．２３ｍｍ、　ＭＶＴＲが１４．５００　ｇ　
／　ｍ’／２４ｈｒｓ　１有効膜厚が２２声であり、か
つ被膜連続性試験にパスする最終被覆製品が得られた。

例６Ｂ 前記例１に記載の手法を使用して、５０％１５０％ポリ
エステル／綿混紡織布基材（１４２，５ｇ　／ｍｓ　）
と反応性ホットメルト型親水性化学物質及び前記例３の
微孔性ポリプロピレン基体材料からなる被膜と合した。

化学物質を周囲条件で４８時間にわたって硬化させたと
ころ、全厚が０．４８ｍｍ、ＭＶＴＲが肌３００　ｇ　
／　ｍ’／２４ｈｒｓ　、有効膜厚が２５−であり、か
つ連続性試験にパスする最終被覆製品が得られた。

例６Ｃ タフタ織布基材（６４，５ｇ　／　ｍ’）を前記例１の
反応性ホットメルト型親水性化学物質及び微孔性ポリエ
チレン基体材料（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎから入手可能；気孔率８９％、報告の平均バブ
ルポイント約２３１．５ｋＰａ、厚さ約１７．８趨、及
びベース重量４．２ｇ／ｍ’）と組み合わせた。この化
学物質と記載の基体材料を、前記例１０手法を使用して
、クロムロールとシリコーンロールのニップのところで
２７５．６ｋＰａで、合した。化学物質を周囲条件で４
８時間にわたって硬化させたところ、全厚が０、１２ｍ
ｍ、　ＭＶＴＲが肌３２９　ｇ　／　ｍ’／２４ｈｒｓ
　、有効膜厚が５μｍであり、かつ連続性試験にパスす
る最終被覆製品が得られた。

例６Ｄ タフタ織布基材（６４，５ｇ／ｍ″）を前記例１の反応
性ホットメルト型親水性化学物質及び微孔性ポリエチレ
ン基体材料（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎから入手可能：気孔率的９１％、報告の平均バブル
ポイント約１８７．４ｋＰａ、厚さ約２５．４Ｉ！Ｉｍ
、及びベース重量的４．８ｇ／ｍ’）と組み合わせた。

この化学物質と記載の基体材料を、前記例６Ｃの手法を
使用して合した。化学物質を周囲条件で４８時間にわた
って硬化させたところ、全厚が０．１２５ｍｍ％ＭＶＴ
Ｒが７、６０９　ｇ　／　ｍ’／２４ｈｒｓ　、有効膜
厚が５ｉｌｔａテあり、かつ連続性試験にパスする最終
被覆製品が得られた。

例６Ｅ タフタ織布基材（６４，５ｇ　／　ｍ’）を前記例１の
反応性ホットメルト型親水性化学物質及び微孔性ポリエ
チレン基体材料（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎから入手可能；気孔率的９１％、報告の平均バ
ブルポイント約１１６．４ｋＰａ、厚さ約３８．１ｊｔ
ｍ、及びベース重量的５．３ｇ／ｍ″）と組み合わせた
。この化学物質と記載の基体材料を、前記例６Ｃの手法
を使用して合した。化学物質を周囲条件で４８時間にわ
たって硬化させたところ、全厚が０．１２５ｍｍ、　Ｍ
ＶＴＲが７、０９６　ｇ　／　ｍ”／２４ｈｒｓ　、有
効膜厚が１２Ｊｓであり、かつ連続性試験にパスする最
終被覆製品が得られた。

例７ 前記例１に記載の手法を使用して、かつグラビアロール
を１２０℃とし、そして水スプレーを行わないで、基材
としての剥離紙を米国特許第４．５３２．３１６号、例
１の教示内容による反応性ホットメルト型ポリウレタン
及びＥＰＴＦＥ基体材料からなる被膜と合した。４８時
間にわたって周囲条件で硬化させた後、この製品は、全
厚が０．０１５〜０．０１７５ｍｍ、有効膜厚が５−で
あることが判明した。

例８ 前記例１の手法及び材料を使用して、追加の基材と被膜
を合することによりサンドイッチ構造体を形成した。

例８Ａ 前記例１に記載の手法を使用して、５０％１５０％ポリ
エステル／綿混紡織布基材を反応性ホットメルト型親水
性ポリウレタン及びεＰＴＦＥ！基体材料からなる被膜
と合した。この被覆製品を巻き取る前に、一枚のスパン
ボンデツドボリアミド不織布（１０，２ｇ／ｍ″）を被
膜表面上に重ね、被覆製品をコアに巻き取った。化学物
質を周囲条件で４８時間にわたって硬化させたところ、
被膜が基材間にサンドイッチされていて、全厚が０．３
８５ｍｍ。

ＭＶＴＲが１４．９００　ｇ　／　ｍ’／２４ｈｒｓ　
、有効膜厚力１０ｐａであり、かつ連続性試験にパスす
る被覆製品が得られた。

例８Ｂ 前記例１に記載の手法を使用して、５０％１５０％ポリ
エステル／綿混紡織布基材を反応性ホットメルト型親水
性ボリウレクン及びＥＰＴＦＥ基体材料からなる被膜と
合した。この被覆製品を巻き取る前に、一枚の熱結合ポ
リエステル不織布（２７，２ｇ　／　ｍ′）を被膜表面
上に重ね、被覆製品をコアに巻き取った。化学物質を周
囲条件で４８時間にわたって硬化させたところ、全厚が
０．３８５〜０．４６５ｍｍ、　ＭＶＴＲが１７．９０
０　ｇ　／　ｍ”／２４ｈｒｓ　、有効膜厚が１４〜１
５Ｉ！ｍであり、かつ連続性試験にパスするサンドイッ
チ構造体が得られた。

例８Ｃ 前記例１に記載の手法を使用して、５０％１５０％ポリ
エステル／綿混紡織布基材を反応性ホットメルト型親水
性ポリウレタン及びＢＰＴＦＥ基体材料からなる被膜と
合した。この被覆製品を巻き取る前に、ルーズな綿繊維
のフロックを被膜表面上に施し、被覆製品をコアに巻き
取った。化学物質を周囲条件で４８時間にわたって硬化
させたところ、全厚が０．３２ｍｍ５ＭＶＴＲが１９．
０００　ｇ　／　ｍ’／２４ｈｒｓ、有効膜厚が１０ｐ
ｍであり、かつ連続性試験にパスするサンドインチ構造
体が得られた。

例８Ｄ 前記例１に記載の手法を使用して、５０％１５０％ポリ
エステル／綿混紡織布基材を反応性ホットメルト型親水
性ポリウレタン及びＢＰＴＦＢ基体材料からなる被膜と
合した。この被覆製品を巻き取る前に、ルーズなレイヨ
ン繊維のフロックを被膜表面上に施し、被覆製品をコア
に巻き取った。

化学物質を周囲条件で４８時間にわたって硬化させたと
ころ、全厚が０．３１１１１−０．３２５ｍｍ、　ＭＶ
ＴＲが２０、５００　ｇ　／　ｍ”／２４ｈｒｓ　、有
効膜厚が６−であり、かつ連続性試験にパスするサンド
イッチ構造体が得られた。

例８Ｅ 前記例１に記載の手法を使用して、５０％１５０％ポリ
エステル／綿混紡織布基材を反応性ホットメルト型親水
性ポリウレタン及びＢＰＴＦ６基体材料からなる被膜と
合した。この被覆製品を巻き取る前に、塩基で加水分解
したデンプン−ポリアクリロニトリルグラフト共重合体
を被膜表面上に重ね、被覆製品をコアに巻き取った。化
学物質を周囲条件で４８時間にわたって硬化させたとこ
ろ、被膜が基材間にサンドインチされていて、全厚が０
、３６８〜０．４６５ｍｍ、　ＭＶＴＲが１７．９００
　ｇ　／　ｍ’／　２４ｈｒｓ　。

有効膜厚が５〜６虜であり、かつ連続性試験にパスする
３層サンドイッチ構造体が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の被覆製品の製造に用いられる装置の
一例を示した略示図、 第２図は、本発明の被覆製品における繊維の形状を示し
た顕微鏡写真、 第３図は、従来の被覆製品における繊維の形状を示した
顕微鏡写真、そして 第４図は、本願明細書の、例３で使用した材料の関係を
示す説明図である。 第１図において、１はグラビアロール、２，３及び４は
回転ローノペ５は基体材料、６は基材、７は被膜、そし
て８は被覆製品である。 ＦＩＧ、　／ −１−一吟−，，−５、−−−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、気孔が連続せる微細構造及び４０％よりも大きな気
   孔率を有し、その際、前記気孔が実質的に完全に化学物
   質で充填せしめられている微孔性基体材料を含んでなる
   製品。 ２、前記基体材料が７０％よりも大きな気孔率を有する
   、請求項１に記載の製品。 ３、前記基体材料が８５％よりも大きな気孔率を有する
   、請求項２に記載の製品。 ４、前記基体材料が１００μｍ未満の厚さを有する、請
   求項１に記載の製品。 ５、前記基体材料が１００μｍ未満の厚さを有する、請
   求項２に記載の製品。 ６、前記基体材料が１００μｍ未満の厚さを有する、請
   求項３に記載の製品。 ７、前記基体材料が３５μｍ未満の厚さを有する、請求
   項１に記載の製品。 ８、前記基体材料が３５μｍ未満の厚さを有する、請求
   項２に記載の製品。 ９、前記基体材料が３５μｍ未満の厚さを有する、請求
   項３に記載の製品。 １０、前記基体材料が２０μｍ未満の厚さを有する、請
   求項１に記載の製品。 １１、前記基体材料が２０μｍ未満の厚さを有する、請
   求項２に記載の製品。 １２、前記基体材料が２０μｍ未満の厚さを有する、請
   求項３に記載の製品。 １３、前記基体がポリテトラフルオロエチレンである、
   請求項１に記載の製品。 １４、前記基体が膨張延伸ポリテトラフルオロエチレン
   である、請求項１に記載の製品。 １５、前記基体が膨張延伸ポリテトラフルオロエチレン
   である、請求項２に記載の製品。 １６、前記基体がポリプロピレンである、請求項１に記
   載の製品。 １７、前記基体がポリエチレンである、請求項１に記載
   の製品。 １８、前記基体が、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
   リ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリア
   クリレート、ポリスチレン、ポリスルホン及びポリウレ
   タンからなる群から選ばれる、請求項１に記載の製品。 １９、前記化学物質が、溶融加工可能な熱可塑性樹脂で
   ある、請求項１に記載の製品。 ２０、前記化学物質が熱硬化性樹脂である、請求項１に
   記載の製品。 ２１、前記化学物質が溶媒和材料である、請求項１に記
   載の製品。 ２２、前記化学物質が紫外線硬化性材料である、請求項
   １に記載の製品。 ２３、前記化学物質が化学線硬化性材料である、請求項
   １に記載の製品。 ２４、前記化学物質がプラスチゾルである、請求項１に
   記載の製品。 ２５、前記化学物質が重合体である、請求項１に記載の
   製品。 ２６、前記化学物質が選択透過性重合体である、請求項
   １に記載の製品。 ２７、前記化学物質がパーフルオロスルホン酸重合体で
   ある、請求項１に記載の製品。 ２８、請求項１に記載の製品の防水一通気性製品におけ
   る使用。 ２９、請求項１に記載の製品の防水一通気性衣料におけ
   る使用。 ３０、請求項１に記載の製品の靴における使用。 ３１、請求項１に記載の製品の手袋における使用。 ３２、請求項１に記載の製品の医療機器における使用。 ３３、請求項１に記載の製品のテントにおける使用。 ３４、請求項１に記載の製品の日除けにおける使用。 ３５、請求項１に記載の製品のカノピーにおける使用。 ３６、請求項１に記載の製品の窓カバーにおける使用。 ３７、請求項１に記載の製品の包装材料における使用。 ３８、請求項１に記載の製品の電線絶縁材における使用
   。 ３９、請求項１に記載の製品の印刷回路基板における使
   用。 ４０、請求項１に記載の製品のおむつとしての使用。 ４１、請求項１に記載の製品の女性用衛生用品としての
   使用。 ４２、請求項１に記載の製品の旅行鞄における使用。 ４３、請求項３に記載の製品の離型材における使用。 ４４、請求項１に記載の製品のライナーにおける使用。 ４５、請求項１に記載の製品を製造するためのものであ
   って、連続気孔を有しておりかつ気孔率が４０％よりも
   大である微孔性基体材料の気孔空間中に化学物質を混入
   することを含んでなる製造方法。