JPS63274799A - 塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産　　ｎ’丈■一 本発明は、塗装工程が簡略化され、しかも塗膜の仕上り
外観が極めてすぐれ、かつ省資源、公害対策上有利な塗
装方法に関する。

の　　　びその 従来、美粧的外観が重要視される自動車、二輪車、電気
製品などの外板は、平滑性、鮮映性、耐候性などに優れ
たＩｌ！膜を形成する有ｆｉ溶剤希釈型熱硬化性塗料で
仕上げ塗装されている。その塗装工程は、通常、防食性
付与のためのカチオン電着塗料を塗装した後、耐候性を
確保するための中塗り塗料を塗装し、これらの両塗膜を
それぞれ加熱硬化した後、さらに、上塗り塗装として、
着色顔料お上り／またはメタリック顔料を配合した有機
溶剤型熱硬化性エナメル塗料（以下「ベースコート」と
いう）を塗装し、風乾後、有機溶剤型熱硬化性透明クリ
ヤー塗料を塗り重ねてから、該Ｗｉ塗膜を同時に加熱硬
化せしめるいわゆる２コ一ト１ベーク方式からなってい
ることが多い。

ところが近年に至って、塗装仕上がり外観、例えば、平
滑性、鮮映性、肉持感などの向上の要求が更に強くなり
、しかも省資源や公害対策、さらに塗装コストを低くす
ることも望まれている。

このうち、仕上がり外観の向上については、主として上
塗塗着膜の平滑化を目的に各種レオひノーコントロール
剤の添加や、中塗塗膜の研磨などにより対処されている
。一方、公害対策上から開発されたハイソリッド型塗料
を利用することもある。

λ週が　　しようとする　　ヴ しかしながら前記した方法においては、レオロジーフン
トロール剤を添加しても塗面の平滑性や鮮映性の向上に
限度があり、抜本的な解決策でない。一方、中塗塗膜の
研磨は工数増と十分な外貌向上が得られないという問題
がある。さらに従来の有機溶剤型ベースコートには多量
の有機溶剤が配合されており、省資源、公害発生防止な
どの観点からも好ましくない。また、ノ為イソリッド型
塗料は有機溶剤の削減にはおのずと限界があり、これを
ベースコートに用いるとシルバー色等の淡色メタリック
では仕上りの白さが得られにくいという欠点があった。

また、カチオン電着塗装、中塗塗装、水性ツタＩＪツク
ベース塗料および粉体クリヤー塗装から塗装工程もある
が、省工程の観点から見ても、トータルコストが高くつ
くという欠７αがあった。

λ週」」４汰Ｊ」し八ｍえ そこで本発明者等は、前記した種々の欠点を解消し、塗
装工程が簡略化され、しかも塗膜の仕上がり外観が顕著
に向上し、かつ省資源、公害対策上極めて有利な塗装方
法の開発を目的に鋭意研究を行なった。

その結果、耐候性良好な特定組成のカチオン電着塗料、
水性ベースコートおよび粉体塗料（トップコート）を用
いることによって、中塗り塗料を使用することなく上記
目的を達成できることを見い出し、本発明を完成するに
至った。

しかして、本発明によれば、 （ｉ）　　（Ａ）表面張力が４０〜６０　ｄｙｎｅ／　
ａｍであり且つ酸で中和することによって陰極に電着可
能な水性浴を形成しうるエポキシ系カチオン電着性樹脂
、及び （Ｂ）　　表面張力が２５〜４５　ｄｙｎｅ／ｃ−であ
る非イオン系被膜形成性樹脂を、 樹脂（Ａ）：樹脂（Ｂ）〜６０：４０〜９８：２の範囲
内の重量比で含有し且つ樹脂（Ａ）の表面張力が樹脂（
Ｂ）の表面張力より大きい複層膜形成用カチオン電着塗
料を塗装し、加熱硬化後、（ｉｉ）　　Ｍ’ｌ１着塗面
に、第１上塗りとしてメタリック顔料及び／又は着彩顔
料を含有する水性塗料を塗装し、加熱硬化することなく
、 （ｉｉｉ）　　更に、第２上塗りとして顔料を含まない
粉体塗料を塗装し、 （ｉｖ）　　次いで、加熱して上記（ｉｉ）および（ｉ
ｉｉ）の両塗膜を同時に硬化させる ことを特徴とする塗装方法が提供される。

本発明の特徴は、従来一般の中塗り塗料を塗装すること
なく、上記（ｉ）の特定のカチオン電着塗料塗面に、上
塗り塗料としての上記（ｉｉ）および（ｉｉｉ　）の塗
料を２ニ一ト１ベーク方式で塗装するところにある。

すなわち、本発明で用いる上記（ｉ）のカチオン電着塗
料は、−回の電着塗装により、下層部（金属基体表面側
、以下同じ）に主として防食性樹脂が分布し且つ上層部
に主として耐候性樹脂が分布するような濃度勾配を有す
る複Ｎ膜を形成することができる。さらに具体的には、
該カチオン電着塗料は、エポキシ樹脂ＪｖＩカチオン電
着性樹脂中に＃ｒ候性の優れたアクリル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂等の非イオン系被膜形成性樹脂を分散させ
たものを結合剤成分とするカチオン電着塗料であって、
該非イオン系被膜形成性樹脂粒子がエポキシ樹脂によっ
て極めて安定に分散され、貯蔵安定性の優れ、また、前
記エポキシ系カチオン電着性樹脂と非イオン系被膜形成
性樹脂を特定割合で配合し且つこれらの樹脂成分の表面
張力を特定範囲に限定し、しかも前者の表面張力を後者
のそれより大さくしであるため、それから形成されるカ
チオン電着浴を用いて電着塗装した塗膜は、焼付乾燥す
ると表面張力の差によって非イオン系被膜形成性樹脂が
上層部に浮上し、他方、エポキシ樹脂は金属基体表面側
、すなわち下層部に移行し、その結果上層部を主として
非イオン系被膜形成性樹脂が占め、下層部を主としてエ
ポキシ樹脂が占めるような濃度勾配を有する複層膜を形
成する。その結果、１回の電着塗装及び焼付により、防
食性および耐候性のすぐれた複層塗膜を形成することが
できる。

そのため本発明の方法では、該カチオン電着塗料の焼付
硬化塗膜面に、中塗塗装工程を省略し、上記（ｉｉ）及
び（ｉｉｉ）の上塗り塗膜を直接施しても、耐候性ハ〃
しく上塗りを透過した光により、プライマーが光劣化を
おこし、屋外バクロ中に、プライマーと上塗りの眉間で
ハクリがおこる現象）が発生することは皆無となること
が判明した。しかも、本発明の方法によれば、中塗り塗
装工程が省略されるので塗装工程が簡略化され、塗装コ
ストが低くでさるという利、αがある。

本発明で用いる成分（ｉ）のカチオン電着塗料塗膜は耐
候性がすぐれており、具体的には、該塗料の硬化塗膜単
独を、１１００　Ｋ、　Ｊ　ｕｏｌｅ／ｍ２・ｈｒの光
線を４０時間照射した後の６０度鏡面反射率の保持率が
通常、５０％以上であり、好ましくは６０％以上であり
うる。

次に、上記（ｉｉ）の水性塗料は、水を溶媒もしくは分
散媒とするメタリックもしくはソリッドカラー塗料であ
って、有機溶剤を全くもしくは殆ど含有していないので
、省資源および公害対策に極めて有効である。また、該
水性塗料は一般に低固形分濃度で使用されるため、塗着
してから硬化に至るまでの体積収縮率が大きく、りん片
状のメタリック顔料が被塗面に対して平行に配向しゃす
くなって、輝きのあるメタリック感が容易に得られ、し
かもソリッドカラー仕上げでも塗着時に発生した凹凸面
も平滑化されやすく、平滑性、鮮映性、などもすぐれて
いるという利点がある。

さらに、該水性塗料の塗面に塗装する上記（ｉｉｉ）の
粉体塗料は、有機溶剤を全く含んでいないので、上記水
性塗料と同様に省資源、公害防止に特に有効であり、し
かも、６０μ以上の厚膜に塗装できるので、肉持感、平
滑性、鮮映性などの仕上がり外観にすぐれた塗面に仕上
げることができるという特徴がある。

次に、本発明の塗装方法についてさらに具体的に説明す
る。

廣勿」」」−：　（Ａ　）表面張力が４０〜６０　ｄｙ
ｎｅ／　ｃｒａであり且つ酸で中和することによって陰
極に電着可能な水性浴を形成しうるエポキシ系カチオン
電着性樹脂、及び （Ｂ）　　表面張力が２５−４５　ｄｙｎｅ／　ｃｍで
ある非イオン系被膜形成性樹脂を、 樹脂（Ａ）：樹脂（Ｂ）〜６０：４０〜９８：２の範囲
内の重量比で含有し且っ樹脂（Ａ＞の表面張力が樹ｒＮ
ｔ（Ｂ）の表面張力より大きい複層膜形成用カチオン電
着塗料。

エポキシ系カチオン電着性樹脂（Ａ成分）としては、従
来からカチオン電着塗料分野において使用されているア
ミン付加エポキシ樹脂のようなポリアミン樹脂、例えば
ポリエポキシドと第１級モノ及びポリアミン、Ｗ４２級
ポリアミン又は第１級、第２駅部合ポリアミンとの付加
物（例えば米国特許第３，９８４，２９９号参照）；ポ
リエポキシドとケチミン化された第１級アミ７基を有す
る第２級モノ及びポリアミンとの付加物（例えば米国特
許第４，０１７，４３８号参照）；ポリエポキシドとケ
チミン化された１ａ７ミ／基を有するヒドロキシ化合物
とのエーテル化により得られる反応物（例えば特開昭５
９−４３０１３号公報参照）などが用いられる。これら
のポリアミン樹脂はアルコール類でブロックしたポリイ
ソシアネート化合物を用いて硬化させることができ電着
塗膜を形成する。

また、ブロックイソシアネート化合物を使用しないで硬
化させることが可能なアミン付加エポキシ樹脂も使用す
ることができ、例えばポリエポキシドにβ−ヒドロキシ
アルキルカルバメート基を導入した樹脂（例えば特開昭
５９−１５５４７０号公報参照）；エステル交換反応に
よって硬化しうるタイプの樹脂（例えば特開昭５５−８
０４３６号公報参照）などを用いることもできる。

樹脂（Ａ成分）の製造に使用される前記したポリエポキ
シドとしては、例えば、ポリフェノールをアルカリの存
在下にエピクロルヒドリンと反応させることにより製造
することができるポリフェノールのポリグリシジルエー
テルが包含され、かかるポリエポキシドの代表例には、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、４．４’−ジ
ヒドロキジノフェニルエーテル、４．４’−ノヒドロキ
シシフェニルスルホン、フェノール／ボッツク、フレ・
７−ル／ボラツク等のポリフェノールのグリシツルエー
テル及びその重合物が挙げられる。

上記したポリエポキシドの中で、価格と防食性の点から
特に好適なものは、数平均分子量が少なくとも約３８０
、好適には約８００〜２，０００の範１ｆｆｌ内、及び
エポキシ当量が１９０〜２，０００、好適には４００〜
ｉ、ｏｏｏの範囲内のポリフェノールのポリグリシツル
エーテルであり、殊に下記一般式 ％式％０４） で示されるポリエポキシドである。

成分（ｉ）のカチオン電着塗料のエポキシ系カチオン電
着性樹脂（Ａ成分）は、表面張力が４０〜６０　ｄｙｎ
ｅ／　ｃｍ、好適には４５〜５５　ｄｙｎｅ／　ｃｒａ
の範囲内にあることが必要である０表面張力が４０ｄｙ
ｎｅ／Ｃ−より低いと、非イオン系被膜形成性樹脂（Ｂ
成分）との相溶性が良好になりすぎて所望の濃度勾配を
有する複層膜を形成させ難くなり、しかも該塗膜が耐候
性、防食性ともに劣るものになりゃすい、他方、表面張
力が６０　ｄｙｎｅ／　ｃｍを超えると、濃度勾配が極
端に進み、樹脂（Ａ成分）と樹脂（Ｂ成分）とが完全に
２層に分離するようになり、前記樹脂（Ａ成分）と樹脂
（Ｂ成分）の層間付着性が劣る結果となりやすい。

本明細書において、エポキシ系カチオン樹脂（Ａ成分）
及び後記する非イオン系被膜形成性樹脂（Ｂ成分）につ
いていう「表面張力」は次のようにして測定したもので
ある： 樹脂（Ａ成分）または樹脂（Ｂ成分）を溶剤で希釈し、
脱脂した平滑なブリキ板上にパーコーターにより乾燥塗
膜で１０＋７論になるように塗装する。

塗膜を室温で１日風乾し、さらに５０℃１０．１気圧で
１時間乾燥した後、室温で１０分後に次の測定を行なう
。

脱イオン水を滴下して、上記乾燥樹脂との接触角（θ）
を測定する。

ツいで、５ｅｌｌとＮ　ｅｕｍａｎｎの実験式γ　：樹
脂（Ａ成分）または樹脂（Ｂ成分）の表面張力（ｄｙｎ
ｅ／ｃａ） により樹脂（Ａ成分）または樹脂（Ｂ成分）の表面張力
を求める。

成分（ｉ）のカチオン電着塗料で使用される非イオン系
被膜形成性樹脂（Ｂ成分）は、本発明のＵ的から特に耐
候性の優れた樹脂であれば熱硬化性樹脂および熱可塑性
樹脂のいずれでもよく、就中アクリル系樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリエステル変性樹脂及びシリコン変性樹脂
が好適に使用される。この樹脂（Ｂ成分）は非イオン系
であること、すなわち酸中和によってカチオン性基を生
じるような官能基を有さないことが重要であり且つ不可
欠である。すなわち、樹脂（日成分）がイオン性である
と、その表面張力が大きくなるため、本発明の目的とす
る理想的な濃度勾配を有する複層塗膜を得るためには樹
脂（Ｂ成分）の骨格部（非イオン性部）を表面張力の小
さいものに設計しなければならず、その結果として形成
される複層塗膜は眉間付着性および耐食性に劣ったもの
となりやすい。

以下、樹脂（Ｂ成分）として好適なものについてさらに
具体的に説明する。

非イオン系アクリル系樹脂としては、例えば、メチル（
メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの
（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ
）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル；グリシツル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸などのアクリル系単量体、並びにス
チレン及びその誘導体（例えばａ−メチルスチレン）、
（メタ）アクリロニトリル、ブタジェンなどその他の不
飽和単量体を物性に応じて１種または２種以上適宜選択
し、常法に従って（共）重合することによって得られる
ものが挙げられる。

該アクリル系樹脂は数平均分子量が約３，０００〜約ｉ
ｏｏ、ｏｏｏ、好ましくは約４，０００〜約ｓｏ、ｏｏ
ｏの範囲内のものが適している。また、該アクリル系樹
脂は官能基として水酸基を含有せしめた場合には、樹脂
（Ａ成分）の架橋剤であるポリイソシアネート化合物と
反応して架橋硬化せしめることができる。

樹脂（Ｂ成分）として用いられる非イオン系ポリエステ
ル樹脂には、例えば、７タル酸およびその酸無水物、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸およびその
酸無水物、ピロメリット酸およびその酸無水物、ヘキサ
ヒドロフタル酸およびその酸無水物、コハク陵、７シビ
ン酸、ピメリン酸、セバシン酸、ブラシリン酸などの多
塩基酸成分と、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
、１．６−ヘキサンノオール、トリメチロールプロパン
、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカ
ンジメタツールなどのポリオール成分とを常法に従い縮
合重合させることにより製造することがで終るものが包
含される。その際末端封鎖剤として、例えば安息香酸、
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などを使用して分子量を調節し
てもよい。

また、樹脂（Ｂ成分）として、前記したアクリル系樹脂
とポリエステル樹脂をブレンドしたものも使用できるし
、さらにポリエステル変性（グラフト）アクリル樹脂、
アクリル変性（グラフト）ポリエステル樹脂も前記原材
料を組合せることにより合成できそれらもまた樹脂（Ｂ
成分）として使用できる（これらを本明細書では［ポリ
エステル変性樹脂」と総称する）。

さらにまた、樹脂（Ｂ成分）として用いられる非イオン
系シリコン変性樹脂には、基体樹脂、例えば前記したア
クリル系樹脂またはポリエステル樹脂、或いはアルキド
樹脂等をシリコン樹脂で変性したものが包含され、シリ
コン樹脂の使用量は樹脂全体の５０重量％以下、好まし
くは３〜４５重景％置屋囲内である。シリコン樹脂の含
有量が５０重置屋を超えると、上塗り塗膜との眉間付着
性が低下する。また樹ｆｆｆｆ（Ａ成分）と樹脂（ＢＪ
＆分）が完全に２層に分離し眉間の付着性も悪くなる傾
向がある。

基体樹脂を変性するために用いるシリコン樹脂は、通常
、数平均分子量が好ましくは約５００〜約２，０００の
範囲内にある、分子中に水酸基、アルコキシ基のような
反応性基を２個以上有するオル〃ノボリシロキサン樹脂
であり、例えばＺ−６０１８（Ｄｏｓ　　Ｃｏｒｎｉｎ
ｇ社製品、分子量１６００）、Ｚ　−６１８８（Ｄｏｓ
　　Ｃｏｒｎｉｎｇ社製品、分子量６５０）をはじめ、
５ｙｌｋｙｄ　　５０、ＤＣ−３０３７（Ｄｏｓ　　Ｃ
ｏｒｎｉｎｇ社製品）、ＫＲ−２１６、ＫＲ−２１８、
ＫＳＰ−１［信越シリコーン（株）製品１、ＴＳＲ−１
６０、ＴＳＲ−１６５［東京芝捕電気（株）製品】、Ｓ
Ｈ５０５０％５Ｈ６０１８、ＳＨ６１８８［東しシリコ
ーン（株）製品］等を用いることができる。

シリコン変性樹脂は、上記したシリコン樹脂と水酸基お
上Ｖ／又はカルボキシル基を有する基体樹脂、例えばア
クリル系樹脂、ポリエステル樹脂等を上記した使用割合
で、それ自体公知の方法で共縮合させることによって製
造することができる。

ｍ＃（Ｂ成ＩＩＦ）は、表面張力が２５　”　４５　ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ、好適には２８−４０　ｄｙｎｅ／　ｃｍ
の範囲内にあることが必要である１表面張力が２５　ｄ
ｙｎｅ／　ａｍより小さいと、形成される塗膜と上塗り
塗膜との眉間付着性が低下し、また樹脂（Ａ成分）と樹
脂（Ｂ成分）が完全に２Ｎに分離し眉間付着性も悪くな
る。

他方、表面張力が４５　ｄｙｎｅ／　ａＩａｅ　１１１
えると、桔（脂（Ａ成分）との相溶性が良好になりすぎ
所望の濃度勾配を有する複層膜が形成され難くなり、し
かも塗膜の耐候性、防食性がともに劣る結果となる。

成分（ｉ＞のカチオン電着塗料において、前記した樹１
！Ｉｔ（Ａ成分）及び樹脂（Ｂ成分）の表面張力がそれ
ぞれ前記特定範囲にあって且つ！Ｍ脂（Ａ成分）の表面
張力が樹脂（Ｂ成分）の表面張力より大汚ければ、濃度
勾配のある複層膜を形成することができるが、好適には
樹脂（Ａ成分）と樹脂（Ｂ成分）の表面張力の差が５ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ以上、より好ましくは１０〜２０　ｄｙｎ
ｅ／　ｃ＋ｓの範囲内になるように両成分を選択して組
合わせることが、複層膜の形成が容易で且つ迅速であり
実用的である。

また、複Ｎ膜の形成をさらに容易にするには、樹脂（Ａ
成分）と樹脂（Ｂ成分）開の相溶性が不相溶もしくは難
相溶の関係にある組合せからなるものを選択すればよい
。樹脂（Ａ成分）と樹脂（Ｂ成分）開の相溶性が「不相
溶」もしくは「ｌ！相溶」とは次のことを意味する。す
なわち、樹脂（ＡＪ＆分）及び樹脂（Ｂ成分）を等重量
部の割合で混合した後有機溶剤などに溶解せしめ、テア
０ン板に約７０ミクロンの膜厚になるように均一にエア
ースプレーし、ついで１６０〜２２０℃の間の一定の温
度で且つ１５〜６０分の間の一定の時間で焼付け、放冷
し、得られる単離皮膜について光線透過率を測定したと
き、紫外線の光線（波長約３００ミリミクロン）ならび
に可視部の光Ｍｌ（波長約５００ミリミクロン）につい
ての透過率がそれぞれ０〜約７０％の値を示すことを意
味する。

成分（ｉ）の電着塗料は、以上述べた樹脂（Ａ成分）及
Ｖ樹脂（Ｂ成分）をそれ自体既知の方法で水中に分散及
び／又は溶解させることにより＊＊することができる１
例えば、■ｍＷ（Ａ成分）及Ｃ／樹脂（Ｂ成分）を水混
和性有機溶剤中に溶解させた状態で水及び酸（例えば酢
酸、イ酸、乳酸、リン酸、硫酸などの水溶性有機酸又は
無機酸）と混合し中和して水性浴を形成するか、■樹脂
（Ａ成分）を水性媒体中に分散させ、酸で中和して水性
浴を形成し、その水性浴中に樹脂（Ｂ成分）の水混和性
有機溶剤溶液をホモジナイザー等を用いて強制分散せし
める等の方法で調製することができる。前記■及び■の
いずれの方法によって得られる組成物においても、樹Ｉ
ＩＷ（Ｂ成分）の粒子は樹脂（Ａ成分）の中和物によっ
て水中に極めて安定に分散され、長期間にわたって優れ
た貯蔵安定性を示す。

成分（ｉ）の電着塗料の調製にあたって、樹脂（Ａ成分
）及び樹ｆｆｆｆ（Ｂ成分）はそれぞれ単独又は２種以
上組合せて使用することがでさる。樹脂（Ａ成分）と樹
脂（Ｂ成分）の使用割合は、 （Ａ成分）＝（Ｂ成分）＝６０：４０〜９８：２、好ま
しくは７０：３０〜９５：５ の範囲内にすることが必要である。

前記した範囲外の配合割合では効果的な濃度勾配を有す
る複層膜が得られず、耐候性又は防食性が劣る結果とな
る。

成分（１）には、前記した樹脂（Ａ成分）及び（Ｂ成分
）成分の他に、適宜必要に応じて、通常塗料分野で用い
られている着色顔料、防食顔料、体質顔料、添加剤など
を添加することもできる。

さらに、樹脂（Ａ成分）として、硬化剤との併用によっ
て硬化するタイプのエポキシ系カチオン電着性樹脂を用
いる場合には、該ｉ酸物に、硬化剤としてポリインシア
ネート化合唆、例えばインホロンジイソシアネート、４
．４’　−ジフェニルメタンノイソシアネートなどのブ
ロック化物を所定量配合することができる。

成分（ｉ）のカチオン電着塗料を被塗物に電着塗装する
方法及び装置としては、従来から陰極電着塗装において
それ自体使用されている公知の方法及び装置を使用する
ことができる。その際、被塗物をカソードとし、７ノー
ドとしてはステンレス又は炭素板を用いるのが望ましい
。用いうる電着塗装条件は、特に制限されるものではな
いが、一般的には浴温：２０〜３０℃、電圧：１００〜
４０ＯＶ（好ましくは２００〜３００Ｖ）、電流密度二
０．０１〜３Ａ／ｄＩＩ１２、通電時間＝１〜５分、極
面積比（Ａ／Ｃ）：２／１−１／２、極間距離：１０〜
１００ｃｍ、攪拌状態で電着することが望ましい。

カソードの被塗物上に析出した塗膜は、硬化塗膜に基い
て１０〜５０μ、特に２０〜４０μの膜厚が好ましく、
この析出した塗膜を洗浄後、約１５０〜約２３０℃で約
１０〜３０分間焼付けて硬化させることができる。この
硬化処理により金属基体に接する部分にはエポキシ系樹
脂（Ａ成分）が、プライマ一層の表面部分には被膜形成
性樹脂（Ｂ成分）が優先的に分布した多層構造が形成さ
れる。

これは加熱溶融状態で両樹脂が主として表面張力の差で
層分離をするように作用するためと考えられる。

かくして形成される電着塗膜層が多層分布構造を有して
いる事実は、ａ膜を金属基体方向（厚さ方向）に向かっ
て最上層、中間屑入ＶＲ下層の３層に分割し、この分割
層における樹脂（Ｂ成分）の分配率（含有重量％）を求
めることにより確認することができる。を分（１）のカ
チオン電着塗料から形成される電着プライマ一層におい
ては、一般に最上層では樹脂（Ｂ成分）の分配率が５０
％以上、好ましくは７０〜９５％であり、最下層におい
ては樹脂（Ｂ成分）の分配率は１０％以下、好ましくは
５％以下である。

えた（へ）ユニメタリック顔料及び／又は着彩顔料を含
有する水性塗料。

これは加熱硬化した成分（ｉ）のカチオン電着塗膜面に
塗装する上塗り塗料であり、基体樹脂、硬化剤、メタリ
ック顔料及び／又は着彩顔料および水を主要成分とする
ものであって、必要に応じて有機溶剤などを配合しでな
る熱硬化性塗料である。

基体樹脂は、成分（ｉｉ）によるａ膜の主成分であり、
耐候性が良好で、水に溶解もしくは分散しうる塗料用樹
脂が好適であり、例えば、水性塗料のベヒクルとして通
常用いられるタイプのアクリル樹脂、ポリエステル樹脂
、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、などを、水溶性化もし
くは水分散化したものがあげられる。これらの水溶性化
もしくは水分散化しうる樹脂は、原則的には、水溶性化
もしくは水分散化するのに十分な量の親水性基、例えば
カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、水酸基（−０Ｈ）、メ
チロール基（−ＣＨ２０Ｈ）、アミ７基（ＮＨ２）、ス
ルホン基（−６Ｏ３Ｈ）、ポリオキシエチレン結合←Ｃ
Ｈｚ　ＣＨ２０ｅ−ｎなどを導入、含有するものである
が、最も一般的なものはカルボキシル基を含有すること
であり、これは、中和してアルカリ塩を作ることにより
水溶性化することができる。

水溶性化し得るカルボキシル基の量は、樹脂の骨格や他
の親水性基の含有量、中和剤の種類、中和当量によって
変わってくるが少なくとも酸価は３０以上を必要とする
。かかる水溶性樹脂は一般に、アルカリ性物質例えば水
酸化ナトリウム、各種アミンなどで中和することによっ
て完全に水溶性化することができる。

上記アクリル樹脂としては、例えばａ、β−エチレン性
不飽和カルボン酸、ヒドロキシル基、アミド基、メチロ
ール基などの官能基を有する（〆り）アクリル酸エステ
ル、及びその他の（メタ）アクリル酸エステル、及びそ
の他の（メタ）アクリル酸エステル、スチレンなどを共
重合して得られ為酸価３０〜１００及び水酸基価的２０
〜２００のものを挙げることがで終る。

ポリエステル樹脂としては多塩基５酸、多価アルコール
、変性油を常法により縮合反応させて得られるものであ
る。＊た、エポキシ樹脂としては、例えばエポキシ基と
不飽和脂肪酸との反応に上ってエポキシエステルを合成
し、この不飽和基にα。

β−不飽和陵を付加する方法や、エポキシエステルの水
酸基と、７タル酸やトリメリット酸のような多塩基酸と
をエステル化する方法などによって得られるエポキシエ
ステル樹脂が挙げられる。

ウレタン樹脂としては、上記アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂またはエポキシ樹脂にジイソシアネート化合物を
反応させて商分子量化したものが挙げられ、これは主と
して水分散性樹脂として用いられる。

また、上記樹脂の水分散化は、上記モノマー成分を界面
活性剤や水溶性樹脂の存在下で乳化重合することによっ
て重合せしめることに達成される。

さらに上記樹脂を例えば乳化剤などの存在下で水中に分
散することによっても得られる。この水分散化において
、基体樹脂中は前記親水性基を全く含んでいな（でもよ
く、或いは上記水溶性樹脂よりも少なく含有することが
できる。

このうち、アクリル樹脂の水分散液としては、従来から
既知の例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル等の７ニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエーテル硫酸エステル塩等の７ニオン系界
面活性剤、酸価２０〜１５０程度、数平均分子ｆｉ５０
００〜３００００程度のアクリル樹脂等の水溶性樹脂等
の分散安定剤の存在下で、アクリル系単量体及び必要に
応じて他の共重合性単量体を重合することによってＩ４
９Ｉされる平均粒子径０．０５〜１．０μ−程度の範囲
にある水分散体が好ましい。

重合に供される前記単量体としては、例えば（メタ）ア
クリル酸、マレイン酸、７マル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸又は７マル酸の半エステル化物等のａ、β−エチレ
ン性不飽和カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エス
テル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含
有（メタ）アクリル酸エステル；Ｎ−プロポキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、ス
チレン、酢酸ビニル等の重合性不飽和単量体が挙げられ
る。

また、上記重合性不飽和単量体には、必要に応じて、多
官能性単量体例えば、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサノン（メタ）アクリレート
、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ア
リル（メタ）アクリレート、トリアクリル酸トリメチロ
ールプロパン等も少量併用することができる。

該分散液は、多段重合法によって得られるものが好まし
い、即ち、最初にａ、β−エチレン性不飽和酸を全く含
まないか或いは少量含んだ単量体を重合し、次いでａ、
β−エチレン性不飽和酸を多量に含んだ単量体を共重合
することによって得られる多段重合エマルションは、中
和剤を用いて中和することによって増粘するので塗装作
業性の面から好ましいものである。使用する中和Ｍは、
アンモニア又は水溶性アミノ化合物例えば、モノエタノ
ールアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、トリエチルアミン、フロビルアミン、ジプロピ
ルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン
、トリエタノールアミン、ブチル７ミン、ジプチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、エチレンジアミン、プ
ロピレンツアミン、メチルエタノールアミン、ツメチル
エタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホ
リン等が用いられるが、特に第３級アミンであるトリエ
チルアミン、ツメチルエタノールアミン等が好ましい、
また、高酸価アクリル樹脂や増粘剤を添加することによ
って増粘させたものも本発明の目的に対して有用である
。

該水分散液中のアクリル樹脂は、その機械安定性、貯蔵
安定性等の性能面からは分散粒子を架橋した方が有利で
ある。また、この水分散液には、必要に応じて、従来か
ら公知の方法により製造されるポリエステル系、ポリウ
レタン系の水分散性樹脂を併用することが可能である。

硬化剤は、上記基体樹脂を加熱により三次元的に架橋硬
化させるためのものであり、具体的には、メラミン、ベ
ンゾグアナミン、尿素などとホルムアルデヒドとの縮合
もしくは共縮合または、さらに低級１価アルコールでエ
ーテル化するなどによって得られるアミノ樹脂が好適に
用いられる。

一方、成分（１１）の水性塗料に配合しうるメタリック
顔料としては、例えばアルミニウムフレーク、銅ブロン
ズフレーク等を挙げることができ、また、着彩顔料とし
ては、例えば二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、クロ
ム酸鉛、カーボンブラック等の如き無機顔料；７タロシ
アニンブルー、７タロシ７ニングリーン、カルバゾール
バイオレット、アンドラピリミノン、イエロー、７ラバ
ンスロンイエロー、イソインドリン　イエロー、インダ
スロン　ブルー、キナクリドン　バイオレット等の如き
有機顔料を挙げることがでべろ。成分（ｉｉ）の水性塗
料には、更に例えばタルク、カオリン等の体質顔料も配
合することができる。

成分（ｉｉ）の水性塗料における上記各成分の比率は、
目的に応じ任意に選択できるが、例えば、基体樹脂と硬
化剤とは、該両成分の合計重量にもとすいて、前者が６
０〜９０重量％、特に７０〜８５重景％、置屋が４０〜
１０重量％、特に３０〜１５重量％の範囲内が好ましく
、さらに顔料は、所望のメタリック感や色彩等に応じて
適宜の量配合すれば良く、該両成分を合計した樹脂固形
分１００重量部に対して通常１〜２５０重１１Ｆ５程度
配合するのが適当である。

成分（ｉｉ＞の水性塗料は、上記基体樹脂、硬化剤およ
び顔料を通常の方法に従って、脱イオン水及び必要に応
じ有機ｔ８媒、増粘剤、消泡剤等の添加剤を加えて、固
形分１０〜４０重量％程度、粘度８００〜５０００ｃｐ
ｓ／　６ｒｐａｉ（Ｂ型帖度計）程度に１１９Ｅして得
られる。

該成分（ｉｉ）の水性塗料は、２コ一ト１ベーク方式で
塗装する場合のベースコートとして極めて好適に使用で
きる。しかして、前記成分（ｉ）によるカチオン電着加
熱硬化塗膜面に、成分（ｉｉ）の水性塗料は例えば１０
〜５０μ程度の硬化膜厚になるようにスプレー塗装等に
より塗装することができる。

へｍ：粉体塗料 該粉体塗料は、成分（ｉｉ）の水性塗料による未硬化の
塗膜面に塗装することのできる、熱硬化性のそれ自体既
知の粉体塗料であることができ、原則として、成分（ｉ
ｉ）のメタリック塗膜もしくは着色塗膜を透視できるよ
うな透明塗膜を形成しうる粉体塗料であって、着色顔料
やメタリック顔料を含んでおらず、基体樹脂と硬化剤と
を主成号とするものである。

基体樹脂は成分（ｉｉｉ＞の粉体塗料の塗膜形成のため
の主要成分であって、例えば、水酸基、カルボキシル基
、グリシジル基などから選ばれる１種またはそれ以上の
架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂
、フッ素樹脂、ウレタン樹脂、およびこれらの変性体（
例えば、グラフト重合体）などがあげられるが、これら
は単なる例示であり、これらのみに限定されるものでは
ない。

該基体樹脂はガラス転移温度が一般に５０℃以上、特に
６０〜１２０℃であることが好ましく、また、組成およ
び分子量などは目的に応じて任意に選択でき、特に限定
されない。

硬化剤は、上記基体樹脂を加熱により三次元的に架橋硬
化させるための成分であり、例えば、アルコキシメチロ
ールメラミン、ブロックポリイソシアネート化合物、エ
ポキシ化合物、インシアヌレート化合物および脂肪族二
塩基酸などが使用できる。

基体樹脂と硬化剤との比率は、基体樹脂中の上記官能基
と硬化剤中の官能基とのモル比がほぼ等モルになること
が最も好ましい。

成分（ｉｉｉ）の粉体塗料には、さらに流動調整剤、紫
外線吸収剤、光安定剤などの塗料添加物を必要に応じて
配合してもさしつかえない。

成分（ｉ；）の粉体塗料は、通常、上記各成分を溶融混
練し、冷却後、粉砕することによって得られ、これらの
工程および粒径なとは通常のとおりでよ（１゜ また、該成分（ｉｉｉ）の塗料は、前記成分（ｉｉ）の
水性塗料を塗装し、加熱硬化させることなく、該塗膜中
に含まれている水分の殆どもしくはすべてを除去するた
めに常温もしくは１００℃以下で風乾したのち、該成分
（ｉｉ）の水性塗料による未硬化の塗膜面に塗装される
。塗装方法は特に制限されず、静電噴ｎ塗装、流動浸漬
法など任意の粉体塗装方法を用いることがで終る。

成分（ｉｉｉ）の粉体塗料の塗装膜厚は特に制限される
ものではないが、一般には、例えば４０〜２００μの範
囲が適しており、なかでも、仕上がり塗膜の平滑性、鮮
映性、光沢、肉持感などを良好にするためには、６０〜
１２０μの肉厚に塗装することが好ましい。

そして、上記（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の両塗料を塗装
後、該面塗膜の硬化温度、例えば１２０〜１７０℃に加
熱して面塗膜を同時に硬化させる。

以上に述べた本発明の方法は、塗装工程が簡略化され、
しかも塗膜の仕上がり外観が極めてすぐれ、かつ省資源
、公害対策上有利な塗装方法であり、自動車、二軸車、
電気製品などの塗装において広く利用することができる
。

以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体
的に説明する。なお実施例中、「部」及び「％」は［重
量ｆｆ１ｓ］及び「重量％」である。

■　ｐ−７ニルフエノール　　　　　７９〃■　ノエタ
ノールアミン　　　　　　１０５〃■　ブチルセロソル
ブ　　　　　　　１８０〃■　セロソルブ　　　　　　
　　　５２５〃成分■〜■を一緒にし１５０℃で２時間
反応させた後、成分■〜■を配合し、８０〜９０℃で３
時間反応させ、固形分７５％の樹脂溶液を得る。

この樹脂の表面張力は５３ｄｙｎｅ／ｃｍである。

■　ブチルセロソルブ　　　　　　　２６部■　８０％
ポリエステルモノマ ー（ダイセル社製ｒＦＭ−３ＸＪ）　　　３７，５／／
■　スチレン　　　　　　　　　　４０〃■　ヒドロキ
シエチルメタクリ レート２５〃 ■　ｎ−ブチルメタクリレート　　　　５〃■　ＡＩＢ
Ｎ（アゾビスイソブチ ロニトリル）　　　　　　　　　　　　４〃■　ブチル
セロソルブ　　　　　　　５〃■　アゾビスジメチルバ
レロニ トリル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５〃■
　セロソルブ　　　　　　　　　　２３〃成分■を１３
０℃に加熱し、１３０℃で成分■〜■を５時間かけて滴
下後、１３０℃で２時間維持し、１３０℃で２時間かけ
て成分■、■を滴下し、更に１３０℃で２時間維持し、
次いで成分■を添加して冷却する。

かくして、固形分６２％で数平均分子量約５゜０００及
び表面張力４０　ｄｙｎｅ／　ａｍの樹脂溶液を得る。

Ｃレ−玄違隻腎り士 ■　ブチルセロソルブ　　　　　　　２６１■　８０％
ポリニステルモ／マー （グイセル社製ＦＭ−３Ｘ）　　　　　８７，５／／■
　スチレン　　　　　　　　　　２５ノ／■　ヒドロキ
シエチルアクリレ ート５〃 ■　Ａ　Ｉ　ＢＮ（アゾビスインブチ ロニトリル）　　　　　　　　　　　　４〃■　ブチル
セロソルブ　　　　　　　５〃■　アゾビスジメチルバ
レロニト リル　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５〃■
　セロソルブ　　　　　　　　　２３〃成分■を１３０
℃に加熱し、１３０℃で成分■〜■を５時間かけて滴下
した後、１３０℃で２時間維持し、１３０℃で２時間か
けて成分■、■を滴下し、更に１３０℃で２時間維持し
、次いで成分■を添加して冷却する。かくして、固形分
６２％で、数平均分子量約ｓ、ｏｏｏ及び表面張力３５
　ｄｙｎｅ／　ｃ鵬の樹脂溶液を得る。

開会からなる組成樹脂）　固形分として８２．６部■　
４．４′−ノフェニルメタンシ テルジブロック　　　　　　　　　　５．０〃ムノブロ
ツク　　　　　　　　　　　１２，４／／■　酢酸鉛　
　　　　　　　　　　　１．０〃■　１０％酢酸　　　
　　　　　　　９．３〃■　脱イオン水　　　　　　　
　　　１８５．７５／／成分の〜■を均一に混合し、成
分■〜■を加えてさらに均一に混合し、次いで成分■を
加えて均一に攪拌混合して、不揮発分３２％（１２０℃
〜ＩＨｒ、）のエマル７ョンを得る。

チタン白　　　　　　　　　　　　　１４，５＃カーボ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．５４／／体質顔料
（クレー）　　　　　　　　　　７　、　Ｑ　／／ケイ
酸鉛　　　　　　　　　　　　　２．３〃ノブチルチン
オキサイド　　　　　　２．０〃脱イオン水　　　　　
　　　　　　２７．４９／／からなる不揮発分５０％（
１２０℃〜ＩＨｒ、）なる顔料ペーストを得る。

奉土工２３．１１１住目Ｌｌ 上記（Ａ成分）および（Ｂ成分）を第１表に示す混合比
（樹脂重量固形分比）に基づいて得られるエマルジョン
３１７．２部、顔料ペースト５９．５６部及び脱イオン
水２７９．６４部を混合してカチオン電着塗料浴（固形
分２０％）を得る。

反応容器内に、脱イオン水１４０部、３０％Ｎｅｗｃｏ
ｌ　７０７ＳＦ　　２．５部および下記の単量体混合物
（１）１部を加え、窒素気流中で攪拌混合し、６０℃で
３％過硫酸アンモニウム３部を加える。

ついで８０℃に温度を上昇せしめた後、下記の単量体混
合物（１）７９Ｂ、３０％Ｎｅｗｅｏｌ　　７０７ＳＦ
２．５部、３％過硫１１！アンモニウム４部および脱イ
オン水４２部からなる単量体乳化物を４時間かけて定量
ポンプを用いて反応容器に加える。

添加終了後１時間熟成を行なう。

さらに、８０　’Ｃで下記の単量体混合物（２）２０゜
５部と３％過硫酸アンモニウム水溶液４部を同時に１．
５時間かけて反応容器に並列滴下する。添加終了後１時
間熟成し、３０℃で２００　ｍｅｓｈのナイロンクロス
で濾過した。このものにさらに脱イオン水を加えツメチ
ルアミノエタノールでｐＨ７゜５に調整し、平均粒径０
．１μ、Ｔ　ｇ（ｆｆラス転移温度）４６℃の不揮発分
２０％アクリル樹脂水分散液Ｗ−１を得た。

単１１ル澄ｎｕ− メタクリル酸メチル　　　　　　　　５５部スチレン　
　　　　　　　　　　　　１０アクリル酸ｎ−ブチル　
　　　　　　　９アクリル酸２−ヒドロキシエチル　　
　５メタクリル酸　　　　　　　　　　　　１体ｉム　
２ メタクリル酸メチル　　　　　　　　　５部アクリル酸
ｎ−ブチル　　　　　　　　　７アクリル酸２−エチル
ヘキシル　　　　５メタクリル酸　　　　　　　　　　
　　３３０％Ｎｅｗｃｏｌ　　７０７ＳＦ　　　　　　
Ｏ，５（注） ３０％Ｎｅｗｃｏｌ　　７０７ＳＦは日本乳化剤社製界
面活性剤 アーＬＬ色乳１木災鬼ＵニロｐＪｕ【 反応容器にブチルセロソルブ６０部およびイソブチルア
ルコール１５部を加え窒素気流中で１１５°Ｃに加温す
る。１１５℃に達したらアクリル酸ｎ−ブチル２６部、
メタクリル酸メチル４７部、スチレン１０部、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル１０部、アクリル酸６部およ
び７ゾイソプチロニトリル１部の混合物を３時間かけて
加える。

添加終了後１１５℃で３０分間熟成し、７ゾビスイソプ
チロニトリル１部とブチルセロソルブ１１５部の混合物
を１時間にわたって加え、３０分間熟成後５０℃で２０
０メツシユナイロンクロスで才濾過する。

得られた反応生成物の酸価は４８、粘度Ｚ、（〃−ドナ
ー泡粘度計）、不揮発分５５％、Ｔｇ４５℃であった。

このものをジメチルアミノエタノールで当量中和し、さ
らに脱イオン水を加えることによって５０％アクリル樹
脂水溶液を得た。

アクリル樹脂水分散ｆｉＷ−１２７５ｇアクリル樹脂水
溶液Ｗ−２４０ サイメル３５０　　　　　　　　　　　　２５（三井東
圧化学社製、アミノ樹脂） アルミペーストＡＷ−５００Ｂ２０ （旭化成メタルズ社製） ブチルセロソルブ　　　　　　　　　　２０脱イオン水
　　　　　　　　　　　２５３を混合し、チクゾールに
一１３０Ｂ（共栄社油脂化学工業社製増帖剤）を添加し
て、Ｂ型粘度計（ローター回転数６ｒ１）で３０００ｃ
ｐｓに調整してメタリック水性塗料Ｍ−１を得た。不揮
発公約１９％。

１番に１１東μｓ二」］ニ アクリル樹脂水溶液Ｗ−２４０部 チタン白　　　　　　　　　　　　　１００ブチルセロ
ソルブ　　　　　　　　　　２０をペブルミルにて５μ
以下まで分散し、アクリル樹脂水分散液Ｗ−１２７５ サイメル３５０　　　　　　　　　　　　２５脱イオン
水　　　　　　　　　　　　１１１を加え、前項同様に
粘度を２５００ｃｐｓに調節し、白色水性塗料Ｓ−１を
得た。不揮発公約３０％。

フラスコにメタクリル酸メチル４０部、アクリル酸−２
−エチルヘキシル３０部、メタクリル酸グリシジル３０
部、スチレン１０部およｌ／ｌ−ブチルパーオキサイド
（重合開始剤）１部、オレイン酸カリ石鹸（界面活性剤
）２部を仕込み懸濁重合法により加熱重合を行ない得ら
れた粒子状共重合体（ガラス転移温度約６０℃）を乾燥
した。得られた共重合体１００部、デカメチレンジカル
ボン酸２５部、塗面調整剤１部を加熱ニーグーを用いて
１２０℃で１０分間溶融混練した。ついで混線物を冷却
後粉砕機をもちいて粉砕を行なって粒径２０〜１５０μ
程度のクリヤー粉体塗料を得た。

■、実施例お上り比較例 リン酸亜鉛処理した鉄板製品（被塗物）をカチオン電着
塗料浴中に浸漬し、Ｎ極である陽極との間に、焼付後の
膜厚が２０μとなる電圧で３分間通電し、水洗後、二酸
化窒素濃度が１０ｐｐｍである雰囲気において１７０℃
に加熱し２０分加熱して該電着塗膜を硬化させた。次に
、この電着塗面に第１上塗りとして水性塗料（Ｍ−１）
又は（Ｓ　−１）をスプレーガン（デビルビス５ＧＡ５
０２．２５℃、湿度７０％）で硬化膜厚が（Ｍ−１）で
は１０〜２０μ、（ｓ　−ｉ　）では２５〜４０μにな
るように塗装し、次いで、該塗膜中の水分を除去するた
めに８０℃で５分間加熱乾燥したのち、該水性塗料の未
硬化塗面に償２上塗りとして粉体塗料［成分（ｉｉｉ）
］を静電粉体塗骸法により、硬化塗膜厚が７０〜１００
μになるように塗装し、１５０℃で３０分加熱して上記
成分（ｉｉ）および（ｉｉｉ）の両塗料による両塗膜を
同時に硬化させた７これらの塗装工程およびその評価も
第１表に示す。

第１Ｒにおいて、 （本１）従来型電着塗料：前記成分（ｉ）のカチオン電
着塗料において、（Ａ　）ｒ＃、分のみで、（Ｂ）成分
を配合しないでＳ！！遺したカチオン電着塗料であり、
前記（１−ａ）と同様に塗装し、加熱硬化した。

（寧２）　　Ｎ−２ニアミノ・アルキド樹脂系中塗り塗
料であり、硬化した電着塗面に、スプレー塗装機で硬化
塗膜にもとすいて３０μになるように塗装し、１６０℃
で３０分加熱して硬化せしめた。

（本３）！［ベースコート：マノクロンＨＭ−２２・シ
ルバーメタリック［関西ペイント（株）製　有機溶液型
熱硬化性アクリル樹脂系メタリック塗料］であり、硬化
塗膜が１５μになるように塗装した。

（車４）従来型トップコート：マノクロンＨＫ−１クリ
ヤー［関西ペイント（株）Ｓｌ　　有機溶液型熱硬化性
アクリル樹脂系クリヤー塗料］であり、未硬化の上記（
京３）のペースコート塗膜面に硬化塗膜で４０μになる
ように塗装し、１６０℃で３０分加熱して両塗膜を同時
に硬化させた。

（車５）電着塗膜の光沢保持率は、該電着塗料を上記の
ごとく塗装し、加熱硬化した塗板をサンシャインウエザ
オメーター（光量は１１００ＫＪ。

ｕｌｅ／ｍ２・ｈｒ）で４０時間促進ばくろし、ぼくろ
前との光沢（６０°鏡面反射率）変化率（％）を調べた
。

初期及び４０時間照射後の光沢測定には、ディジタル光
沢針ＧＭ−２６Ｄ型（発売元：村上色彩技術研究所）を
用いた。光沢保持率の次の計算式による。

（本６）上塗り塗装まで行なった塗板を（京５）と同様
にして４０００時間促進ば（ろした後、４０℃温水に２
０１９間浸漬してから、素地に達するように塗膜をクロ
スカットし、テープハクリを行う。電着塗面上でのハク
リがないものは０１あったものはＸとする。

（京７）水平部仕上り性の評価は、鮮映性測定器ＪＣＲ
Ｉ−ＰＧＤ−１６６型ｃｄ計（発売元二日本色彩研究所
）をルいた。

（本８）　　ＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉｌｅ　　ｏｒｇａｎ
ｉｃ　　ｃｏＩＩｐｏｕｎｄ）規制合否の計算方法 ｍ厚：第１上塗＝１５μ口 塗装） で塗装した時の塗着塗料固形分１ｇａｌ（ｆｆロン）当
りのＶＯＣが１２　、２１ｂ／ｇａｌ、Ａｐｐｌｉｅｄ
　　５ｏｌｉｄを越すものを×、越さないものを○と評
価する。

→ＥＰＡ（環境保護局）規制 （車９）経済性の評価は、従来型カチオン電着塗料〜溶
剤型中塗〜溶剤型上塗の３コート系を１００とし、他の
経済性の良否を指数で示す。１００をこえるものは「経
済性不良」、１００をこえないものは［良好Ｊである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｉ）（Ａ）表面張力が４０〜６０ｄｙｎｅ／ｃｍであ
   り且つ酸で中和することによって陰極に電着可能な水性
   浴を形成しうるエポキシ系カチオン電着性樹脂、及び （Ｂ）表面張力が２５〜４５ｄｙｎｅ／ｃｍである非イ
   オン系被膜形成性樹脂を、 樹脂（Ａ）：樹脂（Ｂ）＝６０：４０〜９８：２の範囲
   内の重量比で含有し且つ樹脂（Ａ）の表面張力が樹脂（
   Ｂ）の表面張力より大きい複層膜形成用カチオン電着塗
   料を塗装し、加熱硬化後、 （ｉｉ）該電着塗面に、第１上塗りとしてメタリック顔
   料及び／又は着彩顔料を含有する水性塗料を塗装し、加
   熱硬化することなく、 （ｉｉｉ）更に、第２上塗りとして顔料を含まない粉体
   塗料を塗装し、 （ｉｖ）次いで、加熱して上記（ｉｉ）および（ｉｉｉ
   ）の両塗膜を同時に硬化させる ことを特徴とする塗装方法。