JP2979156B2 - ゴムコートガスケット用積層物 - Google Patents
ゴムコートガスケット用積層物Info
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- JP2979156B2 JP2979156B2 JP2320314A JP32031490A JP2979156B2 JP 2979156 B2 JP2979156 B2 JP 2979156B2 JP 2320314 A JP2320314 A JP 2320314A JP 32031490 A JP32031490 A JP 32031490A JP 2979156 B2 JP2979156 B2 JP 2979156B2
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- Japan
- Prior art keywords
- silane
- rubber
- laminate
- nitrile rubber
- treated
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- Expired - Lifetime
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- Laminated Bodies (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ゴムコートガスケット用積層物に関する。
更に詳しくは、耐冷凍機油性・耐フロン性にすぐれたゴ
ムコートガスケット用積層物に関する。
更に詳しくは、耐冷凍機油性・耐フロン性にすぐれたゴ
ムコートガスケット用積層物に関する。
従来のゴムコートガスケット用積層物は、金属板面上
にノボラックフェノール樹脂を主成分とするプライマー
を介して、イオウ加硫系ニトリルゴムを接着積層したも
のである。
にノボラックフェノール樹脂を主成分とするプライマー
を介して、イオウ加硫系ニトリルゴムを接着積層したも
のである。
しかるに、冷凍機油としてグリコール油が用いられる
ようになってくると、プライマー層が膨潤、溶解して剥
離し易くなり、またイオウ加硫系ニトリルゴムでは、グ
リコール油に混じり易い水により、加硫促進剤系からア
ミン化合物が抽出され、それがノボラックフェノール樹
脂の加水分解および金属面での腐食を発生させるなどの
問題がみられる。また、耐フロン性にも問題がみられ
た。
ようになってくると、プライマー層が膨潤、溶解して剥
離し易くなり、またイオウ加硫系ニトリルゴムでは、グ
リコール油に混じり易い水により、加硫促進剤系からア
ミン化合物が抽出され、それがノボラックフェノール樹
脂の加水分解および金属面での腐食を発生させるなどの
問題がみられる。また、耐フロン性にも問題がみられ
た。
本発明の目的は、グリコール系冷凍機油やフロンに対
して剥がれを生じないゴムコートガスケット用積層物を
提供することにある。
して剥がれを生じないゴムコートガスケット用積層物を
提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕 かかる本発明の目的は、リン酸亜鉛皮膜処理された金
属板面上に、クレゾールノボラックフェノール樹脂−シ
ラン処理シリカ含有パーオキサイド加硫系ニトリルゴム
混合物からなるプライマーを介して、シラン処理シリカ
含有パーオキサイド加硫系ニトリルゴム配合物を接着積
層してなるゴムコートガスケット用積層物によって達成
される。
属板面上に、クレゾールノボラックフェノール樹脂−シ
ラン処理シリカ含有パーオキサイド加硫系ニトリルゴム
混合物からなるプライマーを介して、シラン処理シリカ
含有パーオキサイド加硫系ニトリルゴム配合物を接着積
層してなるゴムコートガスケット用積層物によって達成
される。
リン酸亜鉛皮膜処理された金属板は、鋼板、ステンレ
ス鋼板などの金属板の片面または両面に、リン酸亜鉛の
化成皮膜処理法を適用し、そこに厚さ約0.5〜５μｍの
皮膜を形成させることによって得られ、そこにはクレゾ
ールノボラックフェノール樹脂−シラン処理シリカ含有
パーオキサイド加硫系ニトリルゴム混合物からなるプラ
イマーが、約１〜20μｍ、好ましくは約３〜10μｍの厚
さで塗布される。なお、ステンレス鋼が用いられる場合
には、リン酸亜鉛の皮膜形成前に亜鉛メッキ層を形成さ
せておくと有効である。また塗布型クロメート処理も使
用できる。
ス鋼板などの金属板の片面または両面に、リン酸亜鉛の
化成皮膜処理法を適用し、そこに厚さ約0.5〜５μｍの
皮膜を形成させることによって得られ、そこにはクレゾ
ールノボラックフェノール樹脂−シラン処理シリカ含有
パーオキサイド加硫系ニトリルゴム混合物からなるプラ
イマーが、約１〜20μｍ、好ましくは約３〜10μｍの厚
さで塗布される。なお、ステンレス鋼が用いられる場合
には、リン酸亜鉛の皮膜形成前に亜鉛メッキ層を形成さ
せておくと有効である。また塗布型クロメート処理も使
用できる。
クレゾールノボラックフェノール樹脂は、クレゾール
（ｏ−,m−の任意の比率の混合物）とこれに対してモル
比１未満のホルムアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応
させることにより、アルコール、ケトンなどの有機溶剤
に可溶な松や状物として得られ、本発明においては、融
点が約100〜120℃、分子量が数100〜数1000程度、好ま
しくは1000程度であって、フリーのクレゾールが約３％
以下のものが一般に用いれる。
（ｏ−,m−の任意の比率の混合物）とこれに対してモル
比１未満のホルムアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応
させることにより、アルコール、ケトンなどの有機溶剤
に可溶な松や状物として得られ、本発明においては、融
点が約100〜120℃、分子量が数100〜数1000程度、好ま
しくは1000程度であって、フリーのクレゾールが約３％
以下のものが一般に用いれる。
また、シラン処理シリカ含有パーオキサイド加硫系ニ
トリルゴムとしては、例えば次のような組成の配合物が
用いられる。
トリルゴムとしては、例えば次のような組成の配合物が
用いられる。
ニトリルゴム 100重量部 酸化亜鉛 ３〜15 〃 ステアリン酸 0.5〜1.5 〃 MTカーボンブラック 20〜200 〃 シラン処理シリカ 20〜50 〃 老化防止剤 １〜10 〃 有機過酸化物 0.5〜５ 〃 コーエージェント 0.5〜５ 〃 ここで、シラン処理シリカは、粒径が約0.1〜10μｍ
の微粒子状粉末シリカを有機シラン、例えばアミノシラ
ン、ビニルシラン、エポキシシランなど、好ましくはビ
ニルシランで予め処理したものであり、微粒子状粉末シ
リカと有機シランを一緒に混合したものであってもよ
い。また、有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサ
イド、2,5−ジメチル−2,5−ジ第３ブチルパーオキシヘ
キサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ第３ブチルパーオキシ
ヘキシン−３、ジ第３ブチルパーオキシイソプロピルベ
ンゼンなどが用いられる。更に、コーエージェントとし
ては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌ
レートなどが用いられる。
の微粒子状粉末シリカを有機シラン、例えばアミノシラ
ン、ビニルシラン、エポキシシランなど、好ましくはビ
ニルシランで予め処理したものであり、微粒子状粉末シ
リカと有機シランを一緒に混合したものであってもよ
い。また、有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサ
イド、2,5−ジメチル−2,5−ジ第３ブチルパーオキシヘ
キサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ第３ブチルパーオキシ
ヘキシン−３、ジ第３ブチルパーオキシイソプロピルベ
ンゼンなどが用いられる。更に、コーエージェントとし
ては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌ
レートなどが用いられる。
プライマー混合物を形成するクレゾールノボラックフ
ェノール樹脂とシラン処理シリカ含有パーオキサイド加
硫系ニトリルゴムとは、重量比で約90:10〜約60:40、好
ましくは約80:20〜70:30の割合で用いらる。前者の割合
がこれ以上になると、皮膜が硬くなり、金属板の曲げ加
工で剥離を生ずるようになる。一方、後者の割合がこれ
以上になると、金属板面との接着性に欠けるようにな
る。
ェノール樹脂とシラン処理シリカ含有パーオキサイド加
硫系ニトリルゴムとは、重量比で約90:10〜約60:40、好
ましくは約80:20〜70:30の割合で用いらる。前者の割合
がこれ以上になると、皮膜が硬くなり、金属板の曲げ加
工で剥離を生ずるようになる。一方、後者の割合がこれ
以上になると、金属板面との接着性に欠けるようにな
る。
かかる混合物よりなるプライマーは、リン酸亜鉛皮膜
処理された金属板面上に塗布された後、約120〜220℃に
約５〜30分間加熱して焼付処理される。
処理された金属板面上に塗布された後、約120〜220℃に
約５〜30分間加熱して焼付処理される。
その後、メチルエチルケトン−トルンエン混合溶媒な
どにシラン処理シリカ含有パーオキサイド加硫系ニトリ
ルゴムを溶解させたゴムコート液を、厚さが約10〜200
μｍ程度のゴム層を形成させるように塗布し、約80〜10
0℃で乾燥させた後、約160〜200℃に加熱して加圧加硫
が行われる。
どにシラン処理シリカ含有パーオキサイド加硫系ニトリ
ルゴムを溶解させたゴムコート液を、厚さが約10〜200
μｍ程度のゴム層を形成させるように塗布し、約80〜10
0℃で乾燥させた後、約160〜200℃に加熱して加圧加硫
が行われる。
クレゾールノボラックフェノール樹脂およびシラン処
理シリカを含有する加硫接着剤組成物は、先に本出願人
によって提案されており（特開昭61−278,579号公
報）、この加硫接着剤組成物は、金属とニトリルゴムと
の間の接着などに有効であるとされている。
理シリカを含有する加硫接着剤組成物は、先に本出願人
によって提案されており（特開昭61−278,579号公
報）、この加硫接着剤組成物は、金属とニトリルゴムと
の間の接着などに有効であるとされている。
しかしながら、この加硫接着剤組成物は、イオウを加
硫剤とするニトリルゴム配合物の接着目的に向けられて
おり、しかるにイオウ加硫系では焼付時に既に加硫反応
の一部が進行してしまうが、本発明に係るパーオキサイ
ド加硫系では、焼付温度が多少高くなっても接着反応に
影響を及ぼすようなことはない。
硫剤とするニトリルゴム配合物の接着目的に向けられて
おり、しかるにイオウ加硫系では焼付時に既に加硫反応
の一部が進行してしまうが、本発明に係るパーオキサイ
ド加硫系では、焼付温度が多少高くなっても接着反応に
影響を及ぼすようなことはない。
接着性については、シリカを処理しているシランとパ
ーオキサイドとの反応により、ニトリルゴムとプライマ
ー成分との間に反応が起こり、その結果として安定した
接着物が得られ、特に含水グリコール油に対する耐性も
大きく改善される。
ーオキサイドとの反応により、ニトリルゴムとプライマ
ー成分との間に反応が起こり、その結果として安定した
接着物が得られ、特に含水グリコール油に対する耐性も
大きく改善される。
従って、本発明に係るゴムコートガスケット用積層物
は、カーエアコンのコンプレッサ用ガスケットなどに有
効に使用することができる。
は、カーエアコンのコンプレッサ用ガスケットなどに有
効に使用することができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例 厚さ0.6mmの冷間圧延鋼板の両面上にリン酸亜鉛皮膜
処理を行い、そこにクレゾールノボラックフェノール樹
脂（群栄化学製品PSF−2803にヘキサミン10phrを配合し
たもの）と下記配合組成のシラン処理シリカ含有パーオ
キサイド加硫系ニトリルゴムとの混合物（重量比70:3
0）よりなるプライマーを塗布し、180℃で10分間加熱処
理を行った。
処理を行い、そこにクレゾールノボラックフェノール樹
脂（群栄化学製品PSF−2803にヘキサミン10phrを配合し
たもの）と下記配合組成のシラン処理シリカ含有パーオ
キサイド加硫系ニトリルゴムとの混合物（重量比70:3
0）よりなるプライマーを塗布し、180℃で10分間加熱処
理を行った。
ニトリルゴム（日本ゼオン製品ニポール1041） 100重量部 酸化亜鉛 ５ ステアリン酸 １ MTカーボンブラック 100 ビニルシラン処理シリカ 30 老化防止剤（住友化学製品アンチゲンRD）２ 有機過酸化物（日本油脂製品パーブチルＰ） ２ トリアリルイソシアヌレート ２ 次に、上記配合組成のシラン処理シリカ含有パーオキ
サイド加硫系ニトリルゴム30重量％をメチルエチルケト
ン−トルエン（７重量％:63重量％）混合溶媒に溶解さ
せたゴムコート液を、ロールコート法により前記プライ
マー層上に塗布し、80℃で10分間乾燥した後、180℃で1
0分間加圧加熱加硫を行い、厚さ120μｍのゴム層を両面
に形成させ、全厚が0.84mmのゴムコートガスケット用積
層物を得た。
サイド加硫系ニトリルゴム30重量％をメチルエチルケト
ン−トルエン（７重量％:63重量％）混合溶媒に溶解さ
せたゴムコート液を、ロールコート法により前記プライ
マー層上に塗布し、80℃で10分間乾燥した後、180℃で1
0分間加圧加熱加硫を行い、厚さ120μｍのゴム層を両面
に形成させ、全厚が0.84mmのゴムコートガスケット用積
層物を得た。
この積層物を、次の各浸漬液（フロン冷媒と冷凍機油
との混合液）中に浸漬し（25℃、24時間）、描画試験法
（JIS K−6894）により接着性の評価を行った。
との混合液）中に浸漬し（25℃、24時間）、描画試験法
（JIS K−6894）により接着性の評価を行った。
浸漬液I:フロンR12（CCl2F2）−パラフィン油等重量混
合液 〃 II:フロンR134a（CH2FCF3）−グリコール油等重
量混合液 〃 III:3％の水を添加した浸漬液II 〃 IV:10％の水を添加した浸漬液II 比較例１ 実施例において、プライマーおよびゴムコート液の調
製に際し、シラン処理シリカがいずれも用いられなかっ
た。
合液 〃 II:フロンR134a（CH2FCF3）−グリコール油等重
量混合液 〃 III:3％の水を添加した浸漬液II 〃 IV:10％の水を添加した浸漬液II 比較例１ 実施例において、プライマーおよびゴムコート液の調
製に際し、シラン処理シリカがいずれも用いられなかっ
た。
比較例２ 実施例において、プライマーがクレゾールノボラック
フェノール樹脂のみから調製されて用いられた。
フェノール樹脂のみから調製されて用いられた。
比較例３ 実施例において、プライマーがノボラックフェノール
樹脂のみから調製されて用いられた。
樹脂のみから調製されて用いられた。
比較例４ 比較例３において、ニトリルゴムの加硫がイオウによ
って行われた。
って行われた。
以上の実施例および各比較例における測定結果は、次
の表に示される。
の表に示される。
Claims (1)
- 【請求項１】リン酸亜鉛皮膜処理された金属板面上に、
クレゾールノボラックフェノール樹脂−シラン処理シリ
カ含有パーオキサイド加硫系ニトリルゴム混合物からな
るプライマーを介して、シラン処理シリカ含有パーオキ
サイド加硫系ニトリルゴム配合物を接着積層してなるゴ
ムコートガスケット用積層物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2320314A JP2979156B2 (ja) | 1990-11-22 | 1990-11-22 | ゴムコートガスケット用積層物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2320314A JP2979156B2 (ja) | 1990-11-22 | 1990-11-22 | ゴムコートガスケット用積層物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04189130A JPH04189130A (ja) | 1992-07-07 |
| JP2979156B2 true JP2979156B2 (ja) | 1999-11-15 |
Family
ID=18120107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2320314A Expired - Lifetime JP2979156B2 (ja) | 1990-11-22 | 1990-11-22 | ゴムコートガスケット用積層物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2979156B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7385215B2 (ja) | 2020-02-13 | 2023-11-22 | 日本製鉄株式会社 | 複合体、ガスケット、複合体の製造方法および塗装金属板 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3525456B2 (ja) * | 1993-06-30 | 2004-05-10 | Ｎｏｋ株式会社 | フッ素ゴムコ−トガスケット用材料 |
| JP2003185023A (ja) * | 2001-12-18 | 2003-07-03 | Nippon Leakless Corp | メタルガスケット素材板 |
-
1990
- 1990-11-22 JP JP2320314A patent/JP2979156B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7385215B2 (ja) | 2020-02-13 | 2023-11-22 | 日本製鉄株式会社 | 複合体、ガスケット、複合体の製造方法および塗装金属板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04189130A (ja) | 1992-07-07 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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