JPS6327575A - 加硫接着剤配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加硫接着剤配合物およびそれを用いる接着方
法に関する。更に詳しくは、金属とフッ素ゴムとの間の
接着などに有効に用いら九る加硫接着剤配合物およびそ
れを用いる接着方法に関する。

〔従来の技術〕

従来、金属とフッ素ゴムとの間の接着には、主として有
機シラン系接着剤が使用されているが。

この接着剤を用いて接着した場合には接着後の耐熱性に
問題があり、特に２次加硫の温度が２００℃以上の場合
には、フッ素ゴ小がら発生したフッ化水素によって金属
面での剥れを発生することが多い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで１本発明者らは、高い温度で熱処理を行なっても
金属−フッ素ゴム間で十分な接着力が得られるような接
着剤配合物を求めて種々検討の結果、次の各成分を含有
する加硫接着剤配合物がかかる目的を十分に満足させる
ものであることを見出した。

〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
、本発明は加硫接着剤配合物に係り、この加硫接着剤配
合物は、芳香族グリシジルアミン樹脂、ノボラック型フ
ェノール樹脂およびこれらの硬化剤を含有してなる。

本発明はまた、かかる加硫接着剤配合物を用いる金属と
フッ素ゴムとの接着方法に係り、金属とフッ素ゴムとの
接着は、この加硫接着剤配合物を金属上に塗布し、必要
に応じて焼付は処理を行なった後、未加硫のフッ素ゴム
と接触させ、フッ素ゴムの加硫温度で加圧加硫すること
により行われる。

加硫接着剤配合物の一成分である芳香族グリシジルアミ
ン樹脂としては、例えばテトラグリシジルジアミノジフ
ェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール
、トリグリシジル−ｍ−アミノフェノール、ジグリシジ
ルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジ
ル−ｍ−キシリレンジアミン、ジグリシジルトリブロム
アニリン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘ
キサンなどが用いられる。

また、他の一成分であるノボラック型フェノール樹脂は
、次のような一般式で表わされるものである。

このように、ノボラック型フェノール樹脂は、フェノー
ルあるいはアルキル置換フェノールとホルムアルデヒド
とを酸触媒下で反応させることにより、アルコール、ケ
トンなどの有機溶剤に可溶な松やに状物として得られ、
これにアミン化合物あるいはリン化合物などの硬化剤を
加えて加熱することによって、不溶不融のフェノール樹
脂を形成する。本発明においては、融点が約１００−１
５０℃程度、分子量が約数１０００程度のものが用いら
れる。

これら両樹脂の硬化剤としては、アミン化合物またはリ
ン化合物が一般に用いられる。

アミン化合物としては、次の一般式で表わされるような
ものが用いられる。

（ａ）　　Ｈ２Ｎ（ＣｚＨｚ、ＬＮＨ）ｍ　ｃ、ｏ２％
ＮＨ２ｍ：ｏまたは２５程度迄の正の整数 ｎ：正の整数 （ｂ）　　Ｈ，Ｎ−Ｒ３−ＮＨ２ Ｒ３： （Ｃ）複素環式アミン化合物 ヘキサメチレンテトラミンなど （ｄ）アンモニウム塩 テトラブチルアンモニウムプロミド、 テトラブチルアンモニウムプロミド、 テトラプロピルアンモニウムクロリドなどまた、リン化
合物としては、例えばトリフェニルホスフィンなどのホ
スフィン、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド
などのホスホニウム塩などが用いられる。

これらの各成分は、芳香族グリシジルアミン樹脂１００
重量部に対してノボラック型フェノール樹脂が約４０〜
１００重量部の割合で、また硬化剤が約５〜３０重量部
の割合でそれぞれ用いられる。

ノボラック型フェノール樹脂の配合割合がこれより少な
いと、フッ素ゴムなどとの結合力が弱く。

接着性が低下する。逆にノボラック型フェノール樹脂が
これより多い割合で用いられると、耐熱性が低下するよ
うになる。

以上の各成分を必須成分とする加硫接着剤配合物は、そ
のままあるいは有機溶剤溶液の形に調製して使用される
。有機溶剤としては、これらの各配合成分を溶解し得る
ものであれば任意のものを使用し得る。

かかる加硫接着剤配合物は、金属とフッ素ゴムとの接着
゛に好適に使用されるが、その際のフッ素ゴムの加硫反
応を促進させるために、酸化マグネシウム、水酸化カル
シウムなどの２価金属の酸化物または水酸化物を、この
接着剤配合物中に少量添加しておくことも有効である。

この加硫接着剤配合物を金属とフッ素ゴムとの接着に用
いる場合には、この配合物を金属上に塗布し、室温で約
３０〜６０分間風乾させた後、好ましくは約１００〜２
００℃で約１０〜３０分間加熱して焼付は処理を行ない
、その後金型内で未加硫のフッ素ゴムをその上に置きあ
るいは注入するなどして金属と接触させ、フッ素ゴムの
加硫温度である約１５０〜２００℃で加圧加硫すること
により接着が行われる。

金属としては、軟鋼、ステンレススチール、アルミニウ
ム、アルミニウムダイキャスト、黄銅、亜鉛などが用い
られる。また、未加硫のフッ素ゴムは、それが加熱時に
加硫されるように、各種の加硫配合剤を添加した配合物
として用いられ、それの配合処方の例を示すと次の如く
である。

（以下余白） （配合例■） フッ素ゴム（デュポン社製品パイトンＥ６０Ｃ）　　１
００重量部Ｃａ（Ｏ）Ｉ）２６ ＭｇＯ３ 訂カーボンブラツク　　　　　　　　　　　　３０（配
合例■） フッ素ゴム（デュポン社製品パイトンＢ）　　　１００
重量部ＰｂＯ１５ 加硫剤（デュポン社製品ダイアックＮｏ、４）　　　　
３ＭＴカーボンブラック　　　　　　　　　　　　２０
〔発明の効果〕 本発明に係る加硫接着剤配合物を用いて金属とフッ素ゴ
ムとの接着を行なうと、接着物は高温処理を行なった場
合にも金属面での剥れを生ずることがなく、特にこのよ
うな場合にしばしば剥れがみられたアルミニウム、銅、
亜鉛などの金属面でも殆んど剥れを生じないという効果
を奏する。

このような効果は、フッ素ゴムの加硫剤としてアミン系
、ポリオール系、パーオキサイド系などの各種加硫剤を
用いた場合にもその種類を問わずに発揮され、接着物に
安定した接着性と高い耐熱性とを付与し、また加熱時に
フッ素ガスから発生するフッ化水素による金属の腐食を
も有効に防止する。

本発明に係る接着剤配合物を用いての金属とフッ素ゴム
との加硫接着は、オイルシール、バルブステムシール、
リードバルブ、°バルブ部品などの製造に好適に適用さ
れるが、金属とフッ素ゴムとの接着以外にも、金属のプ
ライマーとして各種ゴムの接着などにも使用することが
できる。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン（東部化成
製品エボトートＹＨ−４３４）１００部（重量、以下同
じ）、ノボラック型フェノール樹脂１００部、ヘキサメ
チレンテトラミン１０部、メチルエチルケトン１０００
部およびメタノール１０００部からなる加硫接着剤配合
物を、リン酸亜鉛被膜処理を施した軟鋼板上に塗布し、
室温で３０分間風乾後、２００℃で１０分間焼付は処理
を行なった。

次に、このようにして加硫接着剤配合物を焼付けた軟鋼
板上にミ前記配合例Ｉよりなる未加硫のフッ素ゴムを接
触させ、１８０℃で８分間加圧加硫を行ない、加硫され
た接着物を２００℃で２２時間熱処理した。

実施例２ 実施例１において、未加硫のフッ素ゴムとして、前記配
合例Ｈのものが用いられた。

比較例 実施例１において、リン酸亜鉛被膜処理軟鋼抜と未加硫
のフッ素ゴムとの接着を有機シラン系接着剤を用いて行
ない、１８０℃で８分間の加圧加硫物について、２００
℃で２２時間の熱処理を行なった。

以上の各実施例および比較例で得られた熱処理接着物に
ついて、ＪＩＳ　Ｋ−６３０１９０’剥離試験法による
剥離力ならびにゴム残り面積（ゴムと接着剤との間に剥
れがみられなかった面積）をそれぞれ測定した。得られ
た結果は、次の表に示される。

−側御　　五１」〔捜カラＱ　並入１隻１抜（％）実施
例１１２．０１００ 実施例２１１．５１００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族グリシジルアミン樹脂、ノボラック型フェノ
   ール樹脂およびそれらの硬化剤を含有してなる加硫接着
   剤配合物。 ２、有機溶剤溶液の形で調製された特許請求の範囲第１
   項記載の加硫接着剤配合物。 ３、芳香族グリシジルアミン樹脂、ノボラック型フェノ
   ール樹脂およびこれらの硬化剤を含有する加硫接着剤配
   合物を金属上に塗布した後、未加硫のフッ素ゴムと接触
   させ、フッ素ゴムの加硫温度で加圧加硫することを特徴
   とする金属とフッ素ゴムとの接着方法。 ４、加硫接着剤配合物が有機溶剤溶液の形で用いられる
   特許請求の範囲第３項記載の接着方法。 ５、金属上に塗布した加硫接着剤配合物を未加硫フッ素
   ゴムと接触させる前に焼付け処理が行われる特許請求の
   範囲第３項記載の接着方法。