JPS63189489A - 加硫接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加硫接着剤組成物に関する。更に詳しくは、
金属と未加硫ゴムとの接着に用いられる加硫接着剤組成
物に関する。

〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする問題点
〕従来、金属と未加硫ゴムとを接着させる場合には、主
として有機シラン系接着剤が使用されている。しかしな
がら、有機シラン系接着剤を用いた場合には、接着後の
耐熱性に問題があり、特に二次加硫温度が２００℃以上
の場合には、耐熱性ゴムから発生した腐食性ガスによっ
て、金属面での剥れを発生させることが多い。

本発明者らは、金属と未加硫ゴムとの接着時にみられる
こうした欠点を克服することを検討した結果、エポキシ
樹脂系接着剤にカップリング剤処理酸化マグネシウムを
配合した組成物を加硫接着剤として用いることにより、
かかる課題が効果的に解決されることを見出した。

〔問題点を解決するための手段〕

従って、本発明は金属と未加硫ゴムとの加硫接着剤組成
物に係り、この加硫接着剤組成物は、エポキシ樹脂、そ
の硬化剤およびカップリング剤処理酸化マグネシウムを
含有してなる。

エポキシ樹脂としては、多官能性エポキシ基を有し、平
均分子量約１ｏｏｏ〜５ｏｏｏ　＋軟化点約８０〜１２
０℃のものが用いられ、具体的には脂肪族のグリシジル
エーテルまたはグリシジルエステル、芳香族のグリシジ
ルエーテルまたはクリシジルアミン、環状脂肪族のグリ
シジルエーテル、環状または非環状の脂肪族エポキシ樹
脂などが用いられる。

またその硬化剤としては、例えば第３級アミン。

単官能第２級アミン、オニウム化合物、ホウ素錯塩、ボ
レン、短鎖アマイド、ジヒドラジド、チタネートエステ
ル、第１級脂肪族または芳香族のアミン、アミンアダク
ト、アミン含有アミド、脂肪族または芳香族の酸無水物
、塩素化酸無水物、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂などが用いられる。

酸化マグネシウムは、この種の用途、例えば金属と未加
硫ＮＢＲとの加硫接着の際、接着剤届の軟化、流動を防
止し、用いられた加硫接着剤本来の接着性を十分に発揮
させる目的で使用されることが既に知られているが（特
開昭６１−６６７７６号公報）、本発明にあっては、こ
の先行技術で酸化マグネシウムなどと均等に用いられて
いるエポキシ樹脂に酸化マグネシウム（粒径７４μｍ以
下）を組合せて用いた場合、それ自体軟化・流動防止性
などにすぐれているエポキシ樹脂の接着性を更に向上さ
せることができたのである。

以上の各成分は、エポキシ樹脂１００重量部当り硬化剤
が約５〜５０重量部の割合で、また酸化マグネシウムが
約５〜６０重量部の割合で用いられ、一般にはメタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶媒溶液の形で加硫
接着剤組成物が調製される。

この場合、酸化マグネシウムはこれらの有機溶媒に不溶
性であるため、それの分散性を改善し。

また塗膜に粉体を直接露出させず、これにより安定した
接着性を得るために、その表面をアミノシラン、ビニル
シラン、エポキシシランなどの官能性基含有有機シラン
よりなるシラン系カップリング剤あるいはチタン系カッ
プリング剤で処理しておくことが必要である。

接着さるべき金属としては、軟鋼、ステンレス鋼、アル
ミニウム、アルミニウムダイキャスト、黄銅、亜鉛など
が例示され、また未加硫ゴムとしては、各種の加硫配合
剤を配合したアクリルゴム。

フッ素ゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合ゴムなどが用いられ、好ましくはアクリルゴ
ムに適用しきときにその効果が顕著である。

加硫接着は、好ましくは有機溶媒溶液の形に調製”され
た加硫接着剤組成物を金属上に塗布し、室温下に約３０
〜６０分間放置して風乾させた後、約１００〜２００℃
の温度に約５〜３０分間加熱して焼付は処理を行ない、
次いで金型内でこの焼付は処理金属上に未加硫ゴムを搭
載、注入など任意の方法で接触させ、用いられたゴムの
種類に応じて約１５０〜２００℃、約３〜１５分間の加
圧加硫および約１５０〜１８０℃、約０〜２０時間の二
次加硫を適用することにより行われる。

〔発明の効果〕

本発明に係る加硫接着剤組成物は、これを金属と未加硫
ゴム、特に未加硫アクリルゴムとの加硫接着に用いた場
合、そこに含有される酸化マグネシウムの作用により、
加硫接着物に高温処理を適用した場合にも、金属面での
剥れを生ずることがないという効果を奏する。

また、未加硫ゴムとしてはアクリルゴム以外にもフッ素
ゴムなども用いることができるので、例えばオイルシー
ルの金属缶部分にアクリルゴムを接着させ、リップ部分
にはフッ素ゴムを接着させるなどして、従来のフッ素ゴ
ム製オイルシールの機能を実質的に低下させることなく
、低コスト化したオイルシールを製造することを可能と
させる。

このように、同一の加硫接着剤組成物を用いて。

同一の金属上に２種類以上の未加硫ゴムを同時にまたは
逐次加熱接着させることもできる。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ エポキシ樹脂（芳香族グリシジルエーテル系エポキシ樹
脂；大日本インキ製品エピクロン８５０）　１００重量
部（重量、以下同じ）、シランカップリング剤処理酸化
マグネシウムの所定量、トリフェニルホスフィン２０部
およびメチルエチルケトン４００部よりなる加硫接着剤
組成物を、リン酸亜鉛被膜処理を施した軟鋼板上に塗布
し、室温に約３０分間放置して風乾させた後、１８０℃
で１０分間焼付は処理を行つた・ このようにして加硫接着剤組成物を焼付けた軟鋼板上に
、下記配合例Ｉの未加硫フッ素ゴム配合物または配合例
Ｈの未加硫アクリルゴム配合物を接触させ、１８０℃で
８分間加圧加硫した後、２００°Ｃで２２時間の熱処理
を行った 〔配合例■　〕 フッ素ゴム（デュポン社製品パイトンＥ６０Ｃ）　　１
００部水酸化カルシウム　　　　　　　　　　　　　　
６酸化マグネシウム　　　　　　　　　　　　　　３訂
カーボンブラツク　　　　　　　　　　　　３０〔配合
例■〕 １１ＡＦカーボンブラツク　　　　　　　　　　　　４
０ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　に塩
基性面リン酸鉛　　　　　　　　　　　　　３ヘキサメ
チレンジアミンモノカーボネー）−０，７５実施例２ 実施例１において、他のエポキシ樹脂（芳香族系グリシ
ジルアミン系エポキシ樹脂；シェル社製品エピコー１−
ＹＨ４３４とチバ・ガイギー社製品バードナ＝１１７９
７６の等景況合物）が用いられた。

比較例 実施例１において、前記加硫接着剤組成物の代りに、有
機シラン系接着剤（日本ユニカー製品ΔＰ１３３）が用
いられた。

以上の各実施例および比較例でそれぞれ得られた熱処理
加硫接着物について、ＪＩＳ　Ｋ−６３０１９０゜剥難
法による接着力（単位ｋｇ／、ｎ）およびゴム残り面積
（ゴムと接着剤層との間に剥れがみられなかった面積の
割合、単位％）を測定した。得られた結果は、次の表に
示される。なお、カッコ内の値は、シランカップリング
剤処理されなかった酸化マグネシウムを用いた場合であ
る。

（以下余白） ＭｇＯ−一配盆但上− 実施例１０　　　７．１　　　９０ ２０　　　７．１　　　　９５ （２０）　　　（５，６）　　　（５０）４０　　　６
．７　　　１００ ６０　　　７．１　　　１００ 実施例２０　　　５．６　　　６０ ２０　　　５．６　　　６０ ４０　　　６．５　　　８０ ６０　　　７．２　　　１００ 比較例　−４，７５０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エポキシ樹脂、その硬化剤およびカップリング剤処
   理酸化マグネシウムを含有してなる、金属と未加硫ゴム
   との加硫接着剤組成物。 ２、有機溶媒溶液として調製される特許請求の範囲第１
   項記載の加硫接着剤組成物。 ３、金属と未加硫アクリルゴムとの接着に用いられる特
   許請求の範囲第１項記載の加硫接着剤組成物。