JP4388271B2 - フッ素ゴム用加硫接着剤組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はフッ素ゴム用加硫接着剤に関する。更に詳しくは低温フッ素ゴムと金属、樹脂等との接着に用いられるフッ素ゴム用加硫接着剤に関する。
【０００２】
【従来技術の内容】
【特許文献１】
特開平０７−３４０５４号
従来、フッ素ゴムの加硫接着剤としては、フッ素ゴムがアミン加硫、ポリオール加硫の場合はアミノ系 シランカップリング剤をベースとした加硫接着剤を用い、またパーオキサイド加硫、特にフッ素含率の高いフッ素ゴムの場合はアミノ系シランカップリング剤とビニル系シランカップリング剤をベースとした加硫接着剤が一般的に用いられている。
フッ素ゴムの加硫接着は、一般的にフッ素含率の高いものほど接着が難しくなり、フッ素含率７０％となる３元系のフッ素ゴム等は接着が不安定となりやすい。
しかしながらゴムの配合、特に内部離型剤の選択や接着剤の管理等で安定した接着性を引き出す条件を選択すれば上記のシランカップリング系の加硫接着剤で加硫接着をすることができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
一方、低温フッ素ゴムは低温性を引き出すためにパーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテル単位をポリマーに導入したフッ素ゴムとなっているが、このパーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテル単位は加硫接着性を極端に低下させ、アミノ系シランカップリング剤とビニル系シランカップリング剤ベースの高フッ素含率用の加硫接着剤で加硫接着はできず、低温フッ素ゴムの加硫接着剤は開発された例はまだない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明はエポキシ樹脂、アミノ系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、有機チタネート類、トリアリルイソシアヌレートを溶解することのできる有機溶媒に混合され達成される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられるエポキシ樹脂は末端に反応性のエポキシ基をもつ熱硬化型のエポキシ樹脂で代表的なものはビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの縮合反応により製造されたいわゆるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂で（式１）のような一般式で表わされる。
【０００６】
【式１】

このエポキシ樹脂は有機溶媒１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜５重量部使用する。
またアミノ系シランカップリング剤及びビニル系シランカップリング剤は（式２）のような一般式で表わされる。
【０００７】
【式２】

（式２）の中のＲ部はアミノ基、Ｎ-β(アミノエチル)γ-アミノ基、ビニル基、メタクリオキシ基等各種の基を表わすことができ、Ｘはハロゲン基を表わし、Ｒ’はアルコキシ基、メトキシ基を表わすことができ、ｎは０〜３、そしてｍは０〜３を表わす。かかるアミノ系シランカップリング剤の代表的具体例としてはγ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-β（アミノエチル）γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β（アミノエチル）γ-アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。またビニル系シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（β-メトキシエトキシ）シラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピル トリエトキシシラン等を挙げることができる。
アミノ系シランカップリング剤としては有機溶媒１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは５〜５重量部、ビニル系シランカップリング剤としては有機溶媒１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜５重量部使用する。
有機チタネート類としては（式３）のような一般式で表わされる。
【０００８】
【式３】

（式３）の中のＲ”はプロポキシ基、ブトキシ基、エチルヘキシルオキシ基、プロポキシ-ビス（アセチルアセトナト）基等を表わすことができ、代表的具体例としては、テトラ-ｉ-プロポキシチタン、テトラ-ｎ-ブトキシチタン、テトラキス（２-エチルヘキシルオキシ）チタン、ジ-ｉ-プロポキシ-ビス（アセチルアセトナト）チタン等を挙げることができる。この有機チタネート類は有機溶媒１００重量部に対して、０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜２重量部使用される。
またトリアリルイソシアヌレートは（式４）のような一般式で表わされる。
【０００９】
【式４】

トリアリルイソシアヌレートは有機溶媒１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜５重量部使用される。
以上の各成分は被着体の形状、種類、塗布方法に応じてそれらを溶解できる有機溶媒に混合溶解させる。
この有機溶媒の代表例としてはメチルエチルケトン等のケトン類やシンナー等が挙げられる。
以上の各成分から調整された加硫接着剤組成物は、被着体を有機溶媒等で脱脂、必要であれば化成処理等の処理を行って、浸せき、スプレー等で被着体に塗布される。
塗布後室温下で１０分間風乾し、１５０℃、１０分間で焼付処理を行い、冷却後加硫接着剤の処理は完了する。
【００１０】
【実施例】
【表１】

【００１１】
（表１）各成分で調整された加硫接着剤は本発明を実施例1、アミノ系シランカップリング剤ベースの加硫接着剤を比較例１、アミノ系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤ベースの加硫接着剤を比較例2とした。これらの加硫接着剤は化成処理をを行ったSPCC板上に塗布し、室温下で１０分間風乾後、オーブン中にて１５０℃、１０分間で熱処理を行った。
この焼付処理金属板上に、（表２）の配合処方を有する低温フッ素ゴムの未加硫配合物を１７０℃、3分でプレス加硫を行い、次に１５０℃、4時間でオーブンによる2次加硫を行った。
【００１２】
【表２】

以上の実施例及び各比較例で得られた熱処理接着物は、ＪＩＳ K ６２５６加硫ゴムの接着試験方法の９０度剥離試験を実施し、ゴム残り面積（ゴムと金属との間に剥がれの見られなかった面積）をそれぞれ測定し、（表３）に示した。
【００１３】
【表３】

【００１４】
【発明の効果】
上記のとおり本発明は低温フッ素ゴムとの加硫接着において優れた接着性を有するものである。

Claims (2)

1. エポキシ樹脂、アミノ系シランカップリング剤、ビニル系シランカップリング剤、有機チタネート類、トリアリルイソシアヌレート及びこれらを溶解することのできる有機溶媒からなるフッ素ゴム用加硫接着剤組成物。
2. 加硫接着されるフッ素ゴムがフッ化ビニリデン単位、パーフルオロメチルパーフルオロビニルエーテル単位、テトラフルオロエチレン単位及び架橋点モノマー単位からなる低温フッ素ゴムである請求項１に記載のフッ素ゴム用加硫接着剤組成物。