JPS61278579A - 加硫接着剤組成物およびそれを用いる接着方法 - Google Patents
加硫接着剤組成物およびそれを用いる接着方法Info
- Publication number
- JPS61278579A JPS61278579A JP60120584A JP12058485A JPS61278579A JP S61278579 A JPS61278579 A JP S61278579A JP 60120584 A JP60120584 A JP 60120584A JP 12058485 A JP12058485 A JP 12058485A JP S61278579 A JPS61278579 A JP S61278579A
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- JP
- Japan
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- adhesive composition
- agent
- nbr
- metal
- phenolic resin
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
- B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、加硫接着剤組成物およびそれを用いる接着方
法に関する。更に詳しくは、金属とＮＢＲとの間の接着
などに有効に用いられる加硫接着剤組成物およびそれを
用いる接着方法に関する。
法に関する。更に詳しくは、金属とＮＢＲとの間の接着
などに有効に用いられる加硫接着剤組成物およびそれを
用いる接着方法に関する。
〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする問題点
〕従来から、金属とＮＢＲとの加硫接着剤としてフェノ
ール樹脂系の接着剤が用いられているが、フェノール樹
脂系の加硫接着剤を用いた場合には。
〕従来から、金属とＮＢＲとの加硫接着剤としてフェノ
ール樹脂系の接着剤が用いられているが、フェノール樹
脂系の加硫接着剤を用いた場合には。
適度のベーキング処理をしなければ、加硫成形時の熱と
圧力で接着剤層が軟化、流動し、接着目的を十分に達成
し得ないという欠点がみられた。
圧力で接着剤層が軟化、流動し、接着目的を十分に達成
し得ないという欠点がみられた。
このような接着剤層の軟化、流動を防止することができ
れば、フェノール樹脂系の接着剤が本来有するすぐれた
接着性が十分に発揮されることになるが、かかる接着剤
層の軟化、流動を防止するために、粒径が約１〜１００
μ−の粒状無機物質１例えばカーボンブラック、シリカ
、タルク、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化鉛、けいそう土など、を加硫接着
剤組成物中ニ添加することが、有効な解決手段であるこ
とを本出願人は先に見出している（特願昭５°９−１８
９゜０８３号）。
れば、フェノール樹脂系の接着剤が本来有するすぐれた
接着性が十分に発揮されることになるが、かかる接着剤
層の軟化、流動を防止するために、粒径が約１〜１００
μ−の粒状無機物質１例えばカーボンブラック、シリカ
、タルク、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化鉛、けいそう土など、を加硫接着
剤組成物中ニ添加することが、有効な解決手段であるこ
とを本出願人は先に見出している（特願昭５°９−１８
９゜０８３号）。
この種の加硫接着剤は１例えば軟鋼板製金属缶にＮＢＲ
を焼付けたオイルシール、バルブ、ガスケット、パツキ
ンなどの製造に用いられているが、この種の製品を温水
環境下で使用した場合１例えばオイルシール、金具入り
パツキンおよびガスケット、バルブなどであって、ラジ
ェーター内のシールやエンジン廻りの足まｂリシール部
など、温度が上がりかつ雨水がかかる個所などに使用し
た場合には、接着剤れという現象がみられ、こうした現
象の防止には、単に上記の如く粒状無機物質を添加した
のみだけでは必ずしも十分ではないことが新たに見出さ
れた。
を焼付けたオイルシール、バルブ、ガスケット、パツキ
ンなどの製造に用いられているが、この種の製品を温水
環境下で使用した場合１例えばオイルシール、金具入り
パツキンおよびガスケット、バルブなどであって、ラジ
ェーター内のシールやエンジン廻りの足まｂリシール部
など、温度が上がりかつ雨水がかかる個所などに使用し
た場合には、接着剤れという現象がみられ、こうした現
象の防止には、単に上記の如く粒状無機物質を添加した
のみだけでは必ずしも十分ではないことが新たに見出さ
れた。
本発明者らは、このような新たな課題の解決方法を求め
て種々検討の結果、粒状無機物質として微粒子状粉末シ
リカ補強剤を用い、それを有機シラン表面処理剤と併用
することにより、かかる課題が効果的に解決されること
を見出した。
て種々検討の結果、粒状無機物質として微粒子状粉末シ
リカ補強剤を用い、それを有機シラン表面処理剤と併用
することにより、かかる課題が効果的に解決されること
を見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕従って
１本発明は加硫接着剤組成物に係り、この加硫接着剤組
成物は、ノボラック型フェノール樹脂、ヘキサメチレン
テトラミン硬化剤、微粒子状粉末シリカ補強剤および有
機シラン表面処理剤を含有してなる。
１本発明は加硫接着剤組成物に係り、この加硫接着剤組
成物は、ノボラック型フェノール樹脂、ヘキサメチレン
テトラミン硬化剤、微粒子状粉末シリカ補強剤および有
機シラン表面処理剤を含有してなる。
本発明は、かかる加硫接着剤組成物を用いる金属とＮＢ
Ｒとの接着方法に係り、金属とＮＢＲとの接着は、この
加硫接着剤組成物を金属上に塗布し、焼付は処理を行な
った後、ＮＯＨの未加硫配合物と接合させ、ＮＢＲの加
硫温度で加圧加硫することにより行われる。
Ｒとの接着方法に係り、金属とＮＢＲとの接着は、この
加硫接着剤組成物を金属上に塗布し、焼付は処理を行な
った後、ＮＯＨの未加硫配合物と接合させ、ＮＢＲの加
硫温度で加圧加硫することにより行われる。
ノボラック型フェノール樹脂は、フェノールあるいはク
レゾール、キシレノールなどのアルキル置換フェノール
とこれに対してモル比１未満のホルムアルデヒドとを酸
触媒下で反応させることにより、アルコール、ケトンな
どの有機溶剤に可溶な松やに状物として得られ１本発明
においては融点が１００℃前後、分子量が数１００〜数
１０００程度のものが一般に用いられる。
レゾール、キシレノールなどのアルキル置換フェノール
とこれに対してモル比１未満のホルムアルデヒドとを酸
触媒下で反応させることにより、アルコール、ケトンな
どの有機溶剤に可溶な松やに状物として得られ１本発明
においては融点が１００℃前後、分子量が数１００〜数
１０００程度のものが一般に用いられる。
ノボラック分子は、反応基（メチロール基）を有してい
ないので、単に加熱しただけでは分子間の縮合が起らず
、永久に熱可塑性を維持するが、硬化させるためのメチ
レン基供給源としてホルムアルデヒドまたはへキサメチ
レンテトラミンを添加して加熱すると、不溶不融性とな
る。このような硬化剤としてのへキサメチレンテトラミ
ンは、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部当り約
５〜２０重量部の割合で用いられる。
ないので、単に加熱しただけでは分子間の縮合が起らず
、永久に熱可塑性を維持するが、硬化させるためのメチ
レン基供給源としてホルムアルデヒドまたはへキサメチ
レンテトラミンを添加して加熱すると、不溶不融性とな
る。このような硬化剤としてのへキサメチレンテトラミ
ンは、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部当り約
５〜２０重量部の割合で用いられる。
補強剤としての微粒子状粉末シリカは、粒径がやはり約
１〜１００μ重の無水けい酸が、ノボラック型フェノー
ル樹脂１００重量部当り約５〜５０重量部の割合で一般
に用いられる。更に、このような微粒子状粉末シリカの
表面処理剤としての有機シラン、例えばアミノシラン、
ビニルシラン、エポキシシランなどの官能性基含有有機
シランが、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部当
り約０．５〜５重量部の割合で用いられる。有機シラン
は、一般に微粒子状粉末シリカと一緒に混合して用いら
れるが、これで予めシリカを処理した上で用いることも
でき、このような態様も本発明に含まれる・以上の各成
分を必須成分とする本発明の加硫接着剤組成物は、一般
に有機溶剤分散液の形で調製さ九て用いられる。有機溶
剤としては、微粒子状粉末シリカを除くこれらの各成分
を溶解し得るものであれば任意のものを使用し得るが、
メタノールまたはメチルエチルケトンが好んで用いられ
る。
１〜１００μ重の無水けい酸が、ノボラック型フェノー
ル樹脂１００重量部当り約５〜５０重量部の割合で一般
に用いられる。更に、このような微粒子状粉末シリカの
表面処理剤としての有機シラン、例えばアミノシラン、
ビニルシラン、エポキシシランなどの官能性基含有有機
シランが、ノボラック型フェノール樹脂１００重量部当
り約０．５〜５重量部の割合で用いられる。有機シラン
は、一般に微粒子状粉末シリカと一緒に混合して用いら
れるが、これで予めシリカを処理した上で用いることも
でき、このような態様も本発明に含まれる・以上の各成
分を必須成分とする本発明の加硫接着剤組成物は、一般
に有機溶剤分散液の形で調製さ九て用いられる。有機溶
剤としては、微粒子状粉末シリカを除くこれらの各成分
を溶解し得るものであれば任意のものを使用し得るが、
メタノールまたはメチルエチルケトンが好んで用いられ
る。
接着に際しては、この加硫接着剤組成物の有機溶剤溶液
が金属、例えば軟鋼、ステンレススチール、黄銅などの
上に塗布され、それを約５０〜６０℃に加熱、乾燥させ
た後、約１２０〜２２０℃に約５〜３０分間加熱して、
焼付処理が行われる。その後、ＮＢＲの未加硫配合物と
接合させ、ＮＢＲの加硫温度である約１６０〜２００℃
に加熱しながら、金型などを用いて加圧加硫する。ＮＢ
Ｒの未加硫配合物としては。
が金属、例えば軟鋼、ステンレススチール、黄銅などの
上に塗布され、それを約５０〜６０℃に加熱、乾燥させ
た後、約１２０〜２２０℃に約５〜３０分間加熱して、
焼付処理が行われる。その後、ＮＢＲの未加硫配合物と
接合させ、ＮＢＲの加硫温度である約１６０〜２００℃
に加熱しながら、金型などを用いて加圧加硫する。ＮＢ
Ｒの未加硫配合物としては。
例えば次のようなものが用いられる。
ＮＢＲ（日本ゼオン製品二ボール１０４１） １
００重量部ＳＲＦカーボンブラック
４０酸化亜鉛 ５ステ
アリン酸 １ジオクチルフ
タレート ５イオウ
１テトラメチルチウラムジスルフ
イド ２〔発明の効果〕 本発明に係る加硫接着剤組成物を用いて接着された金属
とＮＢＲとの接着物は、室温乃至約１２０℃（１００℃
以上は加圧下）の温水中に浸漬しても、接着剃れが全く
みられないという顕著な効果を奏する。
００重量部ＳＲＦカーボンブラック
４０酸化亜鉛 ５ステ
アリン酸 １ジオクチルフ
タレート ５イオウ
１テトラメチルチウラムジスルフ
イド ２〔発明の効果〕 本発明に係る加硫接着剤組成物を用いて接着された金属
とＮＢＲとの接着物は、室温乃至約１２０℃（１００℃
以上は加圧下）の温水中に浸漬しても、接着剃れが全く
みられないという顕著な効果を奏する。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１
ノボラック型フェノール樹脂 １００重量部
へキサメチレンテトラミン １０微粒子
状粉末シリカ ５０（日本アエロ
ジル製品アエロジル２００）γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン ２メタノール
１４５８上記配合組成の加硫接着剤組成物の有
機溶剤分散液をショツトブラスト処理後トリクロルエタ
ンで洗浄した軟鋼板（表面粗さ１０〜１５μｍ）に塗布
し、これを５０℃で１０分間乾燥後、１８０℃で１０分
間焼付処理した。
へキサメチレンテトラミン １０微粒子
状粉末シリカ ５０（日本アエロ
ジル製品アエロジル２００）γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン ２メタノール
１４５８上記配合組成の加硫接着剤組成物の有
機溶剤分散液をショツトブラスト処理後トリクロルエタ
ンで洗浄した軟鋼板（表面粗さ１０〜１５μｍ）に塗布
し、これを５０℃で１０分間乾燥後、１８０℃で１０分
間焼付処理した。
この金属板に、前記配合例のＮＢＲ未加硫配合物を、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６３０１８・３項９０＠剥離法に従って接合
させ、金型を用いて１８０℃、４分間の加圧加硫を行な
った。
ＩＳ Ｋ−６３０１８・３項９０＠剥離法に従って接合
させ、金型を用いて１８０℃、４分間の加圧加硫を行な
った。
実施例２
実施例１において、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランの代りに、同量のビニルトリエトキシシランが用い
られた。
ランの代りに、同量のビニルトリエトキシシランが用い
られた。
比較例１
実施例１において、微粒子状粉末シリカおよび有機シラ
ンが用いられず、メタノールの使用量が１４５０重量部
に変更された。
ンが用いられず、メタノールの使用量が１４５０重量部
に変更された。
比較例２
実施例１において、有機シランが用いられず、メタノー
ルの使用量が１４６０重量部に変更された。
ルの使用量が１４６０重量部に変更された。
以上の各実施例および比較例において得られた加硫接着
物について、８０’Ｃ１２４０時間温水浸漬試験を行な
い、前記剥離試験法による剥離強度および剥離後のゴム
残り面積がそれぞれ測定された。
物について、８０’Ｃ１２４０時間温水浸漬試験を行な
い、前記剥離試験法による剥離強度および剥離後のゴム
残り面積がそれぞれ測定された。
得られた結果は、次の表に示される。
表
・” 」■ｕＬ 」ｕすし実施例１
剥離力（ｋｇ ／ ｏｎ ） ９ 、３
６ 、５ゴム残り面積（％） １００
１００実施例２ 剥離力（ｋｇ ／ ａｍ ） ８ 、５
６ 、４ゴム残り面積（％） １００
１００比較例１ 剥離力（ｋｇ／ａｓ） ８．４ １．
５ゴム残り面積（幻 １００ ５比較例２
６ 、５ゴム残り面積（％） １００
１００実施例２ 剥離力（ｋｇ ／ ａｍ ） ８ 、５
６ 、４ゴム残り面積（％） １００
１００比較例１ 剥離力（ｋｇ／ａｓ） ８．４ １．
５ゴム残り面積（幻 １００ ５比較例２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ノボラック型フェノール樹脂、ヘキサメチレンテト
ラミン硬化剤、微粒子状粉末シリカ補強剤および有機シ
ラン表面処理剤を含有してなる加硫接着剤組成物。 ２、有機溶剤分散液の形で調製された特許請求の範囲第
１項記載の加硫接着剤組成物。 ３、ノボラック型フェノール樹脂、ヘキサメチレンテト
ラミン硬化剤、微粒子状粉末シリカ補強剤および有機シ
ラン表面処理剤を含有する加硫接着剤組成物を金属上に
塗布し、焼付け処理を行なった後、ＮＢＲの未加硫配合
物と接合させ、ＮＢＲの加硫温度で加圧加硫することを
特徴とする金属とＮＢＲとの接着方法。 ４、加硫接着剤組成物が有機溶剤分散液の形で用いられ
る特許請求の範囲第３項記載の接着方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60120584A JPH0674403B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | 加硫接着剤組成物およびそれを用いる接着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60120584A JPH0674403B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | 加硫接着剤組成物およびそれを用いる接着方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61278579A true JPS61278579A (ja) | 1986-12-09 |
| JPH0674403B2 JPH0674403B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=14789892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60120584A Expired - Lifetime JPH0674403B2 (ja) | 1985-06-05 | 1985-06-05 | 加硫接着剤組成物およびそれを用いる接着方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674403B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0255782A (ja) * | 1988-08-23 | 1990-02-26 | Nok Corp | 金属とｎｂｒとの接着方法 |
| WO2004072201A1 (ja) * | 2003-02-12 | 2004-08-26 | Nok Corporation | 水性加硫接着剤組成物 |
| JP2005226064A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-08-25 | Nok Corp | 加硫接着剤組成物 |
| WO2018216380A1 (ja) * | 2017-05-25 | 2018-11-29 | Nok株式会社 | 加硫接着剤組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5346205A (en) * | 1976-10-08 | 1978-04-25 | Toshiba Corp | Data transmission system |
-
1985
- 1985-06-05 JP JP60120584A patent/JPH0674403B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5346205A (en) * | 1976-10-08 | 1978-04-25 | Toshiba Corp | Data transmission system |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0255782A (ja) * | 1988-08-23 | 1990-02-26 | Nok Corp | 金属とｎｂｒとの接着方法 |
| WO2004072201A1 (ja) * | 2003-02-12 | 2004-08-26 | Nok Corporation | 水性加硫接着剤組成物 |
| JP2005226064A (ja) * | 2004-01-13 | 2005-08-25 | Nok Corp | 加硫接着剤組成物 |
| WO2018216380A1 (ja) * | 2017-05-25 | 2018-11-29 | Nok株式会社 | 加硫接着剤組成物 |
| JP6508442B1 (ja) * | 2017-05-25 | 2019-05-08 | Nok株式会社 | 加硫接着剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0674403B2 (ja) | 1994-09-21 |
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