JPWO2006059474A1 - エラストマー用下塗り塗料組成物及び塗装物品 - Google Patents

Abstract

本発明は、金属板とエラストマー層との積層に介在する下塗り層を形成するための塗料組成物であって、金属板との接着性に優れ、得られる積層体の耐熱水性、耐不凍液性、曲げ加工性にも優れた塗料組成物を提供する。本発明は、液状担体及び高分子成分からなるエラストマー用下塗り塗料組成物であって、上記高分子成分は、フッ素ゴムのみからなることを特徴とするエラストマー用下塗り塗料組成物である。

Description

本発明は、エラストマー用下塗り塗料組成物及び塗装物品に関する。

ステンレス鋼板上に接着剤層を介してエラストマー層を設けたガスケット用積層板に関して、接着剤としては、従来から主に有機シラン系接着剤が使用されている。しかしながら、有機シラン系接着剤を使用した場合、接着後の耐熱性や耐不凍液性に劣る問題があり、特に、エラストマー層にフッ素系ゴムを使用する場合、２００℃以上の温度で加硫すると、接着力が低下し、金属面での剥がれが発生する問題があった。

接着力向上を目的として、エポキシ樹脂、レゾール型フェノール樹脂、有機溶剤からなるエラストマー用下塗り塗料組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この組成物では、塗装膜厚により機械加工性、接着性が変化し、塗装膜厚が厚い場合、曲げ加工に下塗り層が追従せずにクラックを生じる問題、塗装膜厚が薄い場合、接着性が低下する問題があった。

金属板、下塗り層及びエラストマー層をそれぞれ接着した積層体の曲げ加工に耐え、剥がれ防止を目的とした下塗り塗料として、ノボラック型エポキシ樹脂、ノボラック型ｐ−置換フェノール樹脂、イミダゾール化合物及びフッ素ゴム配合物を含有してなる加硫接着剤配合物が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。

しかしながら、この加硫接着剤配合物は、硬化触媒であるイミダゾール化合物の配合量により接着性と経時的安定性が左右される。また、この配合物は、フッ素ゴム配合物２０〜１００重量部に対し、上記樹脂を合計１３０〜１６０重量部必要とするものであった。
特開２００２−３０９１６６号公報 特開平６−８８０６２号公報（請求項１、〔００１５〕〔００１６〕）

本発明の目的は、上記現状に鑑み、金属板とエラストマー層との積層に介在する下塗り層を形成するための塗料組成物であって、被塗装物、特に金属板との接着性に優れ、得られる積層体の耐熱水性、耐不凍液性、曲げ加工性等にも優れた塗料組成物を提供することにある。

本発明は、フッ素ゴム及び液状担体からなるエラストマー用下塗り塗料組成物であって、適宜、樹脂や充填剤、受酸剤を含んでもよい。
本発明は、液状担体及び高分子成分からなるエラストマー用下塗り塗料組成物であって、上記高分子成分は、フッ素ゴムのみからなることを特徴とするエラストマー用下塗り塗料組成物である（本明細書において、「エラストマー用下塗り塗料組成物（Ｉ）」ということがある。）。
本発明は、上記樹脂を含む場合には、上記フッ素ゴム１００質量部に対し０．１〜３００質量部であることを特徴とするエラストマー用下塗り塗料組成物である。即ち、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、また、フッ素ゴム、樹脂及び液状担体からなるエラストマー用下塗り塗料組成物であって、上記樹脂は、上記フッ素ゴム１００質量部に対し０．１〜３００質量部であることを特徴とするエラストマー用下塗り塗料組成物である（本明細書において、「エラストマー用下塗り塗料組成物（ＩＩ）」ということがある。）。
以下に本発明を詳細に説明する。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、フッ素ゴム及び液状担体からなる塗料組成物であり、適宜、樹脂や充填剤、受酸剤を含んでもよい。
本明細書において、（Ｉ）及び（ＩＩ）を付すことなく単に「エラストマー用下塗り塗料組成物」というときは、上述のエラストマー用下塗り塗料組成物（Ｉ）とエラストマー用下塗り塗料組成物（ＩＩ）とを区別することなく、両者を含む概念を指す。
上記エラストマー用下塗り塗料組成物は、基材等の被塗装物上にエラストマー層を形成するに際し、該エラストマー層の下塗りとして、被塗装物上に塗装することにより、下塗り層を形成するものである。
上記エラストマー用下塗り塗料組成物は、特に、金属板とエラストマー層とを含む積層体を形成するに際し、エラストマー層の下塗り塗料として好適に使用することができる。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物におけるフッ素ゴムとしては、例えば、以下の構造の繰り返し単位；
−ＣＦ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、及び、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−から選択される少なくとも１種の繰り返し単位、並びに、
−ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）−、−ＣＦ_２−ＣＦ_２−、−ＣＦ_２−ＣＦＣｌ−、−ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_２Ｈ）−、及び、−ＣＦ_２−ＣＦ（ＯＲｆ^１）−（式中、Ｒｆ^１は炭素数１〜９のフルオロアルキル基である。）から選択される少なくとも１種の繰り返し単位
を有する主鎖からなる共重合体等が挙げられる。

上記フッ素ゴムとしては、架橋性の点で、主鎖に−ＣＨ_２−を有する繰り返し単位からなる含フッ素共重合体が好ましく、主鎖にビニリデンフルオライド［ＶｄＦ］単位を有する弾性状含フッ素共重合体がより好ましい。
上記弾性状含フッ素共重合体としては、例えば、ＶｄＦ／ヘキサフルオロプロピレン［ＨＦＰ］共重合体、ＶｄＦ／テトラフルオロエチレン［ＴＦＥ］／ＨＦＰ共重合体、エチレン［Ｅｔ］／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／プロピレン［Ｐｒ］共重合体等が挙げられるが、ＶｄＦ／ヘキサフルオロプロピレン［ＨＦＰ］共重合体が好ましい。
上記フッ素ゴムにおける含フッ素重合体は、１種又は２種以上を用いることができる。

上記含フッ素共重合体は、重合時に用いる重合開始剤、連鎖移動剤等によりポリマー鎖末端構造を変えることができ、例えば、末端構造がヨウ素原子を有するもの、イソペンチル基を有するもの等であってよい。上記フッ素ゴムのポリマー鎖末端構造としては特に限定されないが、金属板との接着力向上の点で、イソペンチル基を有するものが好ましい。

上記含フッ素共重合体は、金属板との接着力向上の点で、分子量が比較的低いものが好ましい。上記含フッ素共重合体の分子量としては、例えば、５０００〜２０００００が好ましく、より好ましい下限は２００００、より好ましい上限は１６００００である。
本明細書において、上記分子量は、ＧＰＣ（東ソ−（株）製ＨＬＣ−３０００）に基づき測定したものである。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物におけるフッ素ゴムは、未加硫のものが好ましいが、分子構造上架橋可能な部位の全部又は一部が加硫したものであってもよい。上記フッ素ゴムとしては、例えば、「ダイエル」（商品名、ダイキン工業社製）「バイトン」（商品名、Ｅ．Ｉ．デュポン社製）、「アフラス」（商品名、旭硝子社製）等の商品名で市販されているものを用いることができる。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物（ＩＩ）は、フッ素ゴム、樹脂及び液状担体からなるエラストマー用下塗り塗料組成物であって、上記樹脂は、上記フッ素ゴム１００質量部に対し０．１〜３００質量部であることを特徴とするエラストマー用下塗り塗料組成物である。

本発明における樹脂としては、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物（ＩＩ）を塗装する際の加熱に耐える耐熱性を有するものを用いる。
上記樹脂は、塗装時の加熱温度によるが、通常１００℃以上の耐熱性を有するものが好ましい。上記樹脂の耐熱性は、１５０℃以上であることがより好ましい。
本発明における樹脂の耐熱性は、上記範囲内であれば、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物（ＩＩ）の塗装時加熱による分解を防止する点で、通常、２００℃以下であることが好ましく、１８０℃以下であることがより好ましい。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物（ＩＩ）における樹脂としては、上記耐熱性を有するものであれば特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フェノール樹脂、含フッ素樹脂等が挙げられ、なかでも、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、フェノール樹脂が好ましい。
本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物（ＩＩ）における樹脂としては、１種又は２種以上を用いることができる。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物（ＩＩ）において、上記樹脂は、上述のフッ素ゴム１００質量部に対し０．１〜３００質量部である。上記フッ素ゴム１００質量部に対する上記樹脂の配合割合について、好ましい上限は１５０質量部、より好ましい上限は１００質量部である。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物（Ｉ）は、液状担体及び高分子成分からなる塗料組成物であって、上記高分子成分は、フッ素ゴムのみからなることを特徴とする塗料組成物である。
本明細書において、「高分子成分」は、フッ素ゴム及び樹脂を含む概念である。
エラストマー層の下塗りとしては、従来、高分子成分として当初樹脂のみが用いられ、のちに弾性付与を目的としてフッ素ゴムの併用も提案されるようになってきた経緯がある。エラストマー層の下塗りの開発経緯において、フッ素ゴムは接着性を悪化させることが一般に知られており、あくまでも樹脂主体であったのに対し、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、フッ素ゴム単独、もしくは配合される樹脂を上記範囲のように非常に少なく配合したものであることに特徴がある。
本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、フッ素ゴムを単独もしくは比較的多く配合したものであるにもかかわらず、被塗装物との接着性、特に金属板等との接着性に優れた下塗り層を形成することができ、従来汎用されてきた有機シラン系接着剤よりも接着性を向上し、得られる積層体の曲げ加工に耐えることを可能にしたものである。
上記エラストマー用下塗り塗料組成物は、フッ素ゴム含有率が低く樹脂が主体の組成物、例えば、特開平６−８８０６２号公報に記載された配合物に劣らない接着性を有し、曲げ加工性に優れた積層体を作製することができる。
本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、得られる積層体において、接着性のみならず、耐熱水性及び耐不凍液性をも有機シラン系接着剤に比べて向上したものである。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物（Ｉ）は、上記樹脂が上記フッ素ゴム１００質量部に対し０質量部、即ち、上記樹脂を含有しないものであっても、被塗装物との接着性、特に金属板との接着性に優れた下塗り層を形成することができる。本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物（Ｉ）が樹脂を含有せず、高分子成分としてフッ素ゴムのみからなるものであっても、得られる下塗り層の接着性に優れることは、上述の従来の技術開発の経緯から予想できないものであり、その機構は本願出願時において不明である。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物における液状担体は、液状の塗料組成物として塗装可能なエラストマー用下塗り塗料組成物を構成するものであればよく、有機溶剤であってもよいし、水であってもよいが、接着性向上の点で、有機溶剤が好ましい。
上記液状担体は、１種又は２種以上を用いることができ、有機溶剤を用いることが好ましい。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物において、液状担体としては、フッ素ゴムを分散または溶解するものが使用することができる。液状担体としての有機溶剤として、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸イソペンチル等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；トルエン、キシレン等の炭化水素類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のアミド類等を用いることができる。上記液状担体としての有機溶剤は、１種又は２種以上を用いることができる。
また、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物が上記樹脂を含有するものである場合、用いる樹脂を分散または溶解できる有機溶剤を使用する。この場合、フッ素ゴムを分散または溶解する溶剤と上記樹脂を分散または溶解する溶剤が異なる場合、これらを混合し使用することができる。

上記有機溶剤としては、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物が上記樹脂を含有しないものである場合、比較的速乾性がある有機溶剤を用いることも可能となり、塗装作業性の向上、得られる塗膜性能の安定化に寄与することができる。
その場合、酢酸ブチル、酢酸イソペンチル等のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類等を好んで用いることができる。

上記液状担体として水を用いる場合には、フッ素ゴムを水中に分散させて水性分散液とするため、分散剤を用いる。
上記分散剤としては、ラウリル硫酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、ω−ハイドロパーフルオロアルキルカルボン酸塩等のアニオン系界面活性剤；ポリエチレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール誘導体等の非イオン性界面活性剤；アルキルポリエチレングリコールエーテル、アルキルフェニルポリエチレングリコールエーテル、アルキルポリエチレングリコールエステル、エチレングリコール／プロピレングリコール共重合体、ポリエチレングリコールアルキルエステル、ポリカルボン酸塩等の樹脂系分散剤が挙げられる。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、上述のフッ素ゴム及び液状担体、並びに、所望により用いる樹脂に加え、充填剤及び／又は受酸剤をも含有するものであってもよい。
上記充填剤としては特に限定されず用途に応じて選択することができるが、液状担体として有機溶剤を用いる場合、一般に、吸水率が低いものが好ましい。本発明における充填剤としては、例えば、カーボンブラック、二硫化モリブデン、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、珪酸カルシウム等が挙げられ、なかでも、珪酸カルシウム等が好ましい。
本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物において、上記充填剤は、必要に応じて、１種類のみであってもよいし、複数種類を配合することもできる。
上記充填剤は、使用するフッ素ゴム、樹脂等の種類、添加量等に応じた量を適宜配合することができる。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、上述のとおり、受酸剤をも含有するものであってもよい。上記エラストマー用下塗り塗料組成物は、フッ素ゴムを加硫させるものである場合、受酸剤をも含有するものが好ましい。
上記受酸剤としては、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト類などの複塩等が挙げられる。
上記受酸剤は、その活性度、フッ素ゴムの含有量や用いる加硫系等に応じた量を、適宜含有することができるが、通常、フッ素ゴムの固形分１００質量部に対し、１〜４０質量部であることが好ましい

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、さらにフッ素ゴム用加硫剤をも含有するものであってもよい。上記フッ素ゴム用加硫剤としては、特に限定されず、例えば、ポリアミン系加硫剤、ポリオール系加硫剤、有機過酸化物等が挙げられる。上記フッ素ゴム用加硫剤は、フッ素ゴムの含有量や用いる加硫系に応じた量を適宜含有することができるが、通常、フッ素ゴムの固形分１００質量部に対し、０．１〜２０質量部であることが好ましい。
本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、フッ素ゴム用加硫剤を含有する場合、公知の加硫促進剤を適宜配合することができる。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、上述のフッ素ゴム及び液状担体、所望により用いる樹脂、充填剤、フッ素ゴム用加硫剤及び受酸剤に加え、増粘剤、安定剤等公知の添加剤を含有するものであってもよい。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、従来のフッ素ゴム塗料用の組成物の調製方法と同様の方法を用いて調製することができるが、フッ素ゴム、所望により用いる充填剤、受酸剤等の添加剤とを混練してコンパウンドとし、このコンパウンドに液状担体を配合することにより調製することが好ましい。
また、樹脂を添加する場合、予め樹脂を液状担体に分散または溶解し前記フッ素ゴム溶液と混合することが好ましい。
本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、いわゆる一液型の場合、フッ素ゴム用加硫剤等の加硫系を構成する成分をも混合して調製し、塗装に供することができ、いわゆる二液型の場合、フッ素ゴム、樹脂及び液状担体のみからなるものとして調製し、別途、加硫剤等を配合してなる加硫剤組成物を調製しておき、該加硫剤組成物と混合して塗布するものであってもよい。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、上述したように、各種エラストマー層の下塗り塗料として好適に使用することができる。
塗装は、例えば、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物を、公知の塗布方法を用いて被塗装物上に塗布し、通常、上記塗布により得られる塗布膜を充分に乾燥させたのち、更にエラストマー含有塗料組成物を塗布し、加熱焼成することにより行うことができる。

上記被塗装物としては、例えば、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮等の金属；ガラス板、ガラス繊維の織布又は不織布等のガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトン等の汎用樹脂若しくは耐熱性樹脂の成形品又は被覆物；スチレン−ブチレンゴム〔ＳＢＲ〕、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム〔ＮＢＲ〕、エチレン−プロピレンゴム〔ＥＰＤＭ〕等の汎用ゴムの成形品又は被覆物；シリコーンゴム、フッ素ゴム等の耐熱性ゴムの成形品又は被覆物；天然繊維若しくは合成繊維の織布又は不織布；等を使用することができる。上記被塗装物としては、金属が好ましく、ステンレス鋼がより好ましい。
上記被塗装物は、金属である場合、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物を塗布する前に、表面を充分に脱脂、洗浄したものであることが好ましく、化成処理を施した物であってもよい。

上記塗布方法としては、ディスペンサーコーティング、スクリーンコーティング、ハケ塗り、浸漬、フローコーター塗装等が挙げられる。
上記塗布は、加熱焼成後における下塗り層の膜厚が比較的薄いものが好ましく、１０μｍ以下となるように行うことが好ましい。上記膜厚は、さらに５μｍ以下であることが望ましい。
上記乾燥は、通常、１００〜３００℃前後の温度にて、１〜１５分前後行う。

上記塗装に使用するエラストマーとしては、特に限定されず、例えば、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物に配合するフッ素ゴム等が挙げられる。
本明細書において、以下、上記エラストマー層を構成するフッ素ゴムを、上述した本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物を構成するフッ素ゴムと区別するために「フッ素ゴム（Ａ）」と表すが、フッ素ゴム層を構成するフッ素ゴム（Ａ）は、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物を構成するフッ素ゴムと同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。フッ素ゴム（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができる。
本明細書において、上述の「エラストマー層」は、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物を塗装することにより形成される下塗り層とは異なるものであり、上記「エラストマー層」を構成するエラストマーは、エラストマー層を構成するものであって下塗り層を構成するものではない点で、上記下塗り層を構成するフッ素ゴムとは区別される概念である。
上記塗装において、上記加熱焼成は、通常、１５０〜２５０℃の温度下において、１分〜２４時間程度行う。

下塗り塗料組成物を塗装した際における焼成温度は、樹脂を含有するものである場合、従来、例えば３００℃程度と比較的高温が採用されてきたが、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、樹脂の比率がゼロもしくは比較的低いことから、比較的低温であっても接着性に優れた下塗り層を形成することができる。

上記塗装により得られる積層体は、本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物を用いて形成した下塗り層を有するので、焼成後のエラストマー層の膜厚が、例えば５〜５０μｍの範囲にあり、比較的厚膜であっても、耐熱水性及、耐不凍液性、層間接着性、曲げ加工性等に優れている。

上記塗装により得られる積層体は、耐熱水性、耐不凍液性、層間接着性、曲げ加工性等に優れるので、メタルガスケットに適する。また、上記塗装により得られる積層体は、エラストマー層に使用するフッ素ゴム（Ａ）を適宜選択することにより、耐熱性、耐薬品性、潤滑性、非粘着性が要求される分野において使用することができ、例えば、各種シート・ベルト類；Ｏ−リング、ダイヤフラム、バルブシール、化学プラント用ガスケット、エンジンガスケット等のシーリング材；耐薬品性チューブ、燃料ホース、継手等の薬液等流体輸送部材；複写機、プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、圧着ロール）又は搬送ベルト等として使用することができる。

金属板、下塗り層及びフッ素ゴム（Ａ）層がこの順に積層されてなる塗装物品であって、上記下塗り層は、上記金属板の片面又は両面に本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物を塗装することにより形成した層である塗装物品もまた、本発明の一つである。

上記下塗り層は、上記金属板の片面又は両面に本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物を塗装することにより形成した層である。
上記金属板としては、上述の被塗装物として例示した各種金属が挙げられ、なかでも、ステンレス鋼板が好ましい。上記金属板としては、自動車エンジンガスケットを製造する場合、一般にステンレス鋼板が用いられる。

本発明の塗装物品におけるフッ素ゴム（Ａ）層は、上述のフッ素ゴム（Ａ）からなる層である。
本発明の塗装物品は、被塗装物として金属板を用いて、上述の方法により塗装を行うことにより作成することができる。
本発明の塗装物品において、下塗り層及びフッ素ゴム（Ａ）層の各膜厚は、上述の塗装に関して説明した範囲と同様であることが好ましい。
本発明の塗装物品において、上記下塗り層は、金属板及びフッ素ゴム（Ａ）層に接していることが好ましい。
本発明の塗装物品は、エンジンガスケット等として好適に使用することができ、自動車エンジン等のヘッドガスケット等として特に好適に使用することができる。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、上述の構成よりなるものであるので、被塗装物、特に金属板との接着性に優れ、また、曲げ加工性、耐熱水性及び耐不凍液性に優れた積層体の製造において下塗り塗料として好適に使用することができる。
本発明の塗装物品は、上記エラストマー用下塗り塗料組成物から得られる下塗り層を有するので、上記積層体の利点を有し、特に金属板との接着性に優れている。

本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比較例により限定されるものではない。

実施例１
（１）エラストマー用下塗り塗料組成物の調製：
フッ素ゴム組成物（ダイエルＧ−８０１、ダイキン工業社製）の固形分１００質量部に対し、受酸剤（ハイドロタルサイトＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業社製）５質量部、充填剤（珪酸カルシウムＮＹＡＤ４００、ＮＹＣＯ製）３０質量部をオープンロールにて混練し、コンパウンドとした。このコンパウンドを酢酸ブチル１０００質量部に溶かして、エラストマー用下塗り塗料組成物を得た。
（２）塗装物品の作成
予めアセトン洗浄しておいたＳＵＳ３０１板（縦１００ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み０．５ｍｍ）に、得られたエラストマー用下塗り塗料組成物をディップ塗装して、風乾後、２００℃にて３０分乾燥し、冷却後、フッ素ゴム（Ａ）塗料組成物として、フッ素ゴム塗料（ダイキン工業（株）製ダイエルＤＰＡ−Ｃ４）をフローコーターにて塗装し、１００℃で３０分乾燥した後に、２００℃で３０分焼成して、下塗り層厚み３μｍ、エラストマー層厚み２５μｍの塗装板（塗装物品）を得た。

比較例１
実施例１と同じＳＵＳ３０１板を予めアセトンを用いて洗浄したのち、市販のシランカップリング剤系フッ素ゴム用プライマーを用いてディッピングし、１００℃で３０分（プライマー推奨加工条件）予備乾燥し、冷却後、フッ素ゴム（Ａ）塗料組成物として、フッ素ゴム塗料（ダイキン工業（株）製ダイエルＤＰＡ−Ｃ４）をフローコーターにて塗装し、１００℃で３０分乾燥した後に、２００℃で３０分焼成し、プライマー層厚み３μｍ、エラストマー層厚み２５μｍの塗装板を得た。

実施例及び比較例で作成した塗装板について、耐熱水性、耐不凍液性を以下のようにして評価した。
＜耐熱水性＞
５００ｍｌ容積の瓶にイオン交換水４００ｍｌと実施例１、比較例１の塗装板を入れ密閉し、１２０℃にて２５０時間、塗装板を浸漬した。
浸漬後、塗膜表面上のブリスターの有無を目視にて観察し、評価した。
塗膜外観に変化のないものを○、部分的にブリスターなどが発生したものを△、全面にブリスターなどが発生したものを×とした。
＜耐不凍液性＞
５００ｍｌ容積の瓶に、市販のロングライフクーラント（ＬＬＣ）の５０容量％水溶液４００ｍｌに、実施例１又は比較例１の塗装板を入れ、密閉し、１２０℃にて５００時間、塗装板を浸漬した。
浸漬後、塗膜表面上のブリスターなどの有無を目視にて観察し、評価した。
塗膜外観に変化のないものを○、部分的にブリスターなどが発生したものを△、全面にブリスターなどが発生したものを×とした。
各試験の結果を表１に示す。

表１に示すように、実施例１の塗装板は、耐熱水性及び耐不凍液性ともに優れているが、比較例１の塗装板は、耐熱水性及び耐不凍液性ともに劣っていることが分かった。

本発明のエラストマー用下塗り塗料組成物は、上述の構成よりなるものであるので、被塗装物、特に金属板との接着性に優れ、また、曲げ加工性、耐熱水性及び耐不凍液性に優れた積層体の製造において下塗り塗料として好適に使用することができる。
本発明の塗装物品は、上記エラストマー用下塗り塗料組成物から得られる下塗り層を有するので、上記積層体の利点を有し、特に金属板との接着性に優れている。

Claims (6)

1. 液状担体及び高分子成分からなるエラストマー用下塗り塗料組成物であって、
   前記高分子成分は、フッ素ゴムのみからなる
   ことを特徴とするエラストマー用下塗り塗料組成物。
2. フッ素ゴム、樹脂及び液状担体からなるエラストマー用下塗り塗料組成物であって、
   前記樹脂は、前記フッ素ゴム１００質量部に対し０．１〜３００質量部である
   ことを特徴とするエラストマー用下塗り塗料組成物。
3. 更に、充填剤を含む請求項１又は２記載のエラストマー用下塗り塗料組成物。
4. 更に、受酸剤を含む請求項１、２又は３記載のエラストマー用下塗り塗料組成物。
5. 金属板、下塗り層及びフッ素ゴム（Ａ）層がこの順に積層されてなる塗装物品であって、
   前記下塗り層は、前記金属板の片面若しくは両面に請求項１、２、３又は４記載のエラストマー用下塗り塗料組成物を塗装することにより形成した層である
   ことを特徴とする塗装物品。
6. エンジンガスケットである請求項５記載の塗装物品。