JPS6327550A - プロピレン系樹脂成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用性￥ｆ】

本発明はプロピレン系樹脂成形体の製造方法に関し、特
に成形加工性、耐熱寸法安定性、＃熱剛性、低温耐衝撃
性等に優れたプロピレン系樹脂成形体の製造方法に関す
るものである６

【従来の技術】

プロピレン系樹脂はその優れた成形加工性、機械的強度
、外観、耐久性、耐薬品性、経済性等により、幅広い分
野に用いられている。しかしながら、その市場の拡がり
に伴い種々の要求性能は高度化し、同時に低廉化も求め
られている。例えば、オフィスオートメーション用機器
部品、家電製品用部品、各種生活用品や自動車用部品分
野では優れた成形加工性と高度な＃熱寸法安定性、耐熱
剛性、衝撃性強度を有しつつ経済性に富んだプロピレン
系樹脂の実現が望まれている。 従来、上記分野にはタルク、マイカ、ガラス繊維等の無
機フィラーを主体とした各種フィラーを充填したプロピ
レン系樹脂が、耐熱剛性や成形加工性が比較的良好であ
ることから相当量使用されているが、低温域での衝撃強
度が低かったり、特殊なフィラーや高価なフィラーを用
いて経済的にも不利であったり、耐熱寸法安定性が劣っ
たり、成形品表面の傷付き白化が徴しかったりする等の
理由によって使用が制限される場合があり、そのような
用途には耐熱アクリロニトリル・ブタジェンスチレンｍ
脂（ＡＢＳ）　ヤｌ［リフェニレンエーテル樹脂（ＰＰ
Ｅ）等のエンジニアリング樹脂が使用されている。 そこで、経済的に有利で、かつ、良好な機械的強度を有
するものとして、故紙やｔａ！ａ屑を配合した樹脂組成
物が提案された（特開昭５４−４２４７０号、同５９−
２０７９８８号公報）、どの組成物は前記分野での活用
を少なからず回走としたが、デザインが複雑な成形体で
の成形加工性や、耐熱寸法安定性、低温＃衝撃性等が不
十分であり、最近の高度な市場の要求を満たすことがで
きない。 一方、攪拌造粒法による樹脂組成物も多く提案されてい
る。例えば、ポリオレフィンに無機フィラーを充填する
もの（特開昭５８−１９８５８８号、同５９−３８１４
９号、同５９−１７２５３１号、同５９−２２０３１９
号、同１１０−１２２９号各公報）や紙を配合したもの
（特開昭１３０−２３３１３４号公報）等がある。しか
しながら、これらのものは成形加工性、耐熱剛性、低温
耐衝撃等が不十分であることは前記各材料と同様であり
、外観もよくなく、経済性も必ずしも有利ではない。 ［発明が解決しようとする問題点１ 本発明は、これら従来のポリオレフィン系樹脂における
技術上の問題点、即ち、成形加工性、＃熱寸法安定性、
耐熱剛性、低温耐衝撃性の不足するところを高度に改善
し、かつ経済性も有利にすることを目的としている。 ｃ問題点を解決するための手段］ 未発明は、特定成分配合物を、特殊な方法で混合・混練
して成形加工する際に特定の樹脂温度範囲で混合・混練
および成形を行なうことによって上記目的を達成し得る
ことを見い出してなされたものである。 即ち、本発明は、下記の（ａ）成分および（ｂ）成分か
らなる配合物を、攪拌造粒法で混合会混練し、そののち
成形加工して成形体を製造するに際し、該混合・混練お
よび成形加工を、該配合組成物の温度が、■成形加工が
射出成形のときは　（ａ）成分の融解終了温度以上〜こ
の温度＋３０℃以下、・■成形加工がその他の成形のと
きは（ａ）成分のファイバーストレスが４．Ｅｉｋｇ／
ｃｍ２での熱変形温度以上〜融解終了温度＋３０℃以下
、の範囲内で行なうことを特徴とするプロピレン系樹脂
成形耐の製造方法である。 （ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が２５．／１０分
以上、常温キシレン可溶分が５〜２０重量２、かつ該可
溶分中のエチレン含量が２０〜４５重、ｉ　％、および
プロピレン単独重合部分のＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１
０分である結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合
体８０〜４０重量２ （ｂ）ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリロニ
トリル系、レーヨン系、木綿、羊毛の各種繊維より選ば
れた少なくとも　１種の繊維２０〜６０重量２ （ただし、配合量は、最終成形体のものを表す、） ［作用］ 本発明で用いる上記（ａ）成分の結晶性プロピレン・エ
チレン共重合体は、ＪＩＳ−に７２１０　　（２３０℃
、荷重２．１８ｋｇ）によるＭＦＲが２５３／１０分以
上（中でも３３ｇ／１０分以上、とりわけ４５ｇ／１０
分以上、特に８０ｇ７１０分以上がよい）、常温キシレ
ン可溶分が５〜２０千Ｍｒ％Ｃ好ましくは６〜１８重量
Ｂ）かつ該可溶分中のエチレン含量が２０〜４５重量２
　（好ましくは２５〜３５重量％）、およびプロピレン
単独重合部分のＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１０分（中で
も３０〜１００ｇ／１０分、牛νに４０〜８０ｇ／１０
分がよい）のものである。 ここで、共重合体のＭＦＲが２５ｇ／ｌｏ分未満では成
形加工性、耐熱寸法安定性、攪拌造粒時の混合容易性が
劣る。常温キシレン可溶分が５重量２未満では耐衝撃性
が劣り、２０重量２超過では耐熱剛性が劣る。該可溶分
中のエチレン含量が２００重量２満では耐衝撃性が劣り
、４５重量％Ｍｉ過では攪拌造粒時の混合容易性や耐熱
剛性が劣る。また、プロピレン単独重合部分のＭＦＲが
３０ｇ／１０分未満では成形加工性、とりわけ射出成形
性、耐熱寸法安定性、攪拌混合時の混合容易性が劣り、
１５０ｇ／１０分超過では耐衝撃性が劣る。 ＭＦＲの測定は、ＪＩＳ−に７２１０（２３０℃、２．
Ｉｆ１ｋｇ）により求める。常温キシレン可溶分は、２
ｇの試料を沸騰キシレン２０Ｏｓ　Ｑ中に１５分間浸漬
して溶解させた後、常温まで冷却し、Ｇ４型ガラスフィ
ルターで濾過し乾爆して求めた固相重量から逆算して求
め、この可溶分中のエチレン含量はＮＭＲ法により求め
る。 なお、プロピレン単独重合部分のＭＦＨについては、重
合工程において、該重合部分を抜き出して測定すること
ができる。 この共重合体の製造には、通常の立体規則性触媒が用い
られる０代表的にはハロゲン化チタン系化合物または担
体付チタン触媒成分とハロゲン化有機アルミニウム化合
物との複合触媒があり、必要に応じて安息香酸等の電子
供与化合物を加えたり、共粉砕等の手段により活性化し
たものを利用することができる０重合法としては、特公
昭３８−１８３８号、同４４−１６Ｈｅ号、同４９−３
０２１３４号、特開昭５０−１１５２９号等の各公報に
記載された手法が用いられる。 共重合に際して、または共重合後の変性によってプロピ
レンとエチレンの外に、他の単量体、例えば、α−オレ
フィン（例えばブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテン
等）、不飽和有機酸やその無水物（例えばアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸等）、不飽和エステル（例えば醇酸ビニル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸メチル等）やビニルシランまた
は芳香族ビニル化合物等との三元以上の共重合体となし
てもよい、更には、これら重合体の混合物でも差し支え
ない。 また、予め重合したものをジアシルパーオキサイド、ジ
アルキルパーオキサイド等の有機過酸化物でＭＦＲを調
整してもよく、この調整は、成形加工性とりわけ射出成
形性を向上させ、かつ耐熱寸法安定性と低温耐衝撃性を
向上させるので好ましい、特に、この調整で共重合体の
ＭＦＲを４５ｇ／１０分以上にしたものが好ましい。 このようにして得られるプロピレン・エチレンブロック
共重合体のエチレン含量は３〜１２重量２、また、プロ
ピレン単独重合部分の密度は０．９４０　ｇ／ｃｍ”以
上、さらには該部分の１１−へブタン不溶分（Ｉｆ）は
９１１重量２上であるものが好ましい。 この　（ａ）成分の形状は粒状、顆粒状、粉状等を問わ
ないが１粒状、顆粒状又はその併用が混合・混練の容易
性の点で好ましく、特に配合物が後記する　（ｂ）成分
と　（ａ）成分のみのときは粒状の　（ａ）成分が、ま
た、後記する付加的成分を併用した配合物のときは粒状
と顆粒状の（ａ）成分の併用が好ましく、各成分の分散
性、混練作業性を向上させる。特に、付加的成分が無機
フィラーのときは顆粒状の　（ａ）成分が適する。 本発明で用いる上記（ｂ）成分の繊維は、ポリエステル
系、ポリアミド系、ポリアクリルニトリル系、レーヨン
系、木綿、羊毛の各繊維より選ばれ′た少なくとも　１
種の繊維である。これらは、混紡品、交織品、交編品で
あっても差し支えない。中でも性能、経済性や入手の容
易さ等より、ポリエステル系、ポリアミド系またはこれ
らと木綿の混紡品が好ましい。これらｍ維は、不ａ布、
糸、織物１編物等の形状を問わない、特に屑繊維は経済
的に有利である。 これらの１ａ維は、配合前に予めターボミル等で解繊し
て綿状にするのが一般的で、その結果、長さ０．１〜２
０ｆｆｉｍ、好ましくは０．５〜ｌＯｍａ＋で、かつ、
太さ径５０４ｍ以下、中でも３０ｇｍ以下、特に５〜２
０ｇｍのものが好ましく、本発明方法の前工程を通じて
溶解、分解しないものである。 以上の必須成分の配合割合は、最終成形体のものにおい
て、　（ａ）成分が８０〜４０重量２．好ましくは７５
〜４０重量２、特に好ましくは７５〜５０重量２であり
、　（ｂ）成分が２０〜６０重量２．好ましくは２５〜
６０重量２．特に好ましくは２５〜５０重量Ｘである。 （ｂ）成分が少ないと耐熱剛性、耐熱寸法安定性、耐衝
撃性が低く、多いと成形加工性、低温耐衝撃性が劣り好
ましくない。 本発明では、これら必須成分の外に付加的成分を、発明
の効果を著しく損なわない範囲で併用することができる
。付加的成分は、予め上記（ａ）成分との組成物となっ
ていてもよく、また、製造工程途中で配合されてもよい
。 付加的成分としては、本発明で用いる上記樹脂成分以外
の熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂、有機または無機の
フィラー、ゴムまたはラテックス、酸化防止剤、核剤、
着色剤、滑剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤１
分散剤、ｗＡ害防止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡
防止剤、難燃剤、架橋剤、流れ性改良剤（例えば各種過
酸化物）、ウェルド強度改良剤（例えば各種過酸化物）
等を挙げることができる。 これらの中で、次のものは特に好ましいものである。 （１）無処理または表面舛理済みのマイカ、タルク、炭
酸カルシウム、硫醜バリウム、酸化チタンから選ばれた
少なくとも　１種の無機フィラーは。 耐熱剛性、耐熱寸法安定性等を向上させるので好ましく
、特にタルク、マイカ、とりわけタルクが好ましい、こ
こでマイカは平均粒径が　１００ＪＬ１１以下、好まし
くは５０４ｍ以下、とりわけ３０ｇｍ以下のものが好ま
しく、更にどちらかといえば金マイカより白マイカが好
ましい。タルクは平均粒径が５０ｐｍ以下、好ましくは
１５ｇｍ以下でアスペクト比が２以上、かつ豪州または
中国産原石より粉砕分級されたものが好ましく、中でも
とりわけ平均粒径が０．５〜ｌＯ弘ｍ、特に１〜３　ｇ
ｍでかつその粒度分布が狭い（例えば特開昭５７−８２
３５号公報や同５８−３２８５０号公報に示される形態
を有する）ものが好ましい。これらは併用するこ、′も
出来る。 これらのフィラーの表面処理としては、例えばシランカ
ップリング剤系、高級脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、不飽
和有機酸またはその誘導体系（無水マレモノ醇系、アク
リす酸系等）、有機チタネート系、樹脂酸系、ポリエチ
レングリコールエーテル等の各種処理剤での化学的また
は物理的表面処理を挙げることができる。また、平均粒
径の測定は例えば液相沈降方式の光透過法による稙算分
布の５０％値による方法がある。 これらのフィラーの配合割合は、上記（ａ）成分、　（
ｂ）成分およびフィラーの合計量に対して２５１１以下
、好ましくは１−１５重量％、特に好ましくは５〜１５
重量２の範囲が、成形加工性、低温耐衝撃性、外観の点
でよい。 （２）また１次に挙げる核剤の配合は、耐熱剛性を高め
たり耐熱寸法安定性を向上させる点で好ましく、その量
は組成物全体１００重量部に対し０．０１〜３重量部で
あり、　３重量部を超えると経済性に不利であり好まし
くない。 用いられる核剤は芳香族カルボン酸の金属塩、芳香族酸
性リン酸エステル金属塩から選ばれた少なくとも一種の
もので、具体的な化合物の例としては、パラ−ｔ−ブチ
ル安息香酸アルミニウム塩、リン酸ビス（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）ナトリウム、ベンゼン環の２位同士がメチ
リデン、エチリデン笠のアルキリデンで結合されたリン
酸ビス（４，８−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム
等が挙げられる。なかでもリン酸ビス（４−七−ブチル
フェニルナトリウム、ベンゼン環の２位同士がメチリデ
ン、エチリデン等のアルキリデンで結合されたりン耐ビ
ス（４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）ナトリウムが好
ましく、とりわけベンゼン環の２位同士がメチリデン、
エチリデン等のアルキリデンで結合されたリン酸ビス（
４，６−ジーｔ−ブチルフェニル）ナトリウムが好まし
い。 （３）また、次に挙げる醇化防止剤の配合は，耐熱老化
性や混合ψ混練時における混合安定性の点で好ましく、
その量は組成物全体１００重量部に対し０、０１〜５重
量部であり、５重量部を超えると経済的に不利である。 用いられる酸化防止剤は、ホスファイト系、フェノール
系、硫黄系であり、具体的にはホスファイト系としては
、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（
ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジステアリンペンタエリスリトール
ジホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−
トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜１
５”合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェ
ニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’
−ブチリデンビス（３−メチル−８−ｔ−ブチルフェノ
ール）ジホスファイト、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス（
モノ・ジー混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化
−４，４°−イソプロピリデンジフェノールポリホスフ
ァイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４−ブ
チリデンビス（３−メチル−ｅ−ｔ−ブチルフェノール
）］−１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、フェ
ニル・４．４−インプロピリデンジフェノール・ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ｔ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，８−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス［４，４
−インプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）
］ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスファイト
、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、トリス（ｌ、３−ジ−ステアロイルオキシイソ
プロピル）ホスファイト、　４，４°−イソプロピリデ
ンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）・ジ（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、９．１０−ジ−ハイドロ−３−オ
キサ−１０−フォスノアフェナンスレン−１Ｏ−オキサ
イド、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
−４，４−ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる
。 フェノール系としては、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール、２．６−ジフェニル−４−オクトキシフェ
ノール、ステアリル−（３，５−ジ−メチル−４−ヒド
ロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリル−β−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
プロピオネート、ジステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，４．８
−トリス（３”、５°−ジ−ｔ−ブチルートヒドロキシ
ベンジルチオ）１，３．５−　）リアジン、ジステアリ
ル（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔ−ブチル）ベ
ンジルマロネート、２．２゛−メチレンビス（４−メチ
ル−６−トブチルフエノール）、　４，４°−メチレン
ビス（２，６−ジー１−ブチルフェノール）、２．２’
−メチレンビス［８−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ
−クレゾール］、ビス［３，５−ビス（４−ヒドロキシ
−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシドコグリコ
ールエステル。 ４．４゛−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−履−クレ
ゾール）、　２．２゛−エチリデンビス（４，６−ジー
ｔ−ブチルフェノール）、　２，２°−エチリデンビス
（４−３−ブチル−８−ｔ−ブチルフェノール）　、　
１，１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２−ｔ−ブチル
−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、　
１，３．５−トリス（２，６−シメチルー３−ヒドロキ
シ−４−、ｔ−ブチル）ベンジルイソシアヌレート、１
，３．５−　トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）　−２，４，８−）リスチルベンゼ
ン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−シートブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン
、１，３．５４リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）インシアヌレート、１，３．５−　
トリス［（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシエチル）インシアヌレート
、２−オクチルチオ−４，８−ジ（４−ヒドロキシ−３
，５−ジ−ｔ−ブチル）フェノキシ−１，３，５−）リ
アジン、４１４°−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−ク
レゾール）等のフェノール類および４，４°−ブチリデ
ンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）の炭
酸オリゴエステル（例えば重合度２，３，４，５，６，
７，８，９．１０）等の多価フェノール炭酸オリ、ゴエ
ステル類が挙げられる。 さらに、硫黄系としては、例えば、ジラウリル−、シミ
リスチル−、ジステアリル−等のジアルキルチオジプロ
ピオネートおよびブチル−、オクチル−、ラウリル−、
ステアリル−等のフルキルチオプロピオン酸の多価アル
コール（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリス
ヒドロキシエチルイソシアヌレート）の円ステル（例え
ばペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネ
ート）が挙げられる。 中でもフェノール系、硫黄系が好ましく、特にフェノー
ル系が混合混線時の安定性や耐熱老化性の点で好ましく
、とりわけ２．６−ジｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、テ
トラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］　メタン、
ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）プロピオネート、ジステアリルチオプ
「１ビオネート、ペンタエリスリトールテトララウリル
チオプロピオネートが好ましい、これらは、混合混線時
の加温領域で優れた劣化防止性効果を発揮する。 （４）また、各種滑剤や可塑剤１例えばステアリン酸カ
ルシウムやステアリン酸ブチル等の配合は攪拌混合性を
向上せしめるので望ましい。 （５）さらに、エチレン系ゴム、例えばエチレン・プロ
ピレン共重合ゴム−、エチレン・ブテン−１共重合ゴム
の配合は、耐衝撃性ばかりでなく耐熱寸法安定性、混合
混線の容易性の向上に有効である。 本発明の方法では１以上の必須成分および要すれば付加
的成分からなる配合物を攪拌造粒法で混合・混練し、そ
ののち成形加工して成形体を製造するに際し、該混合・
混練および成形加工を、該配合組成物の温度が、■成形
加工が射出成形のときは（ａ）成分の融解終了温度以上
〜この温度＋３０℃以下、■成形加工がその他の成形の
ときは　（ａ）成分のファイバーストレスが４．８ｋｇ
／ｃａ２での熱変形温度以上〜融解終了温度＋３０℃以
下、の範囲内で行なう方法が採られる。 ここで、「攪拌造粒法」とは、例えば、スーパーミキサ
ーやヘンシェルミキサー等の高速回転型攪拌混合器で攪
拌しながら混練物を得る方法であり、これを紹介したも
のとしては、昭和５０年発行「造粒便覧」第２８３〜３
１６頁の記載がある。この方法において、各成分の配合
は全量−時でも段階的または間歇的に行なってもよい、
Ｗｌ拌の回転数は一般には１１０００ｒｐ以上であり、
混合器の予熱または加熱の有無は問わない。一般に、混
合混練で（ａ）成分が溶融し始めると混合器のモーター
負荷電流が増加し始めるが、その電流値が攪拌開始時の
１０〜２０２以上増加した適当な時点で、予め２０℃前
後に冷却された別の混合器に移送して数百ｒｐｍ程度の
低速回転数で冷却して組成物を得る。 この組成物はこれを粉砕器で粉砕してフレーク状にする
か、または造粒機で粒状（ペレット）にするのが好まし
い。また、例えば、（ａ）成分と　（ｂ）成分および要
すれば付加的成分を予め高濃度に配合した組成物を作り
、これをマスターバッチとして用い、別途（ａ）成分等
で希釈しつつ成形加工することもできる。 また、「融解終了温度」とは、差動走査熱量計（［］１
ｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒ
ｉｍｅｔｅｒ　、以下、ＤＳＣと略称する）で測定され
た融解ピーク曲線において、最終ピークの変曲点での接
線の外挿直線とベースラインとの交点である。　ＯＳＣ
Ｍ定では、サンプルｆｆ１５ｍｇ、差動速度ｌＯ℃／分
の条件が用いられる。 「攪拌造粒法」によらなければ、均一分散した組成物を
得がたいばかりか、機械的混練による品質劣化の少ない
組成物が得がたい。 射出成形の場合、配合組成物の温度が（ａ）成分の融解
終了温度未満では成形困難であり、この温度＋３０℃超
過では（ｂ）成分が変質、分解または形状が変化したり
して成形体の品質が劣るようになる。このことは、射出
成形以外の成形において上記「融解終了温度」を「ファ
イバーストレスが４．８ｋｇ／ｃｍ２での熱変形温度」
に置き代えたときと同様である。 本発明で用いる配合組成物は、どちらかといえば、射出
成形により適しており、その場合混合・混練および成形
加工時の好ましい配合組成物温度は、融解終了温度＋２
５℃以下である。 さらに、成形加工法は押゛出成形、中空成形、射出成形
、シート成形、熟成形等殆ど全ての成形法において本発
明の効果は発揮されるが、中でも押出成形、シート成形
、熟成形、射出成形が好ましく、とりわけ射出成形がよ
い。 【発明の効果］ 本発明の方法によってのみ、先の目的が達成されるほか
に、耐傷性き性、塗装性もよくヒケも少ない活用性の極
めて高いプロピレン系樹脂成形体が得られる。その為、
高い品質レベルと経済性の要求される分野、例えば、オ
フィスオートメーション機器、家電製品、生活用品、自
動車等広（Ｘ分野にわたって広く適用が可能となった。 ［実施例１ 以下の実施例で用いる評価方法は次の通りである。 （１）成形加工性 ８機製作所製５Ｔ−３５型スクリューインライン射出成
形機で、幅８１１１ＩＩ＋、厚み２ｍｍの断面形状を有
するスパイラル金型を用い、成形温度を　（ａ）成分の
融解終了温度＋２５℃（ただし、比較例４では融解終了
温度＋４５℃、また、比較例６では２８０℃）とし、射
出圧力を８００ｋｇ１ｃＩ１１２にして成形を実施した
。このときのスパイラル流れ長さを計測して「流動性」
として評価し、同時にその成形時のスクリュー押切時間
を「充填時間」として評価した。前者は長さが長いほど
、また、後者は時間が短いほど成形加工性がよい。 （２）　ｌｌｌ１熱寸法安定性 ２００ｍｍ径×２ＩＩ１１厚の円板状試片（ゲート：ｌ
ｌ１１径のピンポイント）を上記射出成形機で同様に成
形し、これを２３℃、５０％Ｒ）＋　（相対湿度）の雰
囲気で７２時間放置後、それを定盤上に静置し、その最
大変形量を成形反り量としてノギスで測定する。また、
同試片を　１００℃の熱風炉で４時間処理し、更に２３
℃、５０％　ＲＨの室内に２４時間放置後、先の方法で
反り量を測定し、下記式にて算出したものを再加熱反り
変形量とする。この再加熱反り変形量が３■以下のもの
は実用上特に良好である。 再加熱反り変形量＝ １成形反り量−加熱処理後の反り量１ （３）＃熱剛性 Ｊ　ＩＳ−に７２０３　（測定温度１１０℃）に準拠。 （４）低温衝撃強度 サポート（穴径４０＋ａｍ）上に設置した試験片（１０
０Ｘ１００Ｘ２各ｍｍ）に荷重センサであるダートを落
下させ（１ｍ　Ｘ　４ｋｇｆ）　、試験片の衝撃荷重に
おける変形破壊挙動を測定し、得られた衝撃ノ々ターン
における亀裂発生点までにおいて吸収された衝撃エネル
ギーを算出し、材料の衝撃強度とした。測定雰囲気温度
は一４０℃（ただし、実験Ｎｏ、１３では２３℃）であ
る。 また、各実施例および比較例で用いた配合成分は次のと
おりである。 （ｂ）成分：裁断後に綿状に解繊した繊維Ｂｌ　　ポリ
アミド、直径１４ｐｍ、長さ５ｆｆｉ飼。 Ｂ２　　ポ＋）ｘ−７，チル８０％十木綿２ｏｚ（混紡
品）、直径１６ルエ、長さ５１ゆ Ｂ３　　ポリエステル８５％＋木綿３５Ｘ　　（Ｉ紡品
）、直径１７終ｍ、長さ５１゜ （Ｃ）成分；付加的成分 Ｃ１タルク、中国産、実質ＩＦＢ、ｍ以下で平均粒径１
．５　ルｍ、アスペクト比４゜ Ｃ２ガラス繊維、直径ｌ吟］。 （ｄ）成分：その他の成分 耐熱ＡＢＳ　（鐘淵化学工業社製アクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合体「カネエース」） 実施例１〜７および比較例１〜６ 第１表に示す各配合物を高速回転型攪拌混合器（用田製
作所製スーパーミキサー：１ＯＯｆ！、）に投入し、１
２０ｏｒｐｍにて攪拌混合・混練した０次に。 該組成物が実質的に　（ａ）成分の融解終了温度＋２５
℃に達した後、いったん５０Ｏｒｐｍに撹拌速度を落し
つつ、２０℃に冷却された冷却専用混合器に移送した。 こうして得られた塊状組成物を粉砕機にて粉砕し、更に
先と同じ融溶温度に設定した三菱重工。 社製４０ｍｍ径単軸押出機にて粒状（ペレット）化した
。 この際、（ａ）成分のＡＩ、　Ａ２およびＡ３について
はその＋ｏｏ　重量部にリン醸ビス（４，８−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ナトリウム０．１５重量部およびテト
ラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１７７２０．１
０重量部を配合したものを用いた。また、同Ａ４．　Ａ
５およびＡ６についてはトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイトを０．１０重量部配合したも
のを用いた。なお、比較例４では攪拌混合・混練および
造粒の温度は　（ａ）成分の融解終了温度＋４５℃とし
た。この後、欠配した評価方法で評価した。ただし、耐
熱剛性と低温衝撃強度の試験片は、成形加工性評価で用
いるのと同じ射出成形機に各試片用金型を取り付け、同
様な条件で成形したものを用いた。これらの結果を第１
表に示す。 実施例１〜７の結果については、いずれも良好な成形加
工性、耐熱寸法安定性、耐熱剛性および低温衝撃強度を
発現した。これに対し、比較例１〜６はいずれも性能バ
ランスが不良であった。 さらに、実施例５の組成物ペレットを三菱ナトコ８００
ＥＸ　Ｌ型射出成形機を用いて先と同じ成形条件で３０
０　Ｘ６００　Ｘ３各■の寸法の自動車内装部品を想定
したモデル板を成形し、その成形加工性。 耐熱寸法安定性、耐熱剛性、低温衝撃性を評価したとこ
ろ、いずれも実用十分なレベルを発現し、同時にヒケや
耐傷付性、塗装性、ウェルド強度、外観等も実用十分で
あった。 また、実施例４の組成物ペレットを三菱重工社製シート
成形機を用いて先の射出成形の時と同じ温度条件下で１
２００ｍｍ幅Ｘ　２．Ｏｍｍ厚のシートを押出成形した
。このとき、そのシート加工性は良好で、得られたシー
トは実用十分な耐熱寸法安定性、耐熱剛性、低温衝撃性
を発現した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の（ａ）成分および（ｂ）成分からなる配合
   物を、攪拌造粒法で混合・混練し、そののち成形加工し
   て成形体を製造する方法において、該混合・混練および
   成形加工を、該配合組成物の温度が、［１］成形加工が
   射出成形のときは（ａ）成分の融解終了温度〜この温度
   ＋３０℃以下、［２］成形加工がその他の成形のときは
   （ａ）成分のファイバーストレスが４．６ｋｇ／ｃｍ＾
   ２での熱変形温度以上〜融解終了温度＋３０℃以下、の
   範囲内で行なうことを特徴とするプロピレン系樹脂成形
   体の製造方法。 （ａ）メルトフローレート（ＭＦＲ）が２５ｇ／１０分
   以上、常温キシレン可溶分が５〜２０重量％かつ該可溶
   分中のエチレン含量が２０〜４５重量％、およびプロピ
   レン単独重合部分のＭＦＲが３０〜１５０ｇ／１０分で
   ある結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体８０
   〜４０重量％ （ｂ）ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリロニ
   トリル系、レーヨン系、木綿、羊毛の各繊維より選ばれ
   た少なくとも１種の繊維２０〜６０重量％ （ただし、配合量は、最終成形体のものを表す。）