JPS63267785A

JPS63267785A - フオトクロミツク化合物

Info

Publication number: JPS63267785A
Application number: JP62100462A
Authority: JP
Inventors: Mikito Nakajima; 幹人中島; Takeaki Iriyou; 毅明井領; Takao Mogami; 最上　隆夫
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1987-04-23
Filing date: 1987-04-23
Publication date: 1988-11-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、衣料、装飾品用の７オトクロミツク材料、記
録材料用フォトクロミック材料または光学機器用として
を用な新規フォトクロミック化合物に関する。

〔従来の技術〕

フォトクロミック化合物物質のなかで、スピロ炭素を存
するインドリノスピロピラン化合物は、発消色速度に優
れ、モル吸光係数も大きく、バラエティ−に富んだ色調
の変化を示すことより、数多くの研究が報告されている
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、前述のスピロピラン化合物は耐久性に大きな問
題点が作る。　その原因は、ピラ／骨格のＣ１Ｃ二重結
合が容易にし重積ｒ！１素の攻撃を受け、分解するため
である。これに対し、オキサジ／骨格のＣ，Ｎ二重結合
は、酸素分解反応に対して強固である。

そこで、本発明は、このように問題点を解決するもので
、その目的とするところは、発消色速度を任意に制御が
可能であり、モル吸光係数が大きく、バラエティ−に富
んだ色調の変化を示し、耐久性に富んだフォトクロミッ
ク化合物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明のフォトクロミック化合物は、下記一般
式で示されることを特徴とする。

〔式中、Ｒ’−Ｒ”は、　水素、アルキル基、アルコキ
シ基、ベンジル基、アリール基、ハロゲン、ニトロ基、
アルコキシアルキル基、　シアノ基、アルキルアミ７基
、カルボキシ基、カルボキシアルキル基、Ｓｏ、Ｍ　（
Ｍはアルカリ金ｇ４）、Ｒ１とＲ’とで飽和炭化水素環
もしくは不飽和炭化水種り重合もしくは綜合可能な置換
基から選ばれる、同種または異種の一種以上の置換基を
示す。〕本発明のフォトクロミック化合物は、オキサジン骨格の
Ｃ１Ｎ二ｍ結合が、−重積酸素の攻撃に対して、反応し
難い為、耐久性が向上する。　また、置換基が電子吸引
基、電子供与基と様々であるため、深色効果、浅色効果
による色調の変化を可能である。さらに、分子中に重合
や綜合が可能な置換基を付与した場合、他の成分との反
応や、自分自身との反応により、ポリマー化され、　　
フォトクロミック物質の流出を防ぐことも可能となる。

このように、本発明では、前述の問題点を解決するに至
った。

本発明の、フォトクロミック物質は、合成４Ｍ　ＲＨや
紙への練り込み法や浸漬法、昇華転写法、コーティング
材料（プライマー、バインダー、ハードコートなど）へ
溶解もしくは分散させ基材に塗布する方法、高分子を溶
解した溶液へ溶解もしくは分散させ、フィルムにする方
法、他のモノマーやコポリマーに入れ、重合もしくは共
重合する方法など適用方法は様々である。

また、本発明における重合もしくは縮合可能な置換基と
は、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基、
エボキン基などの重合性置換基や水酸基、メルカプト基
、ハロゲンなどのように他成分と綜合反応可能な置換基
などがあげられる。

フォトクロミック化合物のポリマー化反応としては、ラ
ジカル重合、イオン重合、異性化重合、環化組合、脱離
重合、重縮合、付加縮合反応などがあり、フォトクロミ
ック物質のみのポリマー化や他成分とフォトクロミック
物質との共重合などの）π用方法がある。

さらに、フォトクロミック物質と酸化防止剤、−ｍ項酸
素クエンチャ−１紫外線吸収剤を加えることはフォトク
ロミック物質の寿命延長や色調変化に効果的である。

以下、実施例により、本発明を更に詳しく説明するが、
本発明は、これ等に限定されるものではない。

〔実施例１〕１’　３’　３’　　トリメチル−７−メドキシスピロ
（２Ｈ）−（１，４）べ／ゾオキサジｙ−２，２′−ベ
ンズ（ｇ）インドリン〕の合成及びその１．２．３．３
−テトラメチメベンズ（ｇ）イントリウムのヨウ素塩３
．３７ｇ（０，Ｏｌｍ。

Ｉ）及び、２−ニトロン−５−メトキンフェノール１．
５３ｇ　（０，Ｏｌｍｏｌ）とをエタノール１００ｍ１
に加えた後、さらにトリエチルアミ／１．２１２ｇ（０
，Ｏｌｍｏりを添加し、窒素気流中５時間還流を行なっ
た。溶媒除去後、水を加え、塩化メチン／で抽出を行な
った。この塩化メチレン溶液を活性炭で処理した後、溶
媒除去をし、分取液体クロマトグラフィーで、目的とす
る１’、３’、３’−トリメチル−７−メトキシスピロ
（２Ｈ）−（１’　−４’　）ベンゾオキサジン−２，
２′−ベンズ（ｇ）インドリン〕を１．３７ｇ（収率３
８％）得た。

得られたオキサジン化合物０．１ｇ、メタクリル酸メチ
ル４９．９ｇ及びＡＩＢＮＯ，Ｉｇと６０℃で２０時間
かけて重合を行ない、得られたポリマーを厚さ０．１龍
のフィルムとなように成形した。このフィルムは、室内
では無色で紫外線を照射すると紫色に性急した。

フォトクロミック性能の評価は次のようにして行ない表
１に示した。

０）透過率光照射前後の４００〜７００ｎｍの平均透過率を表１に
示した。なお、光照射の光源は５００Ｗ超高圧水銀灯（
ウシオ電気社ｉ！りを用い、測定時の温度は２５℃とし
た。

（２）耐久性キセノンロングライフ７エードメーダー（スガ試験機社
製ＦＡＬ−２５ＡＸ）に５０時間後の透過率の性能評価
を行い表１に示した。

〔実施例２〕１’−（ｆ）−アリルベンジル）−３’、３’−ジメチ
ル−５，７−シメトキシスピロ　（２Ｈ−（１，４）ベ
ンゾオキサジン−２，２′−ベンズ（ｉインドリンの合
成及びその応用例２．３．３−）リメチルベンズ（ｆ）インドレ二７２．
０９ｇ　（０，Ｏ１ｍｏ　ｌ）と、ｐ−クロロメチルス
チレｙ１．５２ｇ　（０，０１ｍｏ　１）とヒドロキノ
７０．２ｇ及びエタノール１０ｍ１を封管し、８０℃で
４時間反応させた後、生成物をエーテルで洗浄し、１−
（ｐ−アリルベンジル）、２．３．３−トリメチルベン
ズ（ｆ）インドリウムの塩素塩の結晶を、３．０７ｇ（
収率８５％）で得た。

上記塩素塩１．８０８ｇ　　（５Ｘ１０−”　ｍ。

ｌ）と２−ニトロソ−３，５−ジメトキシ０．７７ｇ（
５Ｘ１０−　’　ｍｏ　１）ヒドロキノン０．１ｇとを
エタノール５０ｍ１に加えた後、さらにトリエチルアミ
７０．８０６ｇ　（６Ｘ１０−”　ｍ。

ｌ）を添加し、窒素気流中５時間還流を行った。

溶媒除去後、水を加え、塩化メチレンで抽出を行なった
。この塩化メチレン溶液を、活性炭で処理した後、溶媒
除去をし、分取液体クロマトグラフィーで目的とする１
’−（Ｐ−アリルベンジル−３’　、３’−ジメチル−
５、７−シメトキシスピロ（２Ｈ）−　　（１、４）べ
／ジオキサジン−２、２′−べ／ズ（ｆ）インドリン〕
を１．１０３ｇ（収率４５％）で得た。

得られたオキサジン化合物０．１　ｇ１２、２−ビス（
３、５−ジブロモ−４−メタクリロオキシエトキフェニ
ル）プロパン２５ｇ１スチレン２０ｇ１ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネー）５ｆｆＳ　ｔｅｒｔ−プ
チルバーオキネオデカネー）０．５ｇとを混合し、酢酸
ビニル−ポリエチレン共重合体のガスケット及び２枚の
フラット型より構成される中心厚２龍のモールドに注入
し、４０°Ｃ３時間、６０℃８時間、８０℃２時間で重
合を行なった。得られた、フラット板は、室内では無色
で、紫外線を照射すると赤紫色に性急した。。

フォトクロミック性能の評価は実施例１の評価方法と同
様に行ない結果を表１を示した。

〔実施例３〕実施例１で得られた、１’、３’、３’−トリメチル−
７−メドキシスピロ（２１（−（１、４）−ベンゾオキ
サジン−２、２′−ベンズ（ｇ）インドリン）２０ｇを
、ジエチレングリコール８０ｇに溶かした溶液を１００
°Ｃに加熱し、この溶液に、　厚さ２龍のジエチレング
リコールビスアリカーボネート樹脂製フラット板を３０
分間浸漬けるし、イソプロピルアルコールにて洗浄した
。このフラット板に、真空蒸着により、ｓｉｏｔ、ｚｒ
ｏｗ　、Ｓ　ｔｏｎの順序でそれぞれ光学的膜厚λ／４
（λ＝５２０ｎｍ）の膜を設けた。

〔実施例４〕実施例１で得られた、１’、３’、３’−）リメチル−
７−メトキシスピロ（２Ｈ−（１，４）−ベンゾオキサ
ジン−２，２′−ベンズ（ｇ）インドリ７〕１ｇを、γ
−グリシドキプロビルトリメトシシラン２８ｇ１エタノ
ール８４ｇ、０．０５　ｍ　定塩酸７　ｇ％　　フロコ
ントロール剤り、０２ｇ１塩化第１スズ０．０７ｇでＨ
整したコーティノグ液にｉ８　した。

この１δ液を、アクリル板に塗布し、１００°０３時間
乾燥をした（膜厚５μｍ）。

フォトクロミック性能の評価は実施例１の評価方法と同
様に行ない結果を表１に示した。

表１〔発明の結果〕以上に述べたように本発明は、オキサジン骨格を仔する
ために、耐久性に優れている。また、分子中に爪台もし
くは縮合可能な置換基ををする化合物は、他成分もしく
は自分自身でポリマー化させることにより、フォトクロ
ミック物質の流出という問題点を解決することが可能で
ある。

このため、本発明は、す／グラス、窓ガラス、記録材料
、繊維、装飾品への応用が可能である。

以　　上

Claims

【特許請求の範囲】下記、一般式で示されることを特徴とするフォトクロミ
ック化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼　〔式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾４は、水素、アルキル基、ア
ルコキシ基、ベンジル基、アリール基、ハロゲン、ニト
ロ基、アルコキシアルキル基、シアノ基、アルキルアミ
ノ基、カルボキシ基、カルボキシアルキル基、ＳＯ＿３
Ｍ（Ｍはアルカリ金属）、Ｒ＾２とＲ＾３とで飽和炭化
水素環もしくは不飽和炭化水素環、重合もしくは縮合可
能な置換基から選ばれる、同種または異種の一種以上の
置換基を示す。）