JPH01254784A - 加硫接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加硫接着剤組成物に関する。更に詳しくは、
金属とクロロプレンゴムとの接着に用いられる加硫接着
剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

金属にクロロプレンゴムを接着させたものは、自動車部
品として等速ジヨイントブーツ、ダストカバーなどに用
いられている。このような用途に用いるために金属にク
ロロプレンゴムを接着させる場合、従来は塩化ゴム系の
接着剤が使用されていたが、この種の接着剤を使用する
と、高温成形時にハロゲン物質が分解ガスとして発生し
、金属金具や成形金型を腐食するという不具合がみられ
、そのため加硫時間を短縮させる高温での成形が採用さ
れ難かった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは先に、ビニル基またはビニル基とアミノ基
とを付加させたノボラック型フェノール樹脂およびヘキ
サメチレンテトラミン硬化剤を含有する加硫接着剤組成
物が金属とシリコーンゴムとの接着に有効に作用し、外
気環境下でも錆を発生させず、すぐれた耐剥離性を有す
ることを見出している（特開昭６１−２６１，３８４号
公報）。

金属とクロロプレンゴムとの接着の場合には、前記した
如く金属とシリコーンゴムとの接着の場合とはその解決
課題を全く異にしているが１本発明においては、ノボラ
ック型フェノール樹脂を他の方法で適当に変性すること
により、高温成形時に腐食という不具合を発生させるこ
となく、接着性にすぐれた加硫接着剤を得ることを目的
としている。

〔課題を解決するための手段〕

かかる目的を達成させる本発明の加硫接着剤組成物は、
アミノ基を付加させたノボラック型フェノール樹脂およ
びヘキサメチレンテトラミン硬化剤を含有してなり、金
属とクロロプレンゴムとの接着に用いられる。

アミノ基を付加させるノボラック型フェノール樹脂は、
フェノール類とホルマリンとを酸性触媒の存在下で加熱
することにより、アルコール、アセトンなどの有機溶剤
に可溶性の樹脂状物として得られ、これにヘキサメチレ
ンテトラミンを硬化剤として加え、加熱することにより
、不溶、不融のフェノール樹脂を形成する。本発明にお
いては、融点が約１００℃前後、分子量が数１００〜数
１０００程度のノボラック型フェノール樹脂が一般に用
いられる。

このようなノボラック型フェノール樹脂へのアミノ基の
付加は、フェノール類１００重量部当り約０．５〜１０
０重景部のアミノ基含有オリゴマーまたはモノマーを、
上記フェノール類とホルマリンとの反応時に共存させる
ことにより行われる。

かかるアミノ基付加に用いられるオリゴマーまたは七ツ
マ−としては、次のようなものが例示される。

（１）アミノシラン １１□ＮＣ３Ｈ，ＳＬ　（ＯＣ２Ｈ５）３８２ＮＣ２８
４Ｎ）ＩＣ□Ｈｓ　５ｉ（０（：Ｈ３）３１１２ＮＣＯ
Ｎ）Ｉｃ、　Ｈ，ｓｒ　（Ｏｃ、　Ｈ，）３ＣｓＨ９Ｎ
ＨＣ，Ｉｌ、　５ｉ（ＯＣＨ３）３など（２）上記アミ
ノシランのオリゴマー Ｒ’　ＮＨＲ” ■ ＋Ｏ５ｉｏａｔ〜、。

Ｒ （３）ポリアルキレンポリアミン ＋１．　Ｎ　（Ｃ，Ｈ，ｎＮＨ）、Ｃ，）１２ｏＮＨ２
（４）Ｈ，Ｎ−Ｒ−ＮＨ，、Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＨＲ：フ二二
しン基、ジフェニレンエーテル基。

ジフェニレンチオエーテル基、ジフェニレンメチレン基
、ナフチレン基など （５）ポリアミドオリゴマー（ｎ：約１００〜１０００
）（６）グリシジルアミン Ｎ、Ｎ−ジグリシジルアリニン メチレンビス（ｐ−Ｎ　ｒ　Ｎ−ジグリシジルアリニン
）加硫接着剤組成物の調製は、アミノ基を付加させたノ
ボラック型フェノール樹脂に、それの１００重量部当り
約５〜２０重量部のへキサメチレンテトラミンを硬化剤
として加え、一般に有機溶剤、好ましくはメタノールの
溶液として調製される。

調製された加硫接着剤組成物が金属とクロロプレンゴム
との接着に用いられる場合には、この加硫接着剤組成物
を金属上に塗布し、焼付処理を行なった後、クロロプレ
ンゴムの未加硫配合物と接合させ、クロロプレンゴムの
加硫温度で加圧加硫させる。

金属上への塗布は、上述の如く加硫接着剤組成物の有機
溶剤溶液の形で行われ、塗布後約５０〜６０℃で乾燥さ
せてから、約１５０〜２００℃に約８〜２０分間加熱し
て焼付処理する。その後、クロロプレンゴムの未加硫配
合物をそこに接合させ、クロロプレンゴムの加硫温度で
ある約１６０〜２００℃に加熱しながら、金型などを用
いて加圧加硫する。

〔発明の効果〕

本発明に係る加硫接着剤組成物は、金属、特に軟鋼板な
どの鋼板とクロロプレンゴムとの接着に好適に使用され
、金型などの腐食がなく、高温での短時間成形を可能と
するという効果を奏する。

（実施例〕 次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ ５％γ−アミノプロピルトリエトキシシラン縮金物ノボ
ラック型フェノール樹脂１００重量部、ヘキサメチレン
テトラミン１０重量部およびメタノール２２００重量部
から調製された加硫接着剤組成物を、ショツトブラスト
処理した軟鋼板（表面粗さ１０〜１５μｍ）上に塗布し
た。この塗布軟鋼板を５０℃で１０分間乾燥後、２００
℃で１０分間焼付処理した。

クロロプレンゴム（電気化学製品５４０）　１００重量
部ＳＲＦカーボンブラック　　　　　　　　９０酸化マ
グネシウム　　　　　　　　　　４酸化亜鉛　　　　　
　　　　　　　　　５ステアリン酸　　　　　　　　　
　　　０．５老化防止剤（ジフェニルアミン系誘導体）
２パラフインワツクス　　　　　　　　　１ジオクチル
アジペート　　　　　　　　１５テトラメチルチウラム
ジスルフイド　０．５２−メルカプトイミダシリン　　
　　　　１上記配合組成のクロロプレンゴム未加硫配合
物を、ＪＩＳ　　Ｋ−６３０１８゜３項９０°剥離法に
従って、上記の如くに処理された軟鋼板に接合させ、金
型を用いて１８０℃、４分間の条件下で加圧加硫を行な
った。

実施例２ 実施例１において、５％γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン縮金物付加ノボラック型フェノール樹脂の代り
に、錦のアリニンを縮合付加させたノボラック型フェノ
ール樹脂の同量が用いられた。

比較例 実施例１において、重板の塩化ゴム系接着剤（ロード社
製品ケムロック２２０）を塗布、加硫接着させた軟鋼板
が用いられた。

以上の各実施例および比較例での加硫接着物について、
オートグラフを用い、９０’方向、　２００ｍｍ／分の
速度で剥離試験を行なった。得られた結果は。

次の表に示される。

表 実施例１　剥離力（ｋｇ／■）７．１ ゴム残り面積（幻　　　　　　１００ 実施例２　剥離力（ｋｇ／ａｍ）　　　　　　　　７．
２ゴム残り面積（幻　　　　　　１００ 比較例　　剥離力（ｋｇ／ｃｍ）　　　　　　　　６．
０ゴム残り面積（％）９０ なお、加硫成形を２００回行った金型について腐食の程
度をみるに、各実施例のものについては腐食がみられな
りかたが、比較例のものの腐食は著しかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アミノ基を付加させたノボラック型フェノール樹脂
   およびヘキサメチレンテトラミン硬化剤を含有してなる
   、金属とクロロプレンゴムとの接着に用いられる加硫接
   着剤組成物。