JPS63278927A - 芳香族ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は芳香族ポリエステルの製造方法に関し、更に詳
しくは特にポリマー中の異物が少く、成形性１品質共に
優れた芳香族ポリエステルを製造する方法に関する。

〈従来技術〉 ポリエチレンテレフタレートで代表される芳香族ポリエ
ステルは、優れた物理的、化学的性質を有することから
、衣料用、産業用繊維をはじめ、磁気テープ用途、電絶
、コンデンサー用途、写真用途、包装用途などのフィル
ム分野に広く使用されている。

かかる芳香族ポリエステルは、通常テレフタル酸ジアル
キルエステルとエチレングリコールとを１３０〜２７０
℃に加熱して副生ずるアルコールを留出させながらエス
テル交換反応せしめ、次に生成したテレフタル酸のグリ
コールエステル及び／又はその低重合体を減圧下２５０
〜３００℃に加熱して発生する遊離グリコールを留出さ
せなから重縮合反応せしめることによって製造されてい
る。このようにして得られた芳香族ポリエステルは、例
えば溶融状態で微細な孔又はスリットから繊維状又はフ
ィルム状に押出し、次いで延伸することで実用に供され
ている。

芳香族ポリエステルの製造にあたっては、その反応を円
滑に進行ざＵるために触媒が必要であり、かかる触媒と
して種々の金属化合物が提案されている。特にエステル
交換反応触媒としては酢酸マンガンの如きマンガン化合
物が優れたエステル交換能を有し、比較的良好な品質の
ポリエステルを形成するため広く使用されている。また
、重縮合反応触媒としては三酸化アンチモンの如きアン
チモン化合物が優れた重縮合反応促進効果を有し、比較
的良好な色調のポリエステルを形成することから最も広
く使用されている。

しかしながら、マンガン化合物−アンチモン化合物の触
媒系を用いて得られるポリエステルは成形性に劣る欠点
がある。即ち、紡糸時において紡糸バック詰り、断糸等
が発生し易く、更に延伸時にもラップ、断糸等が発生し
易い。また、フィルム成形時には、フィッシュアイが発
生し或いは発生し易い。

従来、これら欠点についてはポリマー中に生成した不溶
性異物によると考えられ、その対策としてマンガン化合
物とコバルト化合物とを特定の」と割合で併用し、更に
重縮合反応触媒として特定のチタン化合物の特定量を使
用する（特公昭６０−４２８１０号）などが提案されて
いるが、いまだ十分な効果をあげるに至っていない。

〈発明の目的〉 本発明の目的は、ポリマー中の不溶性異物の生成を抑制
し、成形性１品質ともに優れた芳香族ポリエステルの製
造方法を提供することにある。

〈発明の構成・効果〉 本発明の目的は、本発明によれば、芳香族二官能性カル
ボン酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールを
主とするグリコールとをエステル交換反応ｕしめ、次い
で得られたエステル交換反応生成物を重縮合反応せしめ
て芳香族ポリエステルを製造するにあたり、エステル交
換反応触媒としてマンガン化合物及びアルカリ金属化合
物を下記式（Ｉ）〜（ＩＩＩ） １０　（ミリモル％）≦Ｈ口≦２０（ミリモル％）・・
・・・・（Ｉ＞ ８（ミリモル％）≦Ｍ≦２０（ミリモル％）・・・・・
・（Ｉ） Ｏ，３≦□≦０．６　　　　　・・・・・・（ＩＩＩ）
Ｈ１十Ｍ を満足する間用い、安定剤としてトリ低級アルキルホス
フェートをグリコール中で加熱処理したりン化合物のグ
リコール溶液を下記式（ＩＶ）〜（Ｖ）１２（ミリモル
％）≦Ｐ≦２２（ミリモル％）・・・・・・（ＩＶ） ０．６≦□≦１．１　　　・・・・・・（Ｖ）Ｈｎ＋１
／２　Ｍ を満足する量用い、更に重縮合反応触媒として有機チタ
ン化合物をそのチタン原子が上記二官能性カルボン酸の
低級アルキルエステルに対し３〜１０ミリモル％を満足
する里用いることを特徴とする芳香族ポリエステルの製
造方法によって達成される。

本発明で用いる芳香族二官能性カルボン酸としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、２．６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、　４．４’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸。

４．４°−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４°
−ジフェニルジカルボン酸、メチルテレフタル酸。

５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸。

ｐ−オキシ安息香酸等を例示できる。これらのうち特に
プレフタルｌ、２．６−ナフタレンジカルボン酸が好ま
しい。本発明における芳香族二官能性カルボン酸は小割
合（例えば２０モル％以下、好ましくは１５モル％以下
）の他の二官能性カルボン酸、例えばアジピン酸、セバ
シン酸、ε−カプロン酸。

ヘキサヒドロテレフタル酸等で置換してもよい。

また２種以上の芳香族二官能性カルボン酸を用いる場合
には１種の芳香族二官能性カルボン酸が全酸成分の８０
モル％以上を占める割合で用いることが好ましい。

芳香族二官能性カルボン酸の低級アルキルエステルとし
ては、上記芳香族二官能性カルボン酸のメチルエステル
、エチルエステル等を例示でき、特にジメチルエステル
が好ましい。また、他の二官能性カルボン酸の場合も同
様である。

本発明で用いるグリコールとしてはエチレングリコール
を主たる対象とする。エチレングリコールは他のグリコ
ール例えばトリメチレングリコール、テ］・ラメチレン
グリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，４−シクロヘキザンジメタノール、ジ
エチレングリコール等や、他のジオール化合物例えばポ
リアルキレンエーテルグリコール（例えばポリエチレン
エーテルグリコール、ポリデトラメチレンエーテルグリ
コール等）、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＳ等と併用することができる。

この場合、エチレングリコールが全グリコールの８０モ
ル％以上、更には８５モル％以上を占めることが好まし
い。

本発明における芳香族ポリエステルの具体例としてはポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレート等を好ましく挙げることが
できる。

本発明におＣノる芳香族ポリエステルは上述のようにホ
モポリマーであっても良く、またコポリマーであっても
良い。更にかかるポリエステルはポリマーが実質的に線
状を維持する量範囲で、トリメリット酸、ピロメリット
酸等の如き多官能化合物を共重合させたものでもよく、
また安息香酸の如き単官能化合物でポリマー末端を変性
させたものでもよい。芳香族ポリエステルは繊維形成能
またはフィルム形成能を有する分子層を有し、例えば固
有粘度（オルソクロロフェノール溶媒、３５℃）で０．
３５以上、更には０．４０以上、特に０．５０以上であ
ることが好ましい。

本発明において、エステル交換反応触媒として使用する
マンガン化合物は、エステル交換能を有するマンガン化
合物であれば特に制限する必要はないが、好ましくはマ
ンガンの脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩、ハ
ロゲン化合物、酸化物等を例示でき、特に好ましいもの
としては酢酸マンガン、プロピオン酸マンガン、す“リ
チル酸マンガン、安息香酸マンガン等の如きマンガンの
脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩が挙げられる
。

また、上記マンガン化合物と併用するアルカリ金属化合
物としては、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、有機酸塩
、アルコキシド等を例示できる。

これらのうち脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸塩
が好ましい。またアルカリ金属としてはチリウム、すト
リウム、カリウム等を例示できる。

マンガン化合物とアルカリ金属化合物の使用量は、ポリ
エステルの原料として使用する芳香族二官能性カルボン
酸の低級アルキルエステルに対する、マンガン化合物の
使用量をＨｎミリモル％、アルカリ金属化合物の使用量
をＭミリモル％で示せば、Ｈｎは１０〜２０ミリモル％
、好ましくは１４〜１７ミリモル％の範囲内であり、Ｍ
は８〜２０ミリモル％、好ましくは１０〜１８ミリモル
％の範囲内であり、かつ両者の比Ｍ／（Ｈｎ＋Ｍ）が０
．３〜０．６　、好ましくは０．４〜０．６になるよう
にすべきである。マンガン化合物またはアルカリ金属化
合物を夫々単独で使用したのでは、安定剤として後述す
る特定のリン化合物を使用し、かつ重縮合反応触媒とし
て後述する特定のチタン化合物を使用しても、得られる
芳香族ポリエステルは不溶性異物を含む。しかるに、マ
ンガン化合物とアリカリ金属化合物を上記範囲の量で併
用し、更に後述する特定のリン化合物を安定剤として用
い、更に特定のチタン化合物を重縮合反応触媒として使
用すると、はじめて成形性１品質ともに優れた芳香族ポ
リエステルが１９られる。

上記マンガン化合物とアルカリ金属化合物の添加方法と
しては任意の方法が採用される。例えば、そのまま添加
しても、グリコール等に溶解して添加してもよく、また
両者を別々にまたは必らかしめ混合してから添加しても
よい。

本発明において安定剤として用いるリン化合物は１・り
低級アルキルホスフェートをエチレングリコール中で加
熱処理した反応生成物のグリコール溶液として使用され
る。上記１・り低級アルキルホスフェートとしては、ア
ルキル基の炭素数が１〜６個のものであればいずれを用
いてもよく、例えば１−リメチルホスフエート、トリエ
チルホスフェート、トリーｎ−ブチルホスフェート等が
好ましく挙げられる。このようなリン化合物を得るため
の加熱反応処理系は、密閉系でも開放系でもいずれでも
よい。トリ低級アルキルホスフェ−１〜の温度は通常用
いられる範囲として１〜６０重母％、反応温度としては
１３０〜１８０℃２反応時間としては３０分〜２０時間
であるが、例えば加熱反応処理系として密閉系を採用し
、かつトリ低級アルキルホスフェートの濃度を１０重量
％にして調製する場合、反応温度としては１３０〜１７
０℃１反応時間は１時間〜１５時間を選ぶのが好ましい
。また反応温度牽１５０℃にして調製する場合は、トリ
低級アルキルホスフ１−トの濃度として１〜５０重伍％
２反応時間は３０分〜６時間を選ぶのが好ましい。

このようなリン化合物のポリエステルに対する添加量は
、芳香族二官能性カルボン酸の低級アルキルエステルに
対するリン化合物の閂で１２〜２２ミリモル％、好まし
くは１０〜２０ミリモル％の範囲である。ここで、この
添加量が１２ミリモル％より少い場合は安定剤としての
効果が十分でなく、一方添加ｍが２２ミリモル％より多
い場合は得られるポリエステルの軟化点を低下せしめる
ため、好ましくない。リン化合物の添加時期としてはエ
ステル交換反応が完結するまでの任意の時期でよいが、
好ましくはエステル交換及能率が９０％以上となった時
点で添加するのがよく、また添加方法としては１ＪｌＩ
製後そのままの状態で添加しても、一旦冷却して添加し
てもよく、更にエチレングリコールを主とする適当な溶
媒中に分散、あるいは溶解希釈してから添加してもよい
。

本発明においては、前述したリン化合物を添加したのち
重縮合反応を行うが、かかる重縮合反応において更に触
媒として有機チタン化合物を用いる。有機チタン化合物
としては、チタンのアルコラード、有機酸塩、テトラア
ルキルチタネートと芳香族多価カルボン酸又はその無水
物との反応物等を好ましく例示でき、好ましい具体例と
してはヂタンデトラブトキサイド、チタンイソプロポキ
シド、蓚酸チタン、酢酸チタン、安息香酸チタン。

トリメリット酸チタン、テトラブチルチタネートと無水
トリメリット酸との反応物等を挙げることができる。か
かる有機チタン化合物の使用量は、そのチタン原子が芳
香族二官能性カルボン酸の低級アルキルエステルに対し
、３〜１０ミリモル％となる割合がよい。チタンの使用
量がチタン原子量で３ミリモル％未満になると重縮合反
応が十分に進行し難くなり、一方１０ミリモル％より多
くなると１ｑられるポリニスデルの軟化点が低下する傾
向におるので、好ましくない。有機チタン化合物の添加
時期は重縮合反応初期以前でおれば何時でもよく、例え
ばエステル交換反応開始時より存在せしめてもよい。

本発明によれば得られる芳香族ポリエステルは、触媒に
起因する不溶性異物の生成が極めて少ないため、繊維又
はフィルムへの溶融成形過程でフィルターの目詰りが少
なく、糸切れ、フィルム破れなどが減少し、また加工工
程での作業性を向上させることができる。

〈実施例〉 以下実施例をあげて本発明を詳述する。なお、実施例中
の部は重量部であり、［η］はオルソクロロフェノール
溶媒中３５℃で測定した値から求めた固有粘度である。

ポリマー中の異物数はポリマー５０…Ｑを２枚のカバー
グラス間にはさんで２８０℃で溶融プレスし、急冷した
のら偏光下で顕微鏡観察し、画像解析処理装置ルーゼッ
クス５００（Ｅ１本レギュレーター製）で顕微鏡像内の
最大長が４μｍ以上の粒子数をカウントし、次の様な基
準で判定する。

特級：４μｍより大ぎい粒子が全く認められない １級：４μｍより大きい粒子が２個／　ｍｍ２未満の割
合で存在する ２級：４μｍより大きい粒子が２〜１０個／　ｍｍ２の
割合で存在する ３級＝４μｍより大きい粒子が１０〜５０個／　ｍｍ２
の割合で存在する ４級＝４μｍより大きい粒子が５０個／　ｍｍ２を超え
る割合で存在する なお、特級および１級、２級が実用に供せられる。

実施例１ ジメチルテレフタレート１００部及びエチレングリコー
ル７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０、０１９部及
び酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部を反応器に仕込
み、内温を１４５℃から徐々に上げながらエステル交換
反応を行った。エステル交換反応率が９５％となった時
点で、あらかじめトリメチルホスフェ−１〜２５部とエ
チレングリコール７５部を密閉系で速流下５時間反応さ
せたのち室温まで冷却したリン化合物のグリコール溶液
を０．０４４部反応系に添加し、更にエチレングリコー
ル２．５部に無水トリメリット１０．８部を溶解し、こ
れにテトラブチルヂタネーＩＪ、６５部を滴下し、空気
中常圧下に保持して６０分間反応せしめた後常温に冷却
した液（チタン含有率は１１重量％）ｏ、ｏｉｉ部を添
加し、次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空
下（最終内温２９０℃）にて重縮合反応を行い、固有粘
度０．６０のポリエチレンテレフタレートを得た。この
ポリエチレンテレフタレート中には粗大粒子がみられず
、特級であった。

実施例２ ２．６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００部とエ
チレングリコール５０部の混合物に酢酸マンガン・４水
塩０．０１５部及び酢酸リチウム・２水塩０、００４部
を加え、１５０℃から２４０℃に徐々に昇温しながらエ
ステル交換反応を行った。エステル交換反応反応率が９
８％となった時点で、あらかじめトリメチルホスフェー
ト２５部とエチレングリコール７５部を密閉系で還流下
５時間反応させた混合液０．０４６部を加え、更に蓚酸
チタン０．０１０部を加えて、次いで反応生成物を重合
反応器に移し、高温真空下（Ｒ終内温２９０℃）にて重
縮合反応を行い固有粘度０．５５のポリエチレン−２，
６−ナフタレ−ｊ・を得た。このポリマーの粗大粒子は
特級であった。

実施例３ ジメチルプレフタレート１００部及びエチレングリコー
ル７０部とともに安息香酸第一マンガン・２水塩０．０
２１部と酢酸カリウム０．００６部を反応器に仕込み、
内温を１４５℃から徐々に上げながらエスチル交換反応
を行った。エステル交換反応が完了した時点で、あらか
じめＩ・ジエチルホスフェ−１１０部とエチレングリコ
ール９０部を密閉系で還流下５時間反応させた混合液０
．１５部を液温１５０℃の状態で反応系に添加し、更に
テトラブチルチタネート０．０１４部を添加し、次いで
反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温
２９０℃）にて重縮合反応を行い固有粘度０．６０のポ
リエチレンテレフタレートを１９だ。このポリエチレン
テレフタレート中には粗大粒子がみられず、特級であっ
た。

実施例４ ジメチルテレフタレート１００部及びエチレングリコー
ル７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０．０２３部と
安息香酸リチウム０．００７部を反応器に仕込み、内温
を１４５℃から徐々に上げながらエステル交換反応を行
った。エステル交換反応が完了した時点で、あらかじめ
トリーｎ−ブチルホスフェート１０部とエチレングリコ
ール９０部を密閉系で還流下５時間反応させたのち室温
まで冷却した後リン化合物のグリコール溶液０９１９部
を反応系に添加し、更に酢酸チタン０．０１５部を添加
し、次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下
（最終内温２８５℃）にて重縮合反応を行い固有粘度０
、６０のポリエチレンテレフタレー１〜を得た。このポ
リエチレンテレフタレート中の粗大粒子は２級であった
。

実施例５ ２．６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００部とエ
チレングリコール６０部の混合物にサリチル酸マンガン
０．０２１部と酢酸カリウム０．００５部を添加し、更
に蓚酸チタン０．００７部を加え、１５０℃から２４０
℃に徐々に昇温しながらエステル交換反応を行った。エ
ステル交換反応率が９２％となった時点で、あらかじめ
トリメチルホスフェ−１〜２５部とエチレングリコール
７５部を密閉系で還流下５時間反応させた混合液０．０
３２部を液温１４０℃の状態で加え、次いで反応生成物
を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２８０℃）
にて重縮合反応を行い固有粘度０．５７のポリエチレン
−２，６−ナフタレートを１７だ。このポリマーの粗大
粒子は１級でおった。

比較例１ エステル交換反応率が９５％となった時点で反応系に添
加するトリメチルホスフェートとエチレングリコールの
反応混合液を０．０４４部から０．０１４部に変更する
以外は実施例１と全く同様にして固有粘１ｉ０．６０の
ポリエチレンテレフタレートを得た。

このポリマーの粗大粒子数は３級であった。

比較例２ テトラブチルチタネート０．０１４部を三酸化アンチモ
ン０．０６０部に変更する以外は実施例３と全く同様に
して固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタレートを
得た。このポリエチレンテレフタレート中には粗大粒子
が多くみられ、３級であった。

比較例３ 酢酸ナトリウム・３水塩０．０１３部を酢酸す１−リウ
ム・３水塩０．００１部に変更する以外は実施例１と全
く同様にして固有粘度０．６０のポリエチレンテレフタ
レートを１ｑだ。このポリエチレンテレフタシー１〜中
の粗大粒子は３級であった。

比較例４ ジメチルテレフタレート１００部及びエチレングリコー
ル７０部とともに酢酸マンガン・４水塩０．０２５部と
酢酸す１〜リウム・３水塩ｏ、　ｏｏｓ部を反応器に仕
込み、内温を１４５℃から徐々に上げながらエステル交
換反応を行った。エステル交換反応率が８５％となった
時点であらかじめトリメチルホスフェート２５部とエチ
レングリコール７５部を密閉系で還流下５時間反応させ
た混合液０．０７３部を室温まで冷却した後反応系に添
加し、更にテトラブチルチタネート０．０１４部を添加
し、次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下
（最終内温２８５℃）にて重縮合反応を行ったが、得ら
れたポリエチレンテレフタレートの固有粘度は０．３０
と低く、粗大粒子も４級と多かった。

比較例５ ジメチルテレフタレート１００部及びエチレングリコー
ル７０部とともに安息香酸第１マンガン・２水塩０．０
１４部と酢酸カリウム０．００５部を反応器に仕込み、
内温を１４５°Ｃから徐々に上げながらエステル交換反
応を行った。エステル交換反応が完了した時点で、あら
かじめトリエチルホスフェ−１・１０部とエチレングリ
コール９０部を密閉系で還流下５時間反応させた混合液
０．１１部を液温１５０℃の状態で反応系に添加し、更
にテトラブチルナタネ−ｌ−０，０２６部を添加し、次
いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下にて重
縮合反応を行い固有粘度０．６０のポリエチレンテレフ
タレートを得た。

このポリエチレンテレフタレート中の粗大粒子は３＠で
かつ軟化点が低く、実用に供すことができなかった。

比較例６ ジメチルテレフタレート１００部及びエチレングリコー
ル７０部とともに酢酸マンガン・４水塩ｏ、ｏｉｏ部と
酢酸すトリウム・３水塩０．０２１部を反応器に仕込み
、内温を１４５℃から徐々に上げながらエステル交換反
応を行った。ニスデル交換反応が完了した時点で、あら
かじめトリメチルホスフェ−１〜２５部とエチレングリ
コール７５部を密閉系で還流下５時間反応させた混合液
０．０７２部を液温１００℃の状態で反応系に添加し、
更にテトラブチルチタネ−１〜０．０１４部を添加し、
次いで反応生成物を重合反応器に移し、高温真空下（Ｒ
終内温２８０℃）にて重縮合反応を行い、固有粘ｒｆｉ
０．６０のポリエチレンテレフタレー１〜を得た。この
ポリエチレンテレフタレート中には粗大粒子が数多くみ
られ、４級であった。

比較例７ ジメチルテレフタレート１００部及びエチレングリコー
ル７０部とともに安息香酸第１マンガン・２水塩０．０
７１部と酢酸カリウム０．００８部を反応器に仕込み、
内温を１４５℃から徐々に上げながらエステル交換反応
を行った。エステル交換反応が完了した時点で、あらか
じめトリエチルホスフェート１０部とエチレングリコー
ル９０部を密閉系で還流下５時間反応させた混合液０．
１７部を室温の状態で反応系に添加し、更にテトラブチ
ルチタネート０．０１４部を添加し、次いで反応生成物
を重合反応器に移し、高温真空下（最終内温２９０℃）
にて重縮合反応を行い固有粘度０．６０のポリエチレン
テレフタレートを得た。このポリエチレンテレフタレー
ト中には粗大粒子がみられ、３級であった。

上述した各実施例及び比較例で用いたエステル交換反応
触媒、安定剤２重縮合反応触媒等の種類。

量；更には得られたポリマー特性について、まとめて表
−１に示す。

手続補正書 昭和６２年７月２７日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族二官能性カルボン酸の低級アルキルエステル
   とエチレングリコールを主とするグリコールとをエステ
   ル交換反応せしめ、次いで得られたエステル交換反応生
   成物を重縮合反応せしめて芳香族ポリエステルを製造す
   るにあたり、エステル交換反応触媒としてマンガン化合
   物及びアルカリ金属化合物を下記式（ I ）〜（III）１
   ０（ミリモル％）≦Ｍｎ≦２０（ミリモル％）・・・・
   ・・（ I ） ８（ミリモル％）≦Ｍ≦２０（ミリモル％）・・・・・
   ・（II） ０．３＜Ｍ／（Ｍｎ＋Ｍ）≦０．６・・・・・・（III
   ）〔式中、Ｍｎはマンガン化合物のミリモル％（対二官
   能性カルボン酸低級アルキルエステル）を示し、Ｍはア
   ルカリ金属化合物のミリモル％（対二官能性カルボン酸
   低級アルキルエステル）を示す。〕 を満足する量用い、安定剤としてトリ低級アルキルホス
   フェートをグリコール中で加熱処理したリン化合物のグ
   リコール溶液を下記式（IV）〜（Ｖ） １２（ミリモル％）≦Ｐ≦２２（ミリモル％）・・・・
   ・・（IV） ０．６≦Ｐ／（Ｍｎ＋１／２Ｍ）≦１．１・・・・・・
   （Ｖ）〔式中、Ｐはリン化合物のミリモル％（対二官能
   性カルボン酸低級アルキルエステル）を示し、Ｍｎ及び
   Ｍは上記定義と同じ。〕 を満足する量用い、更に重縮合反応触媒として有機チタ
   ン化合物をそのチタン原子が上記二官能性カルボン酸の
   低級アルキルエステルに対し３〜１０ミリモル％を満足
   する量用いることを特徴とする芳香族ポリエステルの製
   造方法。