JPS63303983A

JPS63303983A - フォトクロミック化合物

Info

Publication number: JPS63303983A
Application number: JP62139293A
Authority: JP
Inventors: Takeaki Iriyou; 毅明井領; Mikito Nakajima; 幹人中島; Takao Mogami; 最上　隆夫
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 1987-06-03
Filing date: 1987-06-03
Publication date: 1988-12-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、新規なフォトクロミック化合物に関するもの
である。

〔従来の技術〕

フォトクロミック物質のなかで、スピロ炭素を有する物
質は、バラエティ−に富んだ色調の変化を示し、モル吸
光係数が大きな物質が多い１代表的な物質として、一般
式（Ｉ）　＃　（ＩＩ）　＃　＠）で表される基本骨格
を有する物質を掲げることができる。

（工ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩこ
のような７オトクロミツク材料は、高分子化合物などの
バインダー中に分散・溶解した形で用いられる場合が多
く、その応用例としては画像表示材料又は光学記録材料
等が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、前述の一般式（Ｉ）で示される物質は、耐久性
に大きな問題があり、この原因は、３１，４′−位のＣ
，Ｏ二重結合が容易に一重項酸素の攻撃を受け、分解す
るためである。これに対し、一般式（ＩＩ）、ＣＩ［Ｉ
Ｊで示される物質は、３’、４’−位がＣ１Ｎの二重結
合であるため、酸素の攻撃を受ｈａく、耐久性の点で一
般式（Ｉ）の物質に比べ非常に優れた特性を有している
。しかし、前記一般式（■）。

＠）で表されるオキサジン化合物は、常温で紫外線を照
射した際には優れた発色性能を示すものの、高温側では
しだいにその発色性能が低下し、５０℃以上の温度では
ほとんど発色が認められなくなるという問題点を有して
いる。

そこで本発明はこのような問題点を解決するもので、そ
の目的とするところは、モル吸光係数が大きく、耐久性
に優れ、かつ発色時の温度特性が向上したフォトクロミ
ック化合物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明の化合物は、下記一般式で示されるこ
とを特徴とする。

Ｒ１９Ｒ２０（Ｖ）（式、中、旧は炭素数１〜３０個のアルキレン基又は炭
素数８〜３０個のアリールアルキレン基あるいはこれら
置換基の誘導体、Ｒｚ　、　Ｒ３、Ｒ４。

Ｒ５，８１、ＲＩＯ、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４
、Ｒ１５。

艮ＩＩＩ　、　Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２
４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７は低級アルキル基、低級
アルコキシ基。

炭素数２〜２１個のアルコキシアルキル基、炭素数１〜
２０個のカルボキシアルキル基あるいはこれら置換基を
基本骨格とする誘導体又は水素原子、ハσゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アミノ基、水酸基、　−３０３Ｍ　
（Ｍはアルカリ金属）、Ｒ８゜Ｒ’　＊　Ｒ１９及びＲ
２Ｏは水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
炭素数２〜２１個のアルコキシアルキル基、アリール基
、ベンジル基あるいはこれら置換基を基本骨格とする誘
導体もしくはＲ６と　Ｒ７、Ｒ１１ｌ　　と　Ｒ２０で
不飽和または飽和炭化水素環を形成する置換基、Ｒ８及
びＲ２１は低級アルキル基、低級アルコキシ基、炭素数
２〜２１個のアルコキシアルキル基あるいはこれら置換
基を基本骨格とする誘導体又は水素原子を表す、）本発明のフォトクアミツク化合物は、３．４位がＣ，Ｈ
の二重結合であるため、−重環酸素の攻撃を受は難くな
り従来のスピロピラン化合物に比べ優れた耐久性を有し
ている。

また、本発明のフォトク四ミック化合物は、アルキレン
基又はアリールアルキレン基を基本骨格とする置換基を
介してオキサジン化合物を二重化することにより合成さ
れ、従来のオキサジン化合物に比べ、高温側での発色性
能の向上を図ることができる。ここで、本発明において
は、以下の方法で二重化を行い、目的とするオキサジン
化合物ＵＶ）　＃　（Ｖ）を合成した。

まず、Ｆｉｓｈｅｒのインドール合成法により一般式（
ロ）、（ロ）で表されるインドール誘導体を合成した後
、一般式（４）で表されるジハロゲン化アルキレン或い
はジハロゲン化アリールアルキレンと密閉上溶媒中で反
応し、一般式（ロ）の塩を得る。ここで、一般式（ロ）
と（ロ）の化合物は、同−又は異種のインドール誘導体
である。

（ロ）　　　　　　　　　　　　Ｍ　　　　　　　　　
　（４）（Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７
，ａａ、　　Ｒ１５，Ｒｌｇ。

Ｒ１７，Ｒ１８，Ｒ１９，Ｒ２０，Ｒ２１は前記と同様
、Ｘはハロゲン原子を表す、）次に、一般式図の塩と一般的（Ｘ）　、　（ＸＯで表さ
れるα−ニトロン−β−ナフトール誘導体を溶媒中で触
媒の存在下反応し、目的のオキサジン化合物（Ｎ）を得
ることができる。ここで、一般式間、＠の化合物は、同
−又は異種のα−ニトロン−β−ナフトール誘導体であ
る。

（、Ｒｅ、　ＲＩＯ，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４
，Ｒ２２，Ｒ２３゜Ｒ２４，Ｒ２５，Ｒ２６，Ｒ２７は
前記と同様）また、一般式図の塩と一般式（ロ）ｅ　（
ＸＩＩ）　Ｌ”で１表゛ぞれる０−ニトロソフェノール
誘導体を溶媒中で触媒の存在下反応し、目的のオキサジ
ン化合物（■）を得ることができる。ここで、一般式（
ロ）、　（ｘｍ）　　の化合物は、同−又は異種の０−
ニトロンフェノール誘導体である。

凹（Ｒ９，ＲＩＯ，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ２２，Ｒ２３，Ｒ
２４，Ｒ２５ハ前記と同様）このように、本発明では、前述の問題点を解決するに至
った。

本発明の７オトクロミツク物質は、合成樹脂や紙への練
り込み法や浸漬法、昇華転写法、コーティング材料（プ
ライマー、バインダー、ハードコート）へ溶解もしくは
分散させ基材に塗布する方法、高分子を溶解した溶液へ
溶解もしくは分散させフィルムにする方法など適用方法
は様々である、また、ここで使用する合成樹脂は、アク
リル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂。

ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂など様々である。ま
た、これらの樹脂やコーティング材料中に、酸化防止剤
、−重環酸素クエンチャー、紫外線吸収剤を加えること
は、フォトクロミック物質の寿命の延長や色調変化に効
果的である。

本発明は、上記に述べた方法により、目的を達成するこ
とが可能となる。

以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない〔実施例〕（実施例１）１′　、１”−（１，３−プロパンジイル）ビス（３’
　　、３’　　、４’　、６’−テトラメチルスピロ〔
インドリノ−２′　、３“−（９“−メトキシナフト）
（２，１−ｂ〕（１，４）−オキサジン〕〕の合成２．５，３，４．６−ペンタメチルインドレニンを１五
４６　ｆ！　（（Ｌ　Ｏ７２ｍｏｌ　）と１，３−ジプ
ロモプ゛ロパンを６．０６　？　（（Ｌ　Ｏ５ｒｎｏｌ
、　）をりｏａホルム中で密閉下６０℃で２４時間反応
を行った、溶媒留去後、ベンゼンを添加し沈殿物をろ過
することにより、インドレニンの臭素塩を１１．８２ｆ
（収率６ａ４％）を得た。

次に、前記インドレニンの臭素塩を１１．１３！Ｐ（Ｃ
Ｌ　０２１　ｍａｔ　）と７−メドキシー１−ニトロソ
−２−ナフトールをａ　５３　？　（（Ｌ　０４２　ｍ
ｏｔ　）及びトリエチルアミンを＆　３６　Ｆ　（（Ｌ
　Ｏ６３ｍａｔ　）とをエタノールに溶解し、窒素気流
下３時間加熱還流を行った。反応終了後、溶媒を留去し
、塩化メチレン／水で抽出を行い有機層を薄層分離する
ことにより、１’　　、１’−（１，３−プロパンジイ
ル）ビス（３／　　、３／　　、４／　　、６／−テト
ラメチルスピロ〔インドリノ−２′　、３“−（９／／
−メトキシナ７　）　）　（２−’−ｂ）　（１ｐ　４
　）−オキサジン）　）　７．１０　？　（収率４五１
％）を得た。

この結晶は薄い黄色の結晶で、融点は１３３〜１３５℃
であった。

こうして得られたオキサ、ジン化合物［ＬＯ７１Ｐ（９
Ｘ１０−ｒｎｏｌ　）をメタクリル酸メチル２０？（０
２ｍａｌ　）に溶解し、重合開始剤としてＡよりＮ（１
１？（＆１０Ｘ１０″ｍ０ｔ）を加え攪拌した後、２枚
のガラス板（直径６　ｃｍ　、厚さ４　ｍ　）を酢酸ビ
ニル系樹脂製ガスケットで３１１１１厚となるよう固定
したガラス型中に注入し、７０℃の恒温槽中で２４時間
重合した。得られた合成樹脂板は、室内では無色透明で
紫外線を照射することにより青色に着色した０分光測定
の結果、発色時の最大吸収波長は６１８ル風であった。

尚、このフォトクロミック合成樹脂板の性能を以下のよ
うに評価し、その結果を表１に示した。

（１）　　透過率透過率は、２５℃の条件下で、ｓｏｏｗの超高圧水銀灯
（ウシオ電気社製）を用いて光照射を行い、４００〜７
００　ｎｍの平均透過率を表１に示した。

（２）　　熱安定性　　　。

５０℃の条件下で、（１）の透過率の測定と同様に光照
射を行い、４００ｒ＆ｍ　〜７００ｎｍの平均透過率を
表１に示した。

（３）　　耐久性キセノンロングライフフェードメーター（スガ試験機社
製ＰＡＬ−２５人Ｘ）に５０時間放置した後、（１）の
透過率の性能評価を行い表１に示した（実施例２）１′　、１″″−（１，６−ヘキサンジイル）ビス〔５
１，３／　　、４／　　、６／−テトラメチルスピロ〔
インドリノ−２′　、３“−（９〃−メトキシナ７））
　（２、１−，６）　（１、４）−オキサジン〕〕の合
成１．６−ジブロモヘキサン７、５２　ｆ　（０，０５ｍ
ａｔ）を用いた他は、前記実施例１と同様に反応、精製
し、本実施例のオキサジン化合物＆７６　ｆ！　（収率
４１．０％）を得た。この化合物は薄い黄色の結晶で、
融点は１３７〜１３９℃であった。

こうして得られたオキサジン化合物（ＬＯ７４ｆ（９Ｘ
　１０＝　ｒｎｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様
の方法でメタクリル板を重合した。この合成樹脂板は、
室内では無色透明で紫外線を照射することにより青色に
着色し、発色時の最大吸収波長は６２１Ｆ＆扉であった
。

尚、このフォトクロミック合成樹脂板の性能を実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を表１に示した。

（実施例３）１’　　、１’−（１，１０−デカンジイル）ビス（３
／　　、５／　、４／　　、６／−テトラメチルスピロ
〔インドリノ−２′　、３“−（９“−メトキシナ７）
）　（２、１−ｂ）　（１、４）−オキサジン〕〕の合
成ｖｆｌａ　ｕｆｌＪ　　　しＭ３　　　　　　　　　　
　ＬＪＵｋｉ３１．１０−シフ゛ロモデカンをｑ、　ｏ
　ｙ　（１０３ｒ！ＬＯ６）を用いた他は、前記実施例
１と同様に反応、精製し、本実施例のオキサジン化合物
１７２２（収率４［１５％）を得た。この化合物は簿い
黄色の結晶で、融点は１４３〜１４５℃であった。

こうして得られたオキサジン化合物（ＬＯ７９ｆ（９Ｘ
１０−’ｍジｔ）を用いた以外は、実施例１と同様の方
法でメタクリル板を重合した。この合成樹脂板は、室内
では無色透明で紫外線を照射することにより青色に着色
し、発色時の最大吸収波長は、６２５Ｔしｍであった。

（実施例４）１′　、１”−〔１，４−フェニレンビス（メチレン）
〕ビス（５／　　、　３／　　、　４　／　　、　、ｓ
　／−テトラメチルスピロ〔インドリノ−２′　、３”
−（９“−メトキシナフト）（２，１−，６）（１，４
）−オキサジン〕〕の合成Ｐ−キジレンジブロマイドを７．９２　ｒ　（Ｑ、　０
５ｒｎｏｔ）を用いた他は、前記実施例１と同様に反応
、精製し、本実施のオキサジン化合物７．８２　Ｐ　（
収率４＆２％）を得た。この化合物は白色の結晶で、融
点は１８６〜１８８℃であった。

こうして得られたオキサジン化合物０．０７６ｒ（９Ｘ
１０−”ｍｙｔ）を用いた以外は、実施例１と同様の方
法でメタクリル板を重合した。この合成樹脂板は、室内
では蹟色透明で紫外線を照射することにより青色に着色
し、発色時の最大吸収波長は６０５ルｍであった。

尚、この７ｔトクロミック合成樹脂板の性能を実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を表１に示した。

（実施例５）１′　、１”−（１，４−ブタンジイル）ビス（３′　
、五′−ジメチルー４’、６’−ジクロロスピロ〔イン
ドリノ−２′　、３“−（８“−ブロモナフト）（２，
１−ｂ）（１，４）オキサジン〕〕の合成２．５．５−）ジメチル−４，６−ジクロロインドレニ
ンを１４４２Ｐ（０，０７２ｍ６／、）と１゜４−ジブ
ロモブタン＆４８？Ｃα０３　ｍｔｐｌ　）を実施例１
と同様の方法で反応し、インドレニンの臭素塩１２．８
６Ｆ（収率６五８％）を得た。

続いて、このインドレニンの臭素塩１２．８６？（α０
１９肩ｏｔ）と６−ブロモ−１−ニトロソ−２−す７ト
ールを９．６５　ｔ　（（１０３８ｍａｔ　）及びトリ
エチルアミンを５−７６９　（α０５７　ｒｎｏｌ　）
とを実施例１と同様の方法で反応、精製し、本実施例の
オキサジン化合物９．５５　Ｐ　（収率５１．３％）を
得た。この化合物は、薄い黄色の結晶で、融点は、１６
７〜１７０ｔ）でありた。

こうして得られたオキサジン化合物［Ｌｏｓａｒ（９Ｘ
１０’″″ｍｏｌ）を用いた以外は、実施例１と同様の
方法でメタクリル板を重合した。この合成樹脂板は、室
内では無色透明で紫外線を照射することにより青色に着
色し、発色時の最大吸収波長は６２７１ｇ−ｍであった
。

（実施例６）１−（３’　　、３’−ジメチル−５′−メトキシスピ
ロ〔インドリノ−２′　、３“−（９“−ヒドロキシナ
７））（２、１−ｂ）（１，４）−オキサジン）　）　
　ｓ　　（ｓ’ｔ　３’ｅ　４’ｔ　６’−テトラメチ
ルスピロ〔インドリノ−２Ｍ　、　３　Ｍ　　（９７Ｆ
−ヒドロキシナフト）（２，１−ｈ）（１ｅ４）−オキ
サジン〕〕−ペンタンの合成２．３．５−トリメチル−５−メトキシインドレニン２
．８４Ｐ（［ＬＯｌ　５ｍｏＬ）と２，３ｔ５ｔ４．６
−ペンタメチルインドレニンをｚ、ｓｌｒ（（ＬＯ１５
ｍＯｔ）及び１．．５−ジブロモヘンタン６、９０　？
　（（Ｌ　０５　ｍａｔ　）を実施例１と同様の方法で
反応し、インドレニンの臭素塩を得た。

続いて、このインドレニンの臭素塩と１−二トロン−２
，７−シヒドロキシナ７タレンを５．６７ｙ−（（Ｌ　
Ｏｓ　ｍａｔ　）及Ｕト’）１チに７ミン６．０６ｆ（
（Ｌ　０６　ｒＩＬａｔ　’）とを実施例１と同様の方
法で反応、精製し、本実施例のオキサジン化合物４４１
２（収率１ａ７％）を得た。この化合物は、薄い茶白色
の結晶で、融点は１５４〜１５６℃であったこうして得
られたオキサジン化合物（ＬＯ７１Ｐ（９Ｘ　Ｉ　Ｐ’
　ｍｏｌ　）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で
メタクリル板を重合した。この合成樹脂板は、室内では
無色透明で紫外線を照射することにより青色に着色し、
発色時の最大吸収波長は６１９？＆鶏であった。

尚・このフォトクロミック合成樹脂板の性能を実施例１
と同様の方法で肝価し、その結果を表１に示した。

（実施例７）１“、１Ｍ−（１，４−ブタンジイル）ビス〔５“　、
３“−ジメチルスピロ〔７′−メトキシ−２Ｈ−１，４
−ベンズオキサジン−２′　、２“−インドリン〕〕の
合成２．３．３−トリメチルインドレニンを１１．４５ｙ　
（ＣＬ　Ｏ７２ｍｏｔ）と１，４−ジブロモブタン＆４
８　ｆ　（α０３　ｍＯｌ　）を実施例１と同様の方法
で反応し、インドレニンの臭素塩１Ｑ、４１？（収率６
＆０％）を得た。

続いて、このインドレニンの臭素塩を１α４１Ｐ（［Ｌ
０１９罵ｏｌ）と２−二トロン−５−メトキシフェノー
ル＆８１ｆ（ｌｌＬ０５８ｍｏｔ）及びトリエチルアミ
ンｓ、７６Ｆ（α０５７　ｍａｔ　）を実施例１と同様
の方法で反応、精製し、本実施例のオキサジン化合物７
．０５　？　（収率５７．６％）を得た。

この化合物は、茶白色の結晶で、融点は１２３〜１２６
℃であった。

こうして得られたオキサジン化合物ｏ、０ｓａｙ（９Ｘ
１０−’ｍ０Ａ）を用いた以外は、実施例１と同様の方
法でメタクリ板を重合した。この合成樹脂板は、室内で
は無色透明で紫外線を照射することにより紫色に着色し
、発色時の最大吸収波長は５７８１島であった。

（実施例８）１”　１　＃Ｉ’Ｆ　　（１、４−フェニレンビス（メ
チレン）〕ビス〔３“、３“、４“、６“−テトラメチ
ルスピロ〔６′−ブロモ−２Ｈ−１，４−＜ンズオキサ
ジンー２′　、２”−インドリン〕〕の合成前記実施例４で用いたと同じインドレニンの臭素塩を１
五０５ｆ（（１０２０罵ａｔ）と２−ニトロソ−４−ブ
ロモフェノールａｏａｆ（α０４０罵ａｔ　＞及びトリ
エチルアミン４０６　ｆ　（（ＬＯ６ｍｏｌ　）を実施
例１と同様の方法で反応、精製し、本実施例のオキサジ
ン化合物１１Ｌ９５　Ｆ　（収率５五〇％）を得た。こ
の化合物は黄色の結晶で、融点は１４１〜１４３℃であ
った。

こうして得られたオキサジン化合物［ＬＯ７６ｆ（９Ｘ
１０″″ｓ　ｍｏｔ）を用いた以外は、実施例１と同様
の方法でメタクリル板を重合した。この合成樹脂板は、
室内では無色透明で紫外線を照射することにより赤紫色
に着色し、発色時の最大吸収波長は５５５３ｍであった
。

（実施例９）１−〔３“、３“−ジメチルスピロ〔６′−二トロー２
Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−２／−２“−インドリ
ン））−５−（５”ｅ　５“、４′。

６ＬＷ−テトラメチルスピロ〔６′−二トロー２Ｈ−１
，４−ベンズオキサジン−２＃、　２２−インドリン〕
〕−ペンタンの合成２．５．５−）リメチルインドレエンを′Ｌ３９ｔ（［
Ｌ０１５ｒｎＯｔ）と２．５，５，４．６−ベンタメチ
ルインドレニン２．８１５’（（ＬＯｌ　５ｍ０Ｌ＞及
び１，５−ジブロモペンタン＆９０？（（ＬＯ５ｍｏｌ
）を実施例１と同様の方法で反応しインドレニンの臭素
塩を得た。

絖いて、このインドレニンの臭素塩と２−ニトロソ−４
−二トロフェノール一０４ｆ（０，０３ｍｏｔ）及びト
リエチルアミン＆０６　Ｐ　（Ｑ、０６ｍｏｌ）を実施
例１と同様の方法で反応、精製し、本実施例のオキサジ
ン化合物５．５３　Ｐ　（収率２４゜９％）を得た。こ
の化合物は、黄色の結晶で、融点は、１２９〜１３１℃
であった。

こうして得られたオキサジン化合物（１０６４？（９Ｘ
１０−ｓｒＩＬＯＬ）を用いた以外は、実施例１と同様
の方法でメタクリル板を重合した。この合成樹脂板は、
室内では無色透明で紫外線を照射することにより青紫色
に着色し、発色時の最大吸収波長は５８５ル罵であった
。

（比較例１）１−（ルーヘキシル）−３，３，４，６−テトラメチル
スピロ〔インドリノ−２、３’−（９’−メトキシナ７
））（２，１−，６）（１，４）−オキサジン〕の合成ｃＨ３２，５，５，４，６−ペンタインドレニンを５．６１ｙ
（［１０３ｍ０ｔ）とルーへキシルプｃｌｖイドａ、　
ｑ　ｓ　？　（収率（Ｌ　０３ｍｏｌ　）を実施例１と
同様に反応、精製し、１−（ルーヘキシル）　　２ｅ５
ｐ５．４．６−ペンタメチルインドレニンの臭素塩７、
２４　ｆ　（収率６Ｂ、６％）を得た。

続いて、前記インドレニンの臭素塩７．２４　ｆ　（１
０２１ｍｏｌ、　）と７−メドキシー１−ニトロソ−２
−す７トール４．１　’８　ｔ　（Ｑ、　０２１　ｒｎ
ｏｔ　）及びト’ｌ　Ｘ−ｆ　ｋ　７　ミン４．２４　
ｆ　（ｆＬ　Ｏ４２ａｎｔ　）を実施例１と同様に反応
、精製し、本比較例のオキサジン化合物７．２６　Ｆ　
（収率７５８％）を得た。

こうして得られたオ、キしす、クン１８合−物、α・０
→パ４・１・２（９Ｘ　１０−’　ｎｔｏｌ　）を用い
た以外は実施例１と同様の方法でメタクリル板を重合し
た。この合成樹脂板は、室内では無色透明で紫外線を照
射することにより青色に着色し、発色時の最大吸収波長
は、６１０か那であった。

尚、このフォトクロミック合成樹脂板の性能を実施例１
と同様の方法で計価し、その結果を表１に示した。

（比較例２）１−ベンジル−５，５，４，６−ケトラメチルスビロ〔
インドリノ−２、３／　　　（ｑ　／−メトキシナ７）
）　（２、１−ｂ〕（１、４）−オキサジン〕の合成ベンジルブロマイドｓ、１３ｔ＜αＯＳ　ｍｏｌ　）　
ｆｔ用いる他は、前記比較例１と同様に反応、精製を行
い本比較例のオキサジン化合物＆７４Ｆを得たこのオキ
サジン化合物α０４２４（９Ｘ１０″″′ｍｏｌ）を用
いた以外は実施例１と同様の方法でメタクリル板を重合
した。この合成樹脂板は、室内では無色透明で紫外線を
照射することにより青色に着色し、発色時の最大吸収波
長は６０４ｎｍであった。

（比較例３）１’　　、５’　　、５’−）リメチルスビロ〔７−メ
ドキシー２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−２゜２′−
インドリン〕の合成２．３．３−）リメチルインドレニンを４．７７１　（
（Ｌ　Ｏ３ｍｏｔ）とヨウ化メ−／−＃４．２６　ｆ　
（０，０３ｍ＋Ｌ　）を比較例１と同様の方法で反応、
ＷＩ製し、インドレニンのヨウ素塩＆４２　Ｐ　（収率
９五２％）を得た。

続いて、このインドレニンのヨウ素塩ａ４２１（α０２
８　ｒｎｏｌ、　）と２−ニトロソ−５−メトキシフェ
ノ−／Ｉ／４２８ｆ（［Ｌ０２８ｒＩＬｏｔ）及びトリ
エチＡ／７ミ＞　Ｓ　６６　ｔ　（０，０５６ｍｏｌ、
　）を実施例１と同様の方法で反応、精製し、本比較例
のオキサジン化合物＆８１Ｆ（収率７９．０％）を得た
。

このオキサジン化合物α０２８ｆ！（９×１０″″＆ｒ
ｎｏｌ）を用いた以外は実施例１と同様の方法でメタク
リル板を重合した。この合成樹脂板は、室内では無色透
明で紫外線を照射することにより紫色に着色し、発色時
の最大吸収波長は５７５ｒｈｍであった。

尚、このフォトクｏミック合成樹脂板の性能を実施例１
と同様の方法で評価し、その結果を表１に示した。

表　　１〔発明の効果〕以上述べたように本発明の７オトクロミツク化合物は、
オキサジン骨格を有するため耐久性に優れ、さらにアル
キレン基又はアリールアルキレン基を介し゛てオキサジ
ン化合物を二量化することによって、従来のオキサジン
化合物に比べ高温側での発色性能の向上を実現できる。

このため本発明により、記録材料、調光レンズ、装飾品
などの用途として有用なフォトクロミック化合物を提供
することが可能となる。

以　　上

Claims

【特許請求の範囲】下記一般式で示されることを特徴とするフォトクロミッ
ク化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜３０個のアルキレン基又は
炭素数８〜３０個のアリールアルキレン基あるいはこれ
ら置換基の誘導体、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、
Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１
＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿
７、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４
、Ｒ＿２＿５、Ｒ＿２＿６及びＲ＿２＿７は低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、炭素数２〜２１個のアルコキ
シアルキル基、炭素数１〜２０個のカルボキシアルキル
基あるいはこれら置換基を基本骨格とする誘導体又は水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基
、水酸基、−ＳＯ＿３Ｍ（Ｍはアルカリ金属）、Ｒ＿６
、Ｒ＿７、Ｒ＿１＿９及びＲ＿２＿０は水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基、炭素数２〜２１個のア
ルコキシアルキル基、アリール基、ベンジル基あるいは
これら置換基を基本骨格とする誘導体もしくはＲ＿６と
Ｒ＿７、Ｒ＿１＿９とＲ＿２＿０で不飽和または飽和炭
化水素環を形成する置換基、Ｒ＿８及びＲ＿２＿１は低
級アルキル基、低級アルコキシ基、炭素数２〜２１個の
アルコキシアルキル基あるいはこれら置換基を基本骨格
とする誘導体又は水素原子を表す。）