JPH02152981A - フォトクロミック化合物およびその組成物 - Google Patents
フォトクロミック化合物およびその組成物Info
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- OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N β-Carotene Chemical compound CC=1CCCC(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規なフォトクロミック化合物、特に早退色
の繰り返し耐久性に優れたフォトクロミック化合物、並
びに各種の記録材料、調光材料として有用な、当該フォ
トクロミック化合物による組成物に関するものである。
の繰り返し耐久性に優れたフォトクロミック化合物、並
びに各種の記録材料、調光材料として有用な、当該フォ
トクロミック化合物による組成物に関するものである。
従来、種々のフォトクロミック性有機化合物が知られて
いるが、早退色の繰り返し耐久性が比較的良好なものと
してスピロオキサジン化合物が知られており、例えば特
公昭45−28892号公報、特公昭49−48631
号公報、特開昭55−36284号公報、特開昭60−
53586号公報、特開昭61−53288号公報およ
び特開昭61−263982号公報に1.3.3−)リ
メチルスピロ〔インドリン−2,3’−(3H)−ナフ
ト(2,1−b ) (1,4)オキサジン〕およびそ
の誘導体が開示されている。
いるが、早退色の繰り返し耐久性が比較的良好なものと
してスピロオキサジン化合物が知られており、例えば特
公昭45−28892号公報、特公昭49−48631
号公報、特開昭55−36284号公報、特開昭60−
53586号公報、特開昭61−53288号公報およ
び特開昭61−263982号公報に1.3.3−)リ
メチルスピロ〔インドリン−2,3’−(3H)−ナフ
ト(2,1−b ) (1,4)オキサジン〕およびそ
の誘導体が開示されている。
しかしながら、従来のスピロオキサジン化合物よりなる
フォトクロミック化合物またはその組成物は、実用上に
おける早退色の繰り返し耐久性がなお不十分であるとい
う問題点を有する。そしてこのような事情から、更に優
れた早退色の繰り返し耐久性を有するフォトクロミック
化合物の提供が望まれている。
フォトクロミック化合物またはその組成物は、実用上に
おける早退色の繰り返し耐久性がなお不十分であるとい
う問題点を有する。そしてこのような事情から、更に優
れた早退色の繰り返し耐久性を有するフォトクロミック
化合物の提供が望まれている。
以上のような背景に基づき、スピロオキサジン化合物の
光劣化についての研究がなされた結果、このスピロオキ
サジン化合物の光劣化は励起三重項状態から生ずること
、並びに適当な三重項消光剤の添加が、スピロオキサジ
ン化合物の繰り返し耐久性の向上を図る上で有効である
ことが見出された。
光劣化についての研究がなされた結果、このスピロオキ
サジン化合物の光劣化は励起三重項状態から生ずること
、並びに適当な三重項消光剤の添加が、スピロオキサジ
ン化合物の繰り返し耐久性の向上を図る上で有効である
ことが見出された。
しかしながら、スピロオキサジン化合物は、実用土は高
分子バインダーなどの固形媒体中に分散または溶解され
た状態で用いられるが、当該固形媒体中にふいてはスピ
ロオキサジン化合物分子の拡散が容易でないこと、並び
にスピロオキサジン分子と三重項消光剤分子とが相当に
接近した状態でなければエネルギー移動が生じないこと
から、実際には、相当に多量の三重項消光剤を添加しな
ければ、早退色の繰り返し耐久性を向上させる効果を得
ることができない、という問題点がある。
分子バインダーなどの固形媒体中に分散または溶解され
た状態で用いられるが、当該固形媒体中にふいてはスピ
ロオキサジン化合物分子の拡散が容易でないこと、並び
にスピロオキサジン分子と三重項消光剤分子とが相当に
接近した状態でなければエネルギー移動が生じないこと
から、実際には、相当に多量の三重項消光剤を添加しな
ければ、早退色の繰り返し耐久性を向上させる効果を得
ることができない、という問題点がある。
本発明は、早退色の繰り返し耐久性が良好であるスピロ
オキサジン化合物よりなるフォトクロミック化合物およ
び当該フォトクロミック化合物による組成物を提供する
ものである。
オキサジン化合物よりなるフォトクロミック化合物およ
び当該フォトクロミック化合物による組成物を提供する
ものである。
本発明のフォトクロミック化合物は、下記一般式(I)
で表わされるスピロオキサジン化合物よりなることを特
徴とする。
で表わされるスピロオキサジン化合物よりなることを特
徴とする。
一般式(I)
(式中、Δは炭化水素系芳Z通または複素環系芳香環を
示し、R1およびR2は置換された若しくは無置換のア
ルキル基を示し、R3、R4、R5、R6およびR7は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
水酸基、アルコキシアルキル基、置換された若しくは無
置換のアミノ基を示す。また、Xは、当該基Xが水素原
子であるスピロオキサジン化合物より小さい三重項エネ
ルギーを有していて三重項消光作用を有する基を示し、
nは1〜18の整数である。)以下、本発明について具
体的に説明する。
示し、R1およびR2は置換された若しくは無置換のア
ルキル基を示し、R3、R4、R5、R6およびR7は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
水酸基、アルコキシアルキル基、置換された若しくは無
置換のアミノ基を示す。また、Xは、当該基Xが水素原
子であるスピロオキサジン化合物より小さい三重項エネ
ルギーを有していて三重項消光作用を有する基を示し、
nは1〜18の整数である。)以下、本発明について具
体的に説明する。
上記一般式(1)において、三重項消光作用を有する基
Xの具体例としては、2−ナフトアルデヒト、2−アセ
トナフトン、1−ナフチルフェニルケトン、1−ナフタ
レンカルボン酸、1−メトキシナフタレン、1.4−ナ
フトキノンを始めとするナフタレン骨格を有する化合物
、並びにクリセン、ピレンなどの多核芳香環化合物など
の三重環消光剤として有効な化合物による基を挙げるこ
とができる。
Xの具体例としては、2−ナフトアルデヒト、2−アセ
トナフトン、1−ナフチルフェニルケトン、1−ナフタ
レンカルボン酸、1−メトキシナフタレン、1.4−ナ
フトキノンを始めとするナフタレン骨格を有する化合物
、並びにクリセン、ピレンなどの多核芳香環化合物など
の三重環消光剤として有効な化合物による基を挙げるこ
とができる。
本発明において、以上の三重項消光作用を有する基Xは
、特定の結合、すなわちエステル結合、アミド結合、エ
ーテル結合またはウレタン結合を形成する原子団を有し
、この原子団を介して、スピロオキサジン化合物の窒素
原子に結合されたエチレン基に結合されることが好まし
い。その理由は、このような原子団によって基Xが結合
された化合物は、比較的容易に合成することができるか
らである。
、特定の結合、すなわちエステル結合、アミド結合、エ
ーテル結合またはウレタン結合を形成する原子団を有し
、この原子団を介して、スピロオキサジン化合物の窒素
原子に結合されたエチレン基に結合されることが好まし
い。その理由は、このような原子団によって基Xが結合
された化合物は、比較的容易に合成することができるか
らである。
この基Xは、以上の原子団を含んだ状態でその三重環エ
ネルギーの大きさが、結合されるスピロオキサジン化合
物(当該基Xが水素原子であるもの)の三重環エネルギ
ーより小さいことが必要である。この条件が充足される
ことにより、励起三重項状態にあるスピロオキサジン化
合物の三重環エネルギーが当該基Xに移動するので当該
スピロオキサジン化合物の励起三重項状態が解消され、
従って劣化し易い励起三重項状態にあるスピロオキサジ
ン化合物の数が減少するため、全体としてスピロオキサ
ジン化合物の劣化が大きく抑制され、その結果、良好な
呈退色の繰り返し耐久性が得られる。
ネルギーの大きさが、結合されるスピロオキサジン化合
物(当該基Xが水素原子であるもの)の三重環エネルギ
ーより小さいことが必要である。この条件が充足される
ことにより、励起三重項状態にあるスピロオキサジン化
合物の三重環エネルギーが当該基Xに移動するので当該
スピロオキサジン化合物の励起三重項状態が解消され、
従って劣化し易い励起三重項状態にあるスピロオキサジ
ン化合物の数が減少するため、全体としてスピロオキサ
ジン化合物の劣化が大きく抑制され、その結果、良好な
呈退色の繰り返し耐久性が得られる。
これに反し、基Xの三重環エネルギーが、結合されるス
ピロオキサジン化合物の三重環エネルギーより大きい場
合には、三重環エネルギーの移動が逆になるので、当該
基Xは当該スピロオキサジン化合物に対して、三重環消
光剤ではなくて逆に三重環増感剤としての作用を果たす
ものとなり、従って呈退色の繰り返し耐久性が大幅に低
下するようになる。
ピロオキサジン化合物の三重環エネルギーより大きい場
合には、三重環エネルギーの移動が逆になるので、当該
基Xは当該スピロオキサジン化合物に対して、三重環消
光剤ではなくて逆に三重環増感剤としての作用を果たす
ものとなり、従って呈退色の繰り返し耐久性が大幅に低
下するようになる。
以上の事情から、この基Xとしては、その三重環エネル
ギーの大きさが50 K ca I /mo 1以下の
ものを選定することが好ましい。これは、当該基Xが結
合されるスピロオキサジン化合物の三重環エネルギーの
大きさが、置換基の有無およびその種類によっても異な
るが、通常約50 Kcal /mo+だからである。
ギーの大きさが50 K ca I /mo 1以下の
ものを選定することが好ましい。これは、当該基Xが結
合されるスピロオキサジン化合物の三重環エネルギーの
大きさが、置換基の有無およびその種類によっても異な
るが、通常約50 Kcal /mo+だからである。
また、基Xの可視域から紫外域にわたる光の吸収帯域が
、当該基Xが結合されるスピロオキサジン化合物それ自
体による光の吸収帯域より長波長側にある場合には、当
該基Xによってフィルター効果が生ずるためにスピロオ
キサジン化合物部分によって吸収される光量が少なくな
り、その結果、得られる呈色の程度が小さくなる。この
点から、当該基Xは三重環エネルギーが40Kcal/
mo1以上のものであることが好ましく、この条件が充
足されることにより、上述のフィルター効果の発現を抑
制することができる。
、当該基Xが結合されるスピロオキサジン化合物それ自
体による光の吸収帯域より長波長側にある場合には、当
該基Xによってフィルター効果が生ずるためにスピロオ
キサジン化合物部分によって吸収される光量が少なくな
り、その結果、得られる呈色の程度が小さくなる。この
点から、当該基Xは三重環エネルギーが40Kcal/
mo1以上のものであることが好ましく、この条件が充
足されることにより、上述のフィルター効果の発現を抑
制することができる。
本発明に係るスピロオキサジン化合物は、例えば、分子
構造において1位の位置に三重項消光作用を有する基X
が結合した特定のインドリン化合物と、例えば1−ニト
ロン−2−ナフトール、5ニトロソ−6−キラリノール
、8−ニトロン−7−インキノリノールなどを反応させ
ることによって合成することができる。
構造において1位の位置に三重項消光作用を有する基X
が結合した特定のインドリン化合物と、例えば1−ニト
ロン−2−ナフトール、5ニトロソ−6−キラリノール
、8−ニトロン−7−インキノリノールなどを反応させ
ることによって合成することができる。
この方法で用いられる上記の特定のインドリン化合物は
、例えば、上述した三重環消光剤の水酸基、アミ7基、
カルボキシル基、インシアヌル基などの置換化合物と、
例えば2−ヨードエチルアルコール、2−ブロモエチル
アルコールなどのハロゲン置換アルコールまたはブロモ
酢酸、4−ブロモ酪酸などのハロゲン置換カルボン酸と
を反応縮合させ、その後2.3.3−)リメチルインド
ールまたはその誘導体と反応させてインドリニウム塩を
合成し、このインドリニウム塩をアルカリによって脱酸
処理する方法によって合成することができる。そして、
この特定のインドリン化合物と、例えば1−ニトロン−
2−ナフトール、5−ニトロン−6−キラリノール、8
−二トロン−7−インキノリノールなどとを、エチルア
ルコール、トルエンなどの適当な溶媒に溶解し、窒素ガ
ス雰囲気下で沸点還流させて反応させることにより、目
的どするスピロオキサジン化合物を得ることができる。
、例えば、上述した三重環消光剤の水酸基、アミ7基、
カルボキシル基、インシアヌル基などの置換化合物と、
例えば2−ヨードエチルアルコール、2−ブロモエチル
アルコールなどのハロゲン置換アルコールまたはブロモ
酢酸、4−ブロモ酪酸などのハロゲン置換カルボン酸と
を反応縮合させ、その後2.3.3−)リメチルインド
ールまたはその誘導体と反応させてインドリニウム塩を
合成し、このインドリニウム塩をアルカリによって脱酸
処理する方法によって合成することができる。そして、
この特定のインドリン化合物と、例えば1−ニトロン−
2−ナフトール、5−ニトロン−6−キラリノール、8
−二トロン−7−インキノリノールなどとを、エチルア
ルコール、トルエンなどの適当な溶媒に溶解し、窒素ガ
ス雰囲気下で沸点還流させて反応させることにより、目
的どするスピロオキサジン化合物を得ることができる。
また上記の方法において、上記の特定のインドリン化合
物の代わりに、対応するインドリニウム塩化合物を用い
てもよい。更に特開昭61−18783号公報および特
開昭61−165388号公報に示されるように、イン
ドリニウム塩の合成に続いて、生成するインドリニウム
塩を単離、wI製することなしに8−二トロン−7−イ
ンキノリノール誘導体と反応させることも可能である。
物の代わりに、対応するインドリニウム塩化合物を用い
てもよい。更に特開昭61−18783号公報および特
開昭61−165388号公報に示されるように、イン
ドリニウム塩の合成に続いて、生成するインドリニウム
塩を単離、wI製することなしに8−二トロン−7−イ
ンキノリノール誘導体と反応させることも可能である。
以上の反応においては、触媒としてトリエチルアミンな
どの塩基を加えることもできる。これらの合成されたス
ピロオキサジン化合物は、必要に応じて再結晶法、カラ
ム分離法、活性炭処理法などの手法によって精製して純
品を得ることができる。
どの塩基を加えることもできる。これらの合成されたス
ピロオキサジン化合物は、必要に応じて再結晶法、カラ
ム分離法、活性炭処理法などの手法によって精製して純
品を得ることができる。
本発明のフォトクロミック化合物は、適当な固形媒体中
に、分散もしくは溶解させて含をさせることにより使用
することができる。斯かる固形媒体の具体例としては、
ポリオール(アリルカーボネート)、アクリル樹脂、セ
ルロース樹脂、ポリビニルアルコーノペポリ酢酸ビニル
、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリ
スチレン、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエ
ステル、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどを挙げることができる
が、勿論これらに限定されるものではない。
に、分散もしくは溶解させて含をさせることにより使用
することができる。斯かる固形媒体の具体例としては、
ポリオール(アリルカーボネート)、アクリル樹脂、セ
ルロース樹脂、ポリビニルアルコーノペポリ酢酸ビニル
、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリ
スチレン、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエ
ステル、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどを挙げることができる
が、勿論これらに限定されるものではない。
このような樹脂よりなる固形媒体における本発明のフォ
トクロミック化合物の割合は特に限定されるものではな
いが、固形媒体の100重量部に対して0.1〜100
重量部、好ましくは0.5〜50重量部の範囲で使用さ
れる。
トクロミック化合物の割合は特に限定されるものではな
いが、固形媒体の100重量部に対して0.1〜100
重量部、好ましくは0.5〜50重量部の範囲で使用さ
れる。
本発明のフォトクロミック組成物は、既述のフォトクロ
ミック化合物と、フェノール誘導体、ふっ素含有アルコ
ールおよび一重項酸素消光剤の1種または2種以上とに
よって組成される。
ミック化合物と、フェノール誘導体、ふっ素含有アルコ
ールおよび一重項酸素消光剤の1種または2種以上とに
よって組成される。
上記フォトクロミック化合物にフェノール誘導体若しく
はふっ素含有アルコールまたはその両方を共存させる曇
とにより、当該フォトクロミック化合物の呈色作用が大
きくなり、その結果、−層高い呈色濃度を得ることがで
き、あるいは−層安定な呈色作用を得ることができる。
はふっ素含有アルコールまたはその両方を共存させる曇
とにより、当該フォトクロミック化合物の呈色作用が大
きくなり、その結果、−層高い呈色濃度を得ることがで
き、あるいは−層安定な呈色作用を得ることができる。
なお、フェノール誘導体は、−重環酸素消光剤としての
作用をも有する。
作用をも有する。
本発明のフォトクロミック組成物のためのフェノール誘
導体の具体例としては、p−tert−ブチルフェノー
ル、2.4−ジーtert−ブチル−6−メチルフェノ
ールなどのアルキル置換フェノール類、ビスフェノール
Aおよびその誘導体、m、m−ジヒドロキシビフェニル
などのジフェノール類などを挙げることができる。また
フェノール樹脂も好適に用いることができる。
導体の具体例としては、p−tert−ブチルフェノー
ル、2.4−ジーtert−ブチル−6−メチルフェノ
ールなどのアルキル置換フェノール類、ビスフェノール
Aおよびその誘導体、m、m−ジヒドロキシビフェニル
などのジフェノール類などを挙げることができる。また
フェノール樹脂も好適に用いることができる。
また、ふっ素含有アルコールの具体例としては、2.2
.2−)リフルオロエチルアルコール、2.2.3゜3
−テトラフルオロ−1−プロピルアルコール、2、2.
3.4.4.4−へキサフルオロ−1−ブチルアルコー
ル、1.1.1.3.3.3−ヘキサフルオロ−2−プ
ロピルアルコール、2−(n−パーフルオロヘキシル)
エチルアルコール、2−(n−パーフルオロオクチル)
エチルアルコーノペベンタフルオロフェノール、2.2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロ
パン、その他を挙げることができる。これらのふっ素含
有アルコールのうち、特に1.1.1.3.3.3−へ
キサフルオロ−2−プロピルアルコールが好ましい。
.2−)リフルオロエチルアルコール、2.2.3゜3
−テトラフルオロ−1−プロピルアルコール、2、2.
3.4.4.4−へキサフルオロ−1−ブチルアルコー
ル、1.1.1.3.3.3−ヘキサフルオロ−2−プ
ロピルアルコール、2−(n−パーフルオロヘキシル)
エチルアルコール、2−(n−パーフルオロオクチル)
エチルアルコーノペベンタフルオロフェノール、2.2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)へキサフルオロプロ
パン、その他を挙げることができる。これらのふっ素含
有アルコールのうち、特に1.1.1.3.3.3−へ
キサフルオロ−2−プロピルアルコールが好ましい。
以上のフェノール誘導体またはふっ素含有アルコールは
、固形媒体の100重量部に対して0.1〜100重量
部、好ましくは0.5〜50重量部の範囲で使用される
。ただし、固形媒体としてフェノール樹脂が使用される
場合には、この限りでない。
、固形媒体の100重量部に対して0.1〜100重量
部、好ましくは0.5〜50重量部の範囲で使用される
。ただし、固形媒体としてフェノール樹脂が使用される
場合には、この限りでない。
本発明のフォトクロミック化合物またはフォトクロミッ
ク組成物は、通常のフォトクロミック物質と同様にして
利用することができる。従って、例えば次のような方法
を利用して実用に供することができる。
ク組成物は、通常のフォトクロミック物質と同様にして
利用することができる。従って、例えば次のような方法
を利用して実用に供することができる。
■上記フォトクロミック化合物またはフォトクロミック
組成物をバインダーに混合して得られる混合物を材料と
し、これを例えば流延法若しくは溶融法などの手段によ
り、フィルム状、板状、その他の所望の形態に成形する
方法。
組成物をバインダーに混合して得られる混合物を材料と
し、これを例えば流延法若しくは溶融法などの手段によ
り、フィルム状、板状、その他の所望の形態に成形する
方法。
この方法によれば、それ自体がフォトクロミック作用を
有する固体物品を製作することができる。
有する固体物品を製作することができる。
■上記フォトクロミック化合物またはフォトクロミック
組成物をバインダーと共に適当な共通の溶剤に溶解し、
得られる溶液を塗布液として、例えば各種の光学材料よ
りなる基体に塗布し、その後当該溶剤を除去することに
より、前記基体上にフォトクロミック層を形成する方法
。
組成物をバインダーと共に適当な共通の溶剤に溶解し、
得られる溶液を塗布液として、例えば各種の光学材料よ
りなる基体に塗布し、その後当該溶剤を除去することに
より、前記基体上にフォトクロミック層を形成する方法
。
この方法によれば、フォトクロミック層を有するレンズ
などの光学材料を製造することができる。
などの光学材料を製造することができる。
■上記■の方法における溶液をキャスティングする方法
。
。
この方法によれば、フォトクロミック性フィルムを好適
に形成することができる。
に形成することができる。
■上記■または■の方法において、溶剤の代わりに適当
な分散媒を用い、上記フォトクロミック化合物またはフ
ォトクロミック組成物をバインダーと共に当該分散媒に
分散させて分散液を得、これを用いる方法。
な分散媒を用い、上記フォトクロミック化合物またはフ
ォトクロミック組成物をバインダーと共に当該分散媒に
分散させて分散液を得、これを用いる方法。
■上記■から■までの方法において、バインダーの一部
または全部の代わりに、重合してバインダーとなる重合
性単量体を用い、これを重合処理してフォトクロミック
性物品、層またはフィルムなどを得る方法。
または全部の代わりに、重合してバインダーとなる重合
性単量体を用い、これを重合処理してフォトクロミック
性物品、層またはフィルムなどを得る方法。
この方法によれば、フォトクロミック作用を有する重合
体よりなる物品、層またはフィルムなどを得ることがで
きる。従って、例えば重合して光学材料を与える単量体
組成物に上記フォトクロミック化合物またはフォトクロ
ミック組成物を添加し、これを注型重合用容器内に充填
して重合処理することにより、直接的にフォトクロミッ
ク作用を存するレンズなどの光学材料を製造することが
できる。この場合においては、ふっ素含有アルコールは
フェノール誘導体のように重合反応を阻害するおそれが
な(、従って円滑に所期のフォトクロミック性重合体を
得ることができる点で好ましい。
体よりなる物品、層またはフィルムなどを得ることがで
きる。従って、例えば重合して光学材料を与える単量体
組成物に上記フォトクロミック化合物またはフォトクロ
ミック組成物を添加し、これを注型重合用容器内に充填
して重合処理することにより、直接的にフォトクロミッ
ク作用を存するレンズなどの光学材料を製造することが
できる。この場合においては、ふっ素含有アルコールは
フェノール誘導体のように重合反応を阻害するおそれが
な(、従って円滑に所期のフォトクロミック性重合体を
得ることができる点で好ましい。
以上の方法あるいは他の方法による本発明の実施におい
ては、−重環酸素消光剤を添加することが好ましい。こ
の場合には、励起−重環状態にある酸素分子の一重頂エ
ネルギーが当該−重環酸素消光肩に移動するため、強い
酸化力を有する当該励起−重環状態にある酸素分子が減
少あるいは消滅し、従ってスピロオキサジン化合物の酸
化による劣化が防止され、その結果、本発明のフォトク
ロミック化合物による呈゛退色の繰り返し耐久性が更に
向上する。
ては、−重環酸素消光剤を添加することが好ましい。こ
の場合には、励起−重環状態にある酸素分子の一重頂エ
ネルギーが当該−重環酸素消光肩に移動するため、強い
酸化力を有する当該励起−重環状態にある酸素分子が減
少あるいは消滅し、従ってスピロオキサジン化合物の酸
化による劣化が防止され、その結果、本発明のフォトク
ロミック化合物による呈゛退色の繰り返し耐久性が更に
向上する。
このような−重環酸素消光剤の具体例としては、β−カ
ロチン、種々のシップ塩基ニッケル錯体右よび1,4−
ジアザビシクロC2,2,2]オクタン、トリエチルア
ミンなどのアミン化合物類などを挙げることができる。
ロチン、種々のシップ塩基ニッケル錯体右よび1,4−
ジアザビシクロC2,2,2]オクタン、トリエチルア
ミンなどのアミン化合物類などを挙げることができる。
これらのうち、可視域に吸収帯ををしないことから、特
にアミン化合物類が好ましい。この−重環酸素消光剤の
添加量は多いほど望ましく、前記固形媒体の100重量
部に対して0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜
50重量部の範囲で使用される。
にアミン化合物類が好ましい。この−重環酸素消光剤の
添加量は多いほど望ましく、前記固形媒体の100重量
部に対して0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜
50重量部の範囲で使用される。
以上のようなフォトクロミック化合物または組成物によ
る光学材料の製造に際しては、更に好ましくない短波長
領域の光成分を遮断する目的で紫外線吸収剤、その他の
添加剤を添加することも可能である。
る光学材料の製造に際しては、更に好ましくない短波長
領域の光成分を遮断する目的で紫外線吸収剤、その他の
添加剤を添加することも可能である。
本発明のフォトクロミック化合物は、特定の化学的構造
を有するスピロオキサジン化合物よりなるものであるた
め、その特異性により、優れた呈退色の繰り返し耐久性
が得られる。これは、本発明のフォトクロミック化合物
においては、スピロオキサジン化合物と三重項消光剤と
が単に共存しているのではなく、スピロオキサジン化合
物に三重項消光剤の分子が化学的に結合されていること
により、当該三重環消光剤部分(基X)による作用が当
該スピロオキサジン化合物部分の呈退色機構に確実に発
現されるからであると考えられる。
を有するスピロオキサジン化合物よりなるものであるた
め、その特異性により、優れた呈退色の繰り返し耐久性
が得られる。これは、本発明のフォトクロミック化合物
においては、スピロオキサジン化合物と三重項消光剤と
が単に共存しているのではなく、スピロオキサジン化合
物に三重項消光剤の分子が化学的に結合されていること
により、当該三重環消光剤部分(基X)による作用が当
該スピロオキサジン化合物部分の呈退色機構に確実に発
現されるからであると考えられる。
また、本発明のフォトクロミック組成物によれば、当該
スピロオキサジン化合物による呈色作用が、共存するフ
ェノール誘導体またはふっ素含有アルコールによって更
に大きくなり、その結果、−層高い呈色作用を得ること
ができ、あるいは−層安定な呈色作用を得ることができ
葛。
スピロオキサジン化合物による呈色作用が、共存するフ
ェノール誘導体またはふっ素含有アルコールによって更
に大きくなり、その結果、−層高い呈色作用を得ること
ができ、あるいは−層安定な呈色作用を得ることができ
葛。
更に、−重環酸素消光剤が添加された本発明のフォトク
ロミック組成物によれば、酸素による悪影響が除去され
るため、−層優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られる
。
ロミック組成物によれば、酸素による悪影響が除去され
るため、−層優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られる
。
従って、本発明のフォトクロミック化合物またはフォト
クロミック組成物は、以上のような特性を利用して、各
種のデイスプレィ、メモIJ−1調光レンズ、調光フィ
ルター、光量計などの光学機器用の光学材料、その他に
好適に利用することができる。
クロミック組成物は、以上のような特性を利用して、各
種のデイスプレィ、メモIJ−1調光レンズ、調光フィ
ルター、光量計などの光学機器用の光学材料、その他に
好適に利用することができる。
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらによって限定されるものではない。
れらによって限定されるものではない。
実施例1
〔合成例〕
1− [2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチルツー
3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3°−(3
H)−ナフト(2,i −bHl、 4)オキサジン〕
の合成1位にα−ナフタレンカルボン酸基(三重環エネ
ルギー: 57.5 Kcal/maりを有する1−1
:2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチル] −2,
3,3−トリメチルインドリニウムアイオダイド9.7
1gと、1−二トロン−2−ナフトール3.46 gと
を、2−プロピルアルコール80−に溶解し、これを窒
素ガス雰囲気下にて4時間沸点還流して反応させた。
3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3°−(3
H)−ナフト(2,i −bHl、 4)オキサジン〕
の合成1位にα−ナフタレンカルボン酸基(三重環エネ
ルギー: 57.5 Kcal/maりを有する1−1
:2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチル] −2,
3,3−トリメチルインドリニウムアイオダイド9.7
1gと、1−二トロン−2−ナフトール3.46 gと
を、2−プロピルアルコール80−に溶解し、これを窒
素ガス雰囲気下にて4時間沸点還流して反応させた。
反応終了後溶媒を濃縮し、シリカゲルを担体としベンゼ
ンを展開溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより分
離を行った。そして展開溶媒を留去した後、得られた面
体をアセトンとヘキサンとの混合溶媒により再結晶法で
椿製して1.8gの淡黄色粉末を得た。
ンを展開溶媒とするカラムクロマトグラフィーにより分
離を行った。そして展開溶媒を留去した後、得られた面
体をアセトンとヘキサンとの混合溶媒により再結晶法で
椿製して1.8gの淡黄色粉末を得た。
この化合物は、核磁気共鳴分光(NMR)スペクトル、
赤外吸収スペクトルおよびCHN元素分析により、1−
[2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチル)−3,3
−ジメチルスピロ〔インドリン−2゜3’−(3H)−
ナフト(2,I−b)(1,4)オキサジン〕と同定さ
れた。
赤外吸収スペクトルおよびCHN元素分析により、1−
[2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチル)−3,3
−ジメチルスピロ〔インドリン−2゜3’−(3H)−
ナフト(2,I−b)(1,4)オキサジン〕と同定さ
れた。
なお元素分析の結果は、炭素79.65重量%、水素5
.73重量%、窒素5.38重量%であり、計算値の炭
素79.67重量%、水素5.51重量%、窒素5.4
6重量%とほぼ一致した。またNMRスペクトルは、重
りooホルム中で2.4 ppm<6H)、2.5 p
pm(2)1)、4.2 ppm(2H)、6.6〜8
.7 ppm(18ft)であった。
.73重量%、窒素5.38重量%であり、計算値の炭
素79.67重量%、水素5.51重量%、窒素5.4
6重量%とほぼ一致した。またNMRスペクトルは、重
りooホルム中で2.4 ppm<6H)、2.5 p
pm(2)1)、4.2 ppm(2H)、6.6〜8
.7 ppm(18ft)であった。
1− [2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチルツー
3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3°−(3
H) −す7)(2,1−b) (1,4>、t−t−
サシ7:] 2.Ogを、エポキシ樹脂前駆体 「エ
ポニックス[100クリヤー」 (大日本塗料■社製)
60gと共にメチルエチルケトン100 gに溶解して
塗布液を得た。
3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3°−(3
H) −す7)(2,1−b) (1,4>、t−t−
サシ7:] 2.Ogを、エポキシ樹脂前駆体 「エ
ポニックス[100クリヤー」 (大日本塗料■社製)
60gと共にメチルエチルケトン100 gに溶解して
塗布液を得た。
この塗布液を浸漬法によってスライドガラスの表面に塗
布し、塗布面の粘着性が失われるまで40℃でメチルエ
チルケトンを蒸発させ、その後80℃で16時間硬化さ
せ、厚さ5ミクロンのフォトクロミック性フィルムを作
製した。
布し、塗布面の粘着性が失われるまで40℃でメチルエ
チルケトンを蒸発させ、その後80℃で16時間硬化さ
せ、厚さ5ミクロンのフォトクロミック性フィルムを作
製した。
このフィルムはやや緑色を帯びており、このフィルムに
紫外線を照射すると呈色し、これによる波長606nm
の光線の透過率の変化は、紫外線照射前には90%であ
り、紫外線照射時間が5分間を経過したときには78%
に低下した。その後、当該フィルムを暗所に置いたとこ
ろ、前記光線の透過率は元の状態に戻った。
紫外線を照射すると呈色し、これによる波長606nm
の光線の透過率の変化は、紫外線照射前には90%であ
り、紫外線照射時間が5分間を経過したときには78%
に低下した。その後、当該フィルムを暗所に置いたとこ
ろ、前記光線の透過率は元の状態に戻った。
また、上記フィルムをウェザ−メーター「アトラス・ウ
エザオメータC135型」(東洋精機製作所社製)によ
り100時間の促進曝露処理を施した後、上記と同様に
して紫外線照射による波長6060mの光線の透過率の
変化を調べたところ、紫外線照射前には92%、5分間
の紫外線照射後には83%であった。
エザオメータC135型」(東洋精機製作所社製)によ
り100時間の促進曝露処理を施した後、上記と同様に
して紫外線照射による波長6060mの光線の透過率の
変化を調べたところ、紫外線照射前には92%、5分間
の紫外線照射後には83%であった。
以上のことから、このフォトクロミック化合物によれば
、促進曝露処理後においてもなお大きな呈色作用を有し
、従って優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られること
が理解される。
、促進曝露処理後においてもなお大きな呈色作用を有し
、従って優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られること
が理解される。
比較例1
l−(2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチルツー3
,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3’−(3H
)−ナフト(2,1−b) (1,4)オキサジン12
.0gの代わりに1.3.3−)リメチルスピロ〔イン
ドリン−2,3°−(3H)−ナフト(2,1−b)
(1,4>オキサジン)2.Ggを用いたこと以外は、
実施例1と全く同様にして厚さ5ミクロンのフォトクロ
ミック性フィルムを作製した。
,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3’−(3H
)−ナフト(2,1−b) (1,4)オキサジン12
.0gの代わりに1.3.3−)リメチルスピロ〔イン
ドリン−2,3°−(3H)−ナフト(2,1−b)
(1,4>オキサジン)2.Ggを用いたこと以外は、
実施例1と全く同様にして厚さ5ミクロンのフォトクロ
ミック性フィルムを作製した。
このフィルムに紫外線を照射すると呈色したが、これに
よる波長5Q[inmの光線の透過率の変化は、紫外線
照射前には92%であり、5分間の紫外線照射後には7
7%であった。
よる波長5Q[inmの光線の透過率の変化は、紫外線
照射前には92%であり、5分間の紫外線照射後には7
7%であった。
更にこのフィルムを実施例1と同様にしてウェザ−メー
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長606nmの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には94%、5分間の紫外線
照射後には89%であった。
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長606nmの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には94%、5分間の紫外線
照射後には89%であった。
以上のことから、このフォトクロミック化合物によれば
、促進曝露処理後においては大きな呈色作用が得られず
、従って呈退色の繰り返し耐久性が低いことが理解され
る。
、促進曝露処理後においては大きな呈色作用が得られず
、従って呈退色の繰り返し耐久性が低いことが理解され
る。
参考例
1− [2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチルツー
3.3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3°−(3
H)−ナフト(2,1−b) (1,4)オキサジン:
l 2.Ogの代わりに、1.3.3−)リメチルス
ビロ〔イン′ドリンー2.3’−(3H)−ナフト(2
,1−b)(1,4>オキサジン)2.0gに、三重環
消光剤としてα−ナフトエ酸メチルエステル2.0gを
添加したものを用いたこと以外は、実施例1と全く同様
にして厚さ5ミクロンのフォトクロミック性フイルムを
作製した。
3.3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3°−(3
H)−ナフト(2,1−b) (1,4)オキサジン:
l 2.Ogの代わりに、1.3.3−)リメチルス
ビロ〔イン′ドリンー2.3’−(3H)−ナフト(2
,1−b)(1,4>オキサジン)2.0gに、三重環
消光剤としてα−ナフトエ酸メチルエステル2.0gを
添加したものを用いたこと以外は、実施例1と全く同様
にして厚さ5ミクロンのフォトクロミック性フイルムを
作製した。
このフィルムに紫外線を照射すると呈色したが、これに
よる波長606nmの光線の透過率の変化は、紫外線照
射前には92%であり、5分間の紫外線照射後には78
%であった。
よる波長606nmの光線の透過率の変化は、紫外線照
射前には92%であり、5分間の紫外線照射後には78
%であった。
更にこのフィルムを実施例1と同様にしてウェザ−メー
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長606nmの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には93%、5分間の紫外線
照射後には86%であった。
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長606nmの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には93%、5分間の紫外線
照射後には86%であった。
以上のことから、このフォトクロミック化合物によれば
、呈退色の繰り返し耐久性が実施例1のものに比して低
いことが理解される。
、呈退色の繰り返し耐久性が実施例1のものに比して低
いことが理解される。
実施例2
1− (2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチルクー
3.3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3′−(3
H)−ナフト(2,1−b) (1,4>オキサジンE
2.Ogを、ビスフェノールA6.0gおよびエポ
キシ樹脂前駆体「エポニツクス#1100クリヤー」
60gと共にメチルエチルケトン100gに溶解して塗
布液を得た。
3.3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3′−(3
H)−ナフト(2,1−b) (1,4>オキサジンE
2.Ogを、ビスフェノールA6.0gおよびエポ
キシ樹脂前駆体「エポニツクス#1100クリヤー」
60gと共にメチルエチルケトン100gに溶解して塗
布液を得た。
この塗布液を浸漬法によってスライドガラスの表面に塗
布し、塗布面の粘着性が失われるまで40℃でメチルエ
チルケトンを蒸発させ、その後80℃で16時間硬化さ
せ、厚さ5ミクロンのフォトクロミック性フィルムを作
製した。
布し、塗布面の粘着性が失われるまで40℃でメチルエ
チルケトンを蒸発させ、その後80℃で16時間硬化さ
せ、厚さ5ミクロンのフォトクロミック性フィルムを作
製した。
このフィルムはやや青色を帯びており、このフィルムに
紫外線を照射すると呈色し、これによる波長612nm
の光線の透過率の変化は、紫外線照射前には85%であ
り、紫外線照射時間が5分間を経過したときには63%
に低下した。その後、当該フィルムを暗所に置いたとこ
ろ、前記光線の透過率は元の状態に戻った。
紫外線を照射すると呈色し、これによる波長612nm
の光線の透過率の変化は、紫外線照射前には85%であ
り、紫外線照射時間が5分間を経過したときには63%
に低下した。その後、当該フィルムを暗所に置いたとこ
ろ、前記光線の透過率は元の状態に戻った。
また、上記フィルムを実施例1と同様にしてウニデーメ
ーターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫
外線照射による波長612nmの光線の透過率の変化を
調べたところ、紫外線照射前には87%、5分間の紫外
線照射後には74%であった。
ーターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫
外線照射による波長612nmの光線の透過率の変化を
調べたところ、紫外線照射前には87%、5分間の紫外
線照射後には74%であった。
以上のことから、このフォトクロミック組成物によれば
、促進曝露処理後においてもなお大きな呈色作用を有し
、従って優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られること
が理解される。
、促進曝露処理後においてもなお大きな呈色作用を有し
、従って優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られること
が理解される。
比較例2
1−1:2−(α−ナフタレンカルボキシ)エチルクー
3.3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3°−(3
H)−ナフト(2,1−b) (1,4)オキサジン)
2.0gの代わりに1.3.3−)リメチルスピロ
〔インドリン−2,3’−(3H)−ナフト(2,1−
b) (1,4)オキサジン)2.0gを用いたこと以
外は、実施例2と全く同様にして厚さ5ミクロンのフォ
トクロミック性フィルムを作製した。
3.3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3°−(3
H)−ナフト(2,1−b) (1,4)オキサジン)
2.0gの代わりに1.3.3−)リメチルスピロ
〔インドリン−2,3’−(3H)−ナフト(2,1−
b) (1,4)オキサジン)2.0gを用いたこと以
外は、実施例2と全く同様にして厚さ5ミクロンのフォ
トクロミック性フィルムを作製した。
このフィルムに紫外線を照射すると呈色したが、これに
よる波長612nmの光線の透過率の変化は、紫外線照
射前には84%であり、紫外線照射時間が5分間を経過
したときには65%に低下した。
よる波長612nmの光線の透過率の変化は、紫外線照
射前には84%であり、紫外線照射時間が5分間を経過
したときには65%に低下した。
更にこのフィルムを実施例1と同様にしてウェザ−メー
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長6121mの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には88%、5分間の紫外線
照射後には80%であった。
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長6121mの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には88%、5分間の紫外線
照射後には80%であった。
以上のことから、このフォトクロミック組成物によれば
、促進曝露処理後においては大きな呈色作用が得られず
、従って呈退色の繰り返し耐久性が低いことが理解され
る。
、促進曝露処理後においては大きな呈色作用が得られず
、従って呈退色の繰り返し耐久性が低いことが理解され
る。
実施例3
〔合成例〕
1−Cβ−(6−クリセニルカルバモイル)エチル)−
3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−21,3゜−(
3H)−ピリド(4,3−fHl、4)ベンゾオキサジ
ン〕の合成 1位にクリセン基(三重環エネルギー: 56.9 K
c、al/mol)を有するl−[β−(6−クリセニ
ルカルバモイル)エチル] −2,3,3−)リメチル
インドリニウムブロマイド5.11gを、8−ニトロソ
−7−キラリノール1.74gおよびトリエチルアミン
3gと共にエチルアルコール60 rnlに溶解し、こ
れを窒素ガス雰囲気下にて5時間沸点還流して反応させ
た。
3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−21,3゜−(
3H)−ピリド(4,3−fHl、4)ベンゾオキサジ
ン〕の合成 1位にクリセン基(三重環エネルギー: 56.9 K
c、al/mol)を有するl−[β−(6−クリセニ
ルカルバモイル)エチル] −2,3,3−)リメチル
インドリニウムブロマイド5.11gを、8−ニトロソ
−7−キラリノール1.74gおよびトリエチルアミン
3gと共にエチルアルコール60 rnlに溶解し、こ
れを窒素ガス雰囲気下にて5時間沸点還流して反応させ
た。
反応終了後溶媒を濃縮し、析出した黄褐色結晶を少量の
n−ブチルアルコールによって洗浄し、得られた粉末を
、エチルアルコールにより再結晶法で精製して0.78
gの淡黄色粉末を得た。
n−ブチルアルコールによって洗浄し、得られた粉末を
、エチルアルコールにより再結晶法で精製して0.78
gの淡黄色粉末を得た。
この化合物は、NMRスペクトル、赤外吸収スペクトル
およびCHN元素分析により、i−cβ−(6−クリセ
ニルカルバモイル) エチル]−3,3−ジメチルスピ
ロ〔インドリン−2,3’−(3H)−ピリド(4,3
−f)(1,4)ベンゾオキサジン〕と同定された。
およびCHN元素分析により、i−cβ−(6−クリセ
ニルカルバモイル) エチル]−3,3−ジメチルスピ
ロ〔インドリン−2,3’−(3H)−ピリド(4,3
−f)(1,4)ベンゾオキサジン〕と同定された。
なお元素分析の結果は、炭素79.81重量%、水素5
.45重1%、窒素9.48重量%であり、計算筐の炭
素79゜84重1%、水素5.15重1%、窒素9.5
5重量%とほぼ一致した。またNMRスペクトルは、重
クロロホルム中で1.4 ppm(6H)、2.2 p
pm(2H)、2、7 ppm(2tl) 、6.3〜
9.0 ppm(19N)、9.9 pI)ffl(I
H)であった。
.45重1%、窒素9.48重量%であり、計算筐の炭
素79゜84重1%、水素5.15重1%、窒素9.5
5重量%とほぼ一致した。またNMRスペクトルは、重
クロロホルム中で1.4 ppm(6H)、2.2 p
pm(2H)、2、7 ppm(2tl) 、6.3〜
9.0 ppm(19N)、9.9 pI)ffl(I
H)であった。
1−〔β−(6−クリセニルカルバモイル)エチル)−
3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3゜−(3
H>−ピリド(4,3−f)(1,4)ベンゾオキサジ
ン)2.Ogを、1. l、 1.3.3.3−へキサ
フルオロ−2−プロピルアルコール8.0 g bよび
エポキシ樹脂前駆体「エポニフクス#1100クリヤー
」60gと共にメチルエチルケトン100gに溶解して
塗布液を得た。
3,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3゜−(3
H>−ピリド(4,3−f)(1,4)ベンゾオキサジ
ン)2.Ogを、1. l、 1.3.3.3−へキサ
フルオロ−2−プロピルアルコール8.0 g bよび
エポキシ樹脂前駆体「エポニフクス#1100クリヤー
」60gと共にメチルエチルケトン100gに溶解して
塗布液を得た。
この塗布液を浸漬法によってスライドガラスの表面に塗
布し、塗布面の粘着性が失われるまで40℃でメチルエ
チルケトンを蒸発させ、その後80℃で16時間硬化さ
せ、厚さ5ミクロンのフォトクロミック性フィルムを作
製した。
布し、塗布面の粘着性が失われるまで40℃でメチルエ
チルケトンを蒸発させ、その後80℃で16時間硬化さ
せ、厚さ5ミクロンのフォトクロミック性フィルムを作
製した。
このフィルムはやや緑色を帯びており、このフィルムに
紫外線を照射すると呈色し、これによる波長613nm
の光線の透過率の変化は、紫外線照射前には78%であ
り、紫外線照射時間が5分間を経過したときには51%
に低下した。その後、当該フィルムを暗所に置いたどこ
ろ、前記光線の透過率は元の状態に戻った。
紫外線を照射すると呈色し、これによる波長613nm
の光線の透過率の変化は、紫外線照射前には78%であ
り、紫外線照射時間が5分間を経過したときには51%
に低下した。その後、当該フィルムを暗所に置いたどこ
ろ、前記光線の透過率は元の状態に戻った。
更にこのフィルムを実施例1と同様にしてウェヂーメー
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長613nmの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には82%、5分間の紫外線
照射後には68%であった。
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長613nmの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には82%、5分間の紫外線
照射後には68%であった。
以上のことから、このフォトクロミック組成物によれば
、促進曝露処理後においてもなお大きな呈色作用を有し
、従って優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られること
が理解される。
、促進曝露処理後においてもなお大きな呈色作用を有し
、従って優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られること
が理解される。
比較例3
1(β−(6−クリセニルカルバモイル)エチル)−3
,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3゜−(3H
)−ピリド(4,3−f) (1,4>ベンゾオキサジ
ン)2.0gの代わりに1.3.3−1−ジメチルスピ
ロ〔インドリン−2,3’−(3H)−ナフト(2,1
−b)(1,4)オキサジン)4.Ogを用いたこと以
外は、実施例3と全く同様にして厚さ5ミクロンのフォ
トクロミック性フイルムを作製した。
,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3゜−(3H
)−ピリド(4,3−f) (1,4>ベンゾオキサジ
ン)2.0gの代わりに1.3.3−1−ジメチルスピ
ロ〔インドリン−2,3’−(3H)−ナフト(2,1
−b)(1,4)オキサジン)4.Ogを用いたこと以
外は、実施例3と全く同様にして厚さ5ミクロンのフォ
トクロミック性フイルムを作製した。
このフィルムに紫外線を照射すると呈色したが、これに
よる波長612nmの光線の透過率の変化は、紫外線照
射前には82%であり、紫外線照射時間が5分間を経過
したときには64%に低下した。
よる波長612nmの光線の透過率の変化は、紫外線照
射前には82%であり、紫外線照射時間が5分間を経過
したときには64%に低下した。
更にこのフィルムを実施例1と同様にしてウニデーメー
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長612nmの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には88%、5分間の紫外線
照射後には81%であった。
ターにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外
線照射による波長612nmの光線の透過率の変化を調
べたところ、紫外線照射前には88%、5分間の紫外線
照射後には81%であった。
以上のことから、このフォトクロミック組成物によれば
、促進曝露処理後においては大きな呈色作用が得られず
、従って呈退色の繰り返し耐久性が低いことが理解され
る。
、促進曝露処理後においては大きな呈色作用が得られず
、従って呈退色の繰り返し耐久性が低いことが理解され
る。
実施例4
2−ヒドロキシエチルメタクリレ−) 26.97gと
、インホロンジイソシアナー)23.03gと、2−エ
チルへキシルメタクリレート50gとに、酸化防止剤と
して2.6−シーtert−ブチル−p−クレゾール5
gと、ウレタン化触媒としてジラウリン酸−n−ブチル
スズ0.05gとを添加して、60℃で3時間ウレタン
化反応を行った。
、インホロンジイソシアナー)23.03gと、2−エ
チルへキシルメタクリレート50gとに、酸化防止剤と
して2.6−シーtert−ブチル−p−クレゾール5
gと、ウレタン化触媒としてジラウリン酸−n−ブチル
スズ0.05gとを添加して、60℃で3時間ウレタン
化反応を行った。
このようにして得られたウレタン単量体組成物に、■−
〔β−(6−クリセニルカルバモイル)エチル)−3,
3−ジメチルスピロ〔インドリン−2゜3°−(3H)
−ピリド(4,3−f)(1,4)ベンゾオキサジン)
0.5gと、1.4−ジアヂビシクロ[2,2,2]オ
クタン2gとを添加して混合した後、重合開始剤として
tert−ブチルパーオキシビバレート1gを添加し、
フォトクロミック組成物を含有する単量体組成物溶液を
得た。
〔β−(6−クリセニルカルバモイル)エチル)−3,
3−ジメチルスピロ〔インドリン−2゜3°−(3H)
−ピリド(4,3−f)(1,4)ベンゾオキサジン)
0.5gと、1.4−ジアヂビシクロ[2,2,2]オ
クタン2gとを添加して混合した後、重合開始剤として
tert−ブチルパーオキシビバレート1gを添加し、
フォトクロミック組成物を含有する単量体組成物溶液を
得た。
この単量体組成物溶液をレンズ製作用のガラスモールド
中に注入し、50℃で10時間、60℃で5時間、80
℃で2時間、100℃で1時間と徐々に重合温度を上げ
て重合を行い、中心厚さが1.3市のフォトクロミック
性を有するレンズを製作した。
中に注入し、50℃で10時間、60℃で5時間、80
℃で2時間、100℃で1時間と徐々に重合温度を上げ
て重合を行い、中心厚さが1.3市のフォトクロミック
性を有するレンズを製作した。
このレンズはやや青緑色を帯びており、このレンズに紫
外線を照射すると呈色し、これによる波長61311+
1の光線の透過率の変化は、紫外線照射前には72%で
あり、紫外線照射時間が5分間を経過したときには21
%に低下した。その後、当該レンズを暗所に置いたとこ
ろ、短時間で前記光線の透過率は元の状態に戻った。
外線を照射すると呈色し、これによる波長61311+
1の光線の透過率の変化は、紫外線照射前には72%で
あり、紫外線照射時間が5分間を経過したときには21
%に低下した。その後、当該レンズを暗所に置いたとこ
ろ、短時間で前記光線の透過率は元の状態に戻った。
更にこのレンズを実施例1と同様にしてウェザ−メータ
ーにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外線
照射による波長613nmの光線の透過率の変化を調べ
たところ、紫外線照射前には75%、5分間の紫外線照
射後には48%であった。
ーにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外線
照射による波長613nmの光線の透過率の変化を調べ
たところ、紫外線照射前には75%、5分間の紫外線照
射後には48%であった。
以上のことから、このフォトクロミック組成物によれば
、促進曝露処理後においてもなお大きな呈色作用を有し
、従って優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られること
が理解される。
、促進曝露処理後においてもなお大きな呈色作用を有し
、従って優れた呈退色の繰り返し耐久性が得られること
が理解される。
比較例4
1−(β−(6−1セニルカルバモイル)エチル]−3
,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3′−(3H
)−ピリド(4,3−f)(14)ベンゾオキサジン〕
2.0gの代わりに1.3.3−)ジメチルスピロ〔
インドリン−2,3’−(3H)−ナフト(2,1−b
)(1,4)オキサジンE2.Ogを用いたこと以外は
、実施例4と全く同様にして、中心厚さが1.3市の7
オトクロミフク性を有するレンズを製作した。
,3−ジメチルスピロ〔インドリン−2,3′−(3H
)−ピリド(4,3−f)(14)ベンゾオキサジン〕
2.0gの代わりに1.3.3−)ジメチルスピロ〔
インドリン−2,3’−(3H)−ナフト(2,1−b
)(1,4)オキサジンE2.Ogを用いたこと以外は
、実施例4と全く同様にして、中心厚さが1.3市の7
オトクロミフク性を有するレンズを製作した。
このレンズに紫外線を照射すると呈色し、これによる波
長606nmの光線の透過率の変化は、紫外線照射前に
は87%であり、紫外線照射時間が5分間を経過したと
きには64%に低下した。
長606nmの光線の透過率の変化は、紫外線照射前に
は87%であり、紫外線照射時間が5分間を経過したと
きには64%に低下した。
更にこのレンズを実施例1と同様にしてウェザ−メータ
ーにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外線
照射による波長606nmの光線の透過率の変化を調べ
たところ、紫外線照射前には90%、5分間の紫外線照
射後には77%であった。
ーにより促進曝露処理を施し、その後同様にして紫外線
照射による波長606nmの光線の透過率の変化を調べ
たところ、紫外線照射前には90%、5分間の紫外線照
射後には77%であった。
以上のことから、このフォトクロミック組成物によれば
、促進曝露処理後においては大きな呈色作用が得られず
、従って呈退色の繰り返し耐久性が低いことが理解され
る。
、促進曝露処理後においては大きな呈色作用が得られず
、従って呈退色の繰り返し耐久性が低いことが理解され
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)下記一般式( I )で表わされるスピロオキサジ
ン化合物よりなることを特徴とするフォトクロミック化
合物。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Aは炭化水素系芳香環または複素環系芳香環を
示し、R^1およびR^2は置換された若しくは無置換
のアルキル基を示し、R^3、R^4、R^5、R^6
およびR^7は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、水酸基、アルコキシアルキル基、置換さ
れた若しくは無置換のアミノ基を示す。また、Xは、当
該基Xが水素原子であるスピロオキサジン化合物より小
さい三重項エネルギーを有していて三重項消光作用を有
する基を示し、nは1〜18の整数である。)(2)基
Xは、エステル結合、アミド結合、エーテル結合または
ウレタン結合を形成する原子団を有し、この原子団を介
して結合されている請求項1に記載のフォトクロミック
化合物。 (3)請求項1に記載のフォトクロミック化合物と、フ
ェノール誘導体とを含有してなることを特徴とするフォ
トクロミック組成物。 (4)フェノール誘導体がビスフェノールAまたはその
誘導体である請求項3に記載のフォトクロミック組成物
。 (5)請求項1に記載のフォトクロミック化合物と、ふ
っ素含有アルコールとを含有してなることを特徴とする
フォトクロミック組成物。 (6)ふっ素含有アルコールが、1,1,1,3,3,
3−ヘキサフルオロ−2−プロピルアルコールである請
求項5に記載のフォトクロミック組成物。 (7)請求項1に記載のフォトクロミック化合物と、一
重項酸素消光剤とを含有してなることを特徴とするフォ
トクロミック組成物。 (8)一重項酸素消光剤が1,4−ジアザビシクロ[2
,2,2]オクタンである請求項7に記載のフォトクロ
ミック組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63306909A JPH0670065B2 (ja) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | フォトクロミック化合物およびその組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63306909A JPH0670065B2 (ja) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | フォトクロミック化合物およびその組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02152981A true JPH02152981A (ja) | 1990-06-12 |
JPH0670065B2 JPH0670065B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=17962730
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63306909A Expired - Lifetime JPH0670065B2 (ja) | 1988-12-06 | 1988-12-06 | フォトクロミック化合物およびその組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0670065B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002332480A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Tokyo Denki Univ | フォトクロミック化合物 |
JP2008120862A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Pilot Ink Co Ltd | フォトクロミックマイクロカプセル |
JP2008120861A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Pilot Ink Co Ltd | フォトクロミック材料及びそれを用いたフォトクロミック樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-12-06 JP JP63306909A patent/JPH0670065B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002332480A (ja) * | 2001-05-09 | 2002-11-22 | Tokyo Denki Univ | フォトクロミック化合物 |
JP2008120862A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Pilot Ink Co Ltd | フォトクロミックマイクロカプセル |
JP2008120861A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Pilot Ink Co Ltd | フォトクロミック材料及びそれを用いたフォトクロミック樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0670065B2 (ja) | 1994-09-07 |
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