JPS63267738A - 光学活性2−クロロ−1−アルカノ−ル類の製造方法 - Google Patents
光学活性2−クロロ−1−アルカノ−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS63267738A JPS63267738A JP10042587A JP10042587A JPS63267738A JP S63267738 A JPS63267738 A JP S63267738A JP 10042587 A JP10042587 A JP 10042587A JP 10042587 A JP10042587 A JP 10042587A JP S63267738 A JPS63267738 A JP S63267738A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloro
- solvent
- epoxyalkane
- optically active
- alkanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 27
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000005262 ferroelectric liquid crystals (FLCs) Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 3
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NJWSNNWLBMSXQR-MRVPVSSYSA-N (2r)-2-hexyloxirane Chemical compound CCCCCC[C@@H]1CO1 NJWSNNWLBMSXQR-MRVPVSSYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- IOHJQSFEAYDZGF-CQSZACIVSA-N (2r)-2-dodecyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCC[C@@H]1CO1 IOHJQSFEAYDZGF-CQSZACIVSA-N 0.000 description 1
- AAMHBRRZYSORSH-SNVBAGLBSA-N (2r)-2-octyloxirane Chemical compound CCCCCCCC[C@@H]1CO1 AAMHBRRZYSORSH-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- DSZTYVZOIUIIGA-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1CO1 DSZTYVZOIUIIGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYXXMRRYNVDSRX-UHFFFAOYSA-N 2-chlorodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCC(Cl)CO HYXXMRRYNVDSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPGABYXKKCLIRW-UHFFFAOYSA-N 2-decyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCCC1CO1 MPGABYXKKCLIRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXOYTMXAKFMIRK-UHFFFAOYSA-N 2-heptyloxirane Chemical compound CCCCCCCC1CO1 GXOYTMXAKFMIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBJWYMFTMJFGOL-UHFFFAOYSA-N 2-hexadecyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC1CO1 QBJWYMFTMJFGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 2-hexyloxirane Chemical compound CCCCCCC1CO1 NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXVAZSIZYQIZCR-UHFFFAOYSA-N 2-nonyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCC1CO1 LXVAZSIZYQIZCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKAPVLMBPUYKKP-UHFFFAOYSA-N 2-undecyloxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCC1CO1 ZKAPVLMBPUYKKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIWUNNSRFWATG-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]-4-oxobutanoic acid Chemical compound OCCOCCOC(=O)CCC(O)=O SJIWUNNSRFWATG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N carbon monosulfide Chemical compound [S+]#[C-] DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N chlorohydrin Chemical compound CC#CC#CC#CC#C\C=C\C(Cl)CO XENVCRGQTABGKY-ZHACJKMWSA-N 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000003944 halohydrins Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皮呈上鬼肌■立互
本発明は、光学活性な1,2−エポキシアルカン類を出
発物質として用いて、医薬、a薬もしくは強誘電性液晶
を製造するための中間体として利用される、光学活性な
2−クロロ−1−アルカノール類を製造する方法に関す
る。
発物質として用いて、医薬、a薬もしくは強誘電性液晶
を製造するための中間体として利用される、光学活性な
2−クロロ−1−アルカノール類を製造する方法に関す
る。
皿米及査
従来、光学活性な2−クロロ−1−アルカノールの合成
には、光学活性を有する天然物質を出発物質として用い
て製造する方法(P+J、Leroux+ H,J、L
ucas+[ジャーナルオプアメリカンケミカルソサエ
テイJ (J、Amer、Chem、Soc、、73.
41(1951) 、W、Fickett。
には、光学活性を有する天然物質を出発物質として用い
て製造する方法(P+J、Leroux+ H,J、L
ucas+[ジャーナルオプアメリカンケミカルソサエ
テイJ (J、Amer、Chem、Soc、、73.
41(1951) 、W、Fickett。
Hoに、Garner、 H,T、Lucas r上
記と同じJ (ibid、)互、5063(1951)
) 、もしくはラセミ体の2−クロロアルカン酸を光
学分割し、これを還元して合成する方法(特開昭60−
13736号)等が採用されてきた。
記と同じJ (ibid、)互、5063(1951)
) 、もしくはラセミ体の2−クロロアルカン酸を光
学分割し、これを還元して合成する方法(特開昭60−
13736号)等が採用されてきた。
しかし、これらの方法では多数の工程を必要としたり、
煩雑な光学分割を行わなければならないため、一層簡易
な方法で光学活性な2−クロロ−1−アルカノールを合
成し得る方法が要望されている。
煩雑な光学分割を行わなければならないため、一層簡易
な方法で光学活性な2−クロロ−1−アルカノールを合
成し得る方法が要望されている。
日が7しようとする課
本発明は、光学活性な1.2−エポキシアルカン類を出
発物質として用い、簡易な方法によって、光学活性を有
する2−クロロ−1−アルカノール類を製造し得る方法
を提供することを課題とする。
発物質として用い、簡易な方法によって、光学活性を有
する2−クロロ−1−アルカノール類を製造し得る方法
を提供することを課題とする。
本発明は、光学活性な1.2−エポキシアルカン類と塩
化アルミニウムを反応させることにより、容易に光学活
性な2−クロロ−1−アルカノール類が生成すること、
及び上記反応に用いる溶媒を選択することにより、生成
する2−クロロ−1−アルカノール類の不斉炭素の絶対
配置を容易に制御し得ることを見出してなされたもので
ある。
化アルミニウムを反応させることにより、容易に光学活
性な2−クロロ−1−アルカノール類が生成すること、
及び上記反応に用いる溶媒を選択することにより、生成
する2−クロロ−1−アルカノール類の不斉炭素の絶対
配置を容易に制御し得ることを見出してなされたもので
ある。
以下本発明の詳細な説明する。
又皿■盪底
本発明の構成上の特徴は、光学活性な1.2−エポキシ
アルカン類と、適当な溶媒の存在下に、塩化アルミニウ
ムを反応させて、旋光度が(+)或は(−)の光学活性
を有する2−クロロ−1−アルカノール類を製造するこ
とにある。
アルカン類と、適当な溶媒の存在下に、塩化アルミニウ
ムを反応させて、旋光度が(+)或は(−)の光学活性
を有する2−クロロ−1−アルカノール類を製造するこ
とにある。
を ゛するための
本発明において出発物質として用いる光学活性な1.2
−エポキシアルカンとしては、(+)−1,2−エポキ
シヘキサン、(+)−1,2−エポキシへブタン、(+
)−1,2−エポキシオクタン、(+)−1,2−エポ
キシノナン、(+)−1,2−エポキシデカン、(+)
−1,2−エポキシウンデカン、(+)−1,2−エポ
キシドデカン、(+)−1,2−エポキシトリデカン、
(+)−1,2−エポキシテトラデカン、(+)−1,
2−エポキシペンタデカン、(+)−1,2−エポキシ
ヘキサデカン、(÷)−1,2−エポキシヘプタデカン
及び(+)−1,2−エポキシオクタデカン等、並びに
(−)の上記エポキシド類を例示し得る。
−エポキシアルカンとしては、(+)−1,2−エポキ
シヘキサン、(+)−1,2−エポキシへブタン、(+
)−1,2−エポキシオクタン、(+)−1,2−エポ
キシノナン、(+)−1,2−エポキシデカン、(+)
−1,2−エポキシウンデカン、(+)−1,2−エポ
キシドデカン、(+)−1,2−エポキシトリデカン、
(+)−1,2−エポキシテトラデカン、(+)−1,
2−エポキシペンタデカン、(+)−1,2−エポキシ
ヘキサデカン、(÷)−1,2−エポキシヘプタデカン
及び(+)−1,2−エポキシオクタデカン等、並びに
(−)の上記エポキシド類を例示し得る。
これらのエポキシド類は、微生物を利用してα−オレフ
ィンを酸化することにより調製できる(特公昭56−4
0号)。
ィンを酸化することにより調製できる(特公昭56−4
0号)。
本発明では、これらの1,2−エポキシアルカン類に塩
化アルミニウムを作用させることにより相当する2−ク
ロロ−1−アルカノールを得るものであって、その反応
に際して用いる溶媒としては、クロロホルム、ニトロメ
タン、二硫化炭素、アセトン、アセトニトリル、メタノ
ール、エタノール、ニトロベンゼン、ジエチルエーテル
、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等を例示し得る
。これらの溶媒のうち、(+) −1、2−エポキシア
ルカンから(−)−2−クロロ−アルカノールを得る場
合及び(−)−1,2−エポキシアルカンから(+)−
2−クロロ−アルカノールを得る場合にはクロロホルム
を用いるのが好ましく、また、(+)−1,2−エポキ
シアルカンから(+)−2−クロロ−1−アルカノール
を得る場合及び(−)−1,2−エポキシアルカンから
(−)−2−クロロ−1−アルカノールを得る場合には
ニトロメタンを用いるのが好ましい。
化アルミニウムを作用させることにより相当する2−ク
ロロ−1−アルカノールを得るものであって、その反応
に際して用いる溶媒としては、クロロホルム、ニトロメ
タン、二硫化炭素、アセトン、アセトニトリル、メタノ
ール、エタノール、ニトロベンゼン、ジエチルエーテル
、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン等を例示し得る
。これらの溶媒のうち、(+) −1、2−エポキシア
ルカンから(−)−2−クロロ−アルカノールを得る場
合及び(−)−1,2−エポキシアルカンから(+)−
2−クロロ−アルカノールを得る場合にはクロロホルム
を用いるのが好ましく、また、(+)−1,2−エポキ
シアルカンから(+)−2−クロロ−1−アルカノール
を得る場合及び(−)−1,2−エポキシアルカンから
(−)−2−クロロ−1−アルカノールを得る場合には
ニトロメタンを用いるのが好ましい。
これらクロロホルム並びにニトロメタンを溶媒として用
いると、副生物である1−クロロ−2−アルカノールの
生成が他の溶媒に比べて少ないという利点がある。
いると、副生物である1−クロロ−2−アルカノールの
生成が他の溶媒に比べて少ないという利点がある。
本発明における反応は、上記溶媒に塩化アルミニウムを
溶解乃至は懸濁し、これに攪拌下に、上記溶媒に溶解し
た1、2−エポキシアルカンを滴下して行う0反応温度
は一78℃〜−80℃の広範囲で行われるが、−20℃
〜20℃の温度が好ましく、反応に使用する出発物質の
1.2−エポキシアルカンと溶媒の種類に応じて決める
とよい、また、反応時間は反応温度に応じて1〜10時
間とする。
溶解乃至は懸濁し、これに攪拌下に、上記溶媒に溶解し
た1、2−エポキシアルカンを滴下して行う0反応温度
は一78℃〜−80℃の広範囲で行われるが、−20℃
〜20℃の温度が好ましく、反応に使用する出発物質の
1.2−エポキシアルカンと溶媒の種類に応じて決める
とよい、また、反応時間は反応温度に応じて1〜10時
間とする。
反応に用いる1、2−エポキシアルカン及び塩化アルミ
ニウムの最終濃度は、0.05n+mol/m 1−溶
媒〜10tamoI/m l!−溶媒の範囲であるが、
0.1mmol/m/−溶媒〜5IllIIol/l1
l−溶媒の範囲が好マシイ。
ニウムの最終濃度は、0.05n+mol/m 1−溶
媒〜10tamoI/m l!−溶媒の範囲であるが、
0.1mmol/m/−溶媒〜5IllIIol/l1
l−溶媒の範囲が好マシイ。
また、1.2−エポキシアルカンに対する塩化アルミニ
ウムの量はモル比で1〜5倍量が適当である。
ウムの量はモル比で1〜5倍量が適当である。
上記条件により反応を行い反応終了後は、反応混合物を
水冷した希塩酸に注ぎ、次いで相分離、抽出、蒸留、カ
ラムクロマトグラフィー等の手法を用いて、光学活性な
2−クロロ−1−アルカノールを分離精製する。
水冷した希塩酸に注ぎ、次いで相分離、抽出、蒸留、カ
ラムクロマトグラフィー等の手法を用いて、光学活性な
2−クロロ−1−アルカノールを分離精製する。
主凱立羞果
叙上のとおり、本発明によると、光学活性な1.2−エ
ポキシアルカンを出発物質として用いて簡易な方法で2
−クロロ−1−アルカノールの2種類の光学異性体を有
利に製造することができるので、本発明は、前述した種
々の有用物質の中間体として重要な光学活性な2−クロ
ロ−1−アルカノールの製造上有益である。
ポキシアルカンを出発物質として用いて簡易な方法で2
−クロロ−1−アルカノールの2種類の光学異性体を有
利に製造することができるので、本発明は、前述した種
々の有用物質の中間体として重要な光学活性な2−クロ
ロ−1−アルカノールの製造上有益である。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1
塩化アルミニウム1).2g(84剛mol)を粉砕後
、クロロホルム1441)1中に懸濁し、室温で2時間
攪拌後氷冷した。これにクロロホルム1441Ilに溶
解した〔α〕e +14.4°(neat)の(1))
−1,2−エポキシオクタン7.7g(60vwol)
を2時間で滴下した。
、クロロホルム1441)1中に懸濁し、室温で2時間
攪拌後氷冷した。これにクロロホルム1441Ilに溶
解した〔α〕e +14.4°(neat)の(1))
−1,2−エポキシオクタン7.7g(60vwol)
を2時間で滴下した。
滴下終了後更に3時間攪拌して反応混合物を氷冷した1
0%塩酸水溶液400m lに注ぎ、分離するクロロホ
ルム層を180m lの水で1回洗浄した。洗液と水層
を合せ、塩化ナトリウムで飽和後、エーテル180m
lで3回抽出した。クロロホルム層とエーテル層を合せ
、芒硝で乾燥後溶媒を留去した。溶媒留去後の残渣(9
,1g、クロルヒドリン78%を含み、2−クロロ−1
−オクタツール:l−クロロ−2〜オクタノ−ルー91
: 9)をベンゼンを溶媒とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付した後、蒸留精製し、純度99%
の2−クロロ−1−オクタツール2.6gを得た。
0%塩酸水溶液400m lに注ぎ、分離するクロロホ
ルム層を180m lの水で1回洗浄した。洗液と水層
を合せ、塩化ナトリウムで飽和後、エーテル180m
lで3回抽出した。クロロホルム層とエーテル層を合せ
、芒硝で乾燥後溶媒を留去した。溶媒留去後の残渣(9
,1g、クロルヒドリン78%を含み、2−クロロ−1
−オクタツール:l−クロロ−2〜オクタノ−ルー91
: 9)をベンゼンを溶媒とするシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーに付した後、蒸留精製し、純度99%
の2−クロロ−1−オクタツール2.6gを得た。
収率26%、〔α〕r−28.7°(neat)なお、
純度はジエチレングリコールサクシネート15%をl1
niport Bに担持した2麟のカラムとイオン炎検
出器を有するガスクロマトグラフで決定した。
純度はジエチレングリコールサクシネート15%をl1
niport Bに担持した2麟のカラムとイオン炎検
出器を有するガスクロマトグラフで決定した。
実施例2
塩化アルミニウム18.’/g(0,14+u+ol)
を粉砕し、ニトロメタン240m lに加え、溶解後氷
冷した。こhニ二) Oメ97240m jl ニfJ
M Lり(a〕W + 14.4゜(nea t)の(
R)−1,2−エポキシオクタン12.8g(0,1w
ol)を2時間で滴下した。
を粉砕し、ニトロメタン240m lに加え、溶解後氷
冷した。こhニ二) Oメ97240m jl ニfJ
M Lり(a〕W + 14.4゜(nea t)の(
R)−1,2−エポキシオクタン12.8g(0,1w
ol)を2時間で滴下した。
滴下終了後更に3時間攪拌した反応混合物を氷冷した1
0%塩酸水溶液700s+ jlに注ぎ、分離するニト
ロメタン層を300−βの水で1回洗浄した。洗液と水
層を合せ、塩化ナトリウムで飽和後、エーテル300+
+ 1で3回抽出した。ニトロメタン層とエーテル層を
合せ、芒硝で乾燥後溶媒を留去し、残渣(1),5g、
ハロヒドリン56%を含み、2−クロロ−1−オクタツ
ール=1−クロロー2−オクタツール=88 : 12
)をベンゼンを溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付した後、蒸留精製し、純度99%の2−ク
ロロ−1−オクタツール1.4gを得た。
0%塩酸水溶液700s+ jlに注ぎ、分離するニト
ロメタン層を300−βの水で1回洗浄した。洗液と水
層を合せ、塩化ナトリウムで飽和後、エーテル300+
+ 1で3回抽出した。ニトロメタン層とエーテル層を
合せ、芒硝で乾燥後溶媒を留去し、残渣(1),5g、
ハロヒドリン56%を含み、2−クロロ−1−オクタツ
ール=1−クロロー2−オクタツール=88 : 12
)をベンゼンを溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーに付した後、蒸留精製し、純度99%の2−ク
ロロ−1−オクタツール1.4gを得た。
収率9%、〔α)F +25.2°(nea t)実施
例3 (R)−1,2−エポキシオクタンのかわりに、〔α〕
r+ 1).6°(neat)の(1))−1,2−エ
ポキシデカン201)1)01を用いる以外は実施例1
に記載した方法に従い、反応、精製を行い、純度99%
の2−クロロ−1−デカノール0.74gを得た。
例3 (R)−1,2−エポキシオクタンのかわりに、〔α〕
r+ 1).6°(neat)の(1))−1,2−エ
ポキシデカン201)1)01を用いる以外は実施例1
に記載した方法に従い、反応、精製を行い、純度99%
の2−クロロ−1−デカノール0.74gを得た。
収率19%、〔α〕r−22.7°(c=1.4.he
xane)実施例4 実施例1において、反応に際して用いた溶媒としてのク
ロロホルムの代りに、ジクロロメタンを用い、他は実施
例1と同じ条件で反応を行った結果、2−クロロ−1−
オクタツール:l−クロロ−2−オクタツール=65:
35の反応生成物を収率35%で得た。
xane)実施例4 実施例1において、反応に際して用いた溶媒としてのク
ロロホルムの代りに、ジクロロメタンを用い、他は実施
例1と同じ条件で反応を行った結果、2−クロロ−1−
オクタツール:l−クロロ−2−オクタツール=65:
35の反応生成物を収率35%で得た。
実施例5
実施例1における反応溶媒のクロロホルムの代りに、四
塩化炭素を用い、他は実施例1と同じ条件で反応を行っ
た結果、2−クロロ−1−オクタツール:1−クロロ−
2−オクタツール=64:36の反応生成物を収率76
%で得た。
塩化炭素を用い、他は実施例1と同じ条件で反応を行っ
た結果、2−クロロ−1−オクタツール:1−クロロ−
2−オクタツール=64:36の反応生成物を収率76
%で得た。
参考例
本例は、本発明により得られた光学活性な2−クロロ−
1−アルカノールの不斉炭素の絶対配置を確認するため
に示したものである。
1−アルカノールの不斉炭素の絶対配置を確認するため
に示したものである。
実施例2で得られた(+)−2−クロロ−1−オクタツ
ール1.0g(6+++mol)を5端lのヘキサンに
溶解し、これに12規定のNaOH5m l水溶液を加
えて、激しく攪拌しつつ18時間加熱還流した。6後、
ヘキサン層を取り、水層をヘキサンLow 1で1回抽
出し、ヘキサン層を合わせて、水10−lで3回洗浄し
た。
ール1.0g(6+++mol)を5端lのヘキサンに
溶解し、これに12規定のNaOH5m l水溶液を加
えて、激しく攪拌しつつ18時間加熱還流した。6後、
ヘキサン層を取り、水層をヘキサンLow 1で1回抽
出し、ヘキサン層を合わせて、水10−lで3回洗浄し
た。
ヘキサン層を芒硝で乾燥後、ヘキサンを留去し、残渣を
ベンゼンを溶媒とするシリカゲルクロマトグラフィーに
付した後蒸留精製し、0.36gの(−)−1,2−エ
ポキシオクタンを得た。
ベンゼンを溶媒とするシリカゲルクロマトグラフィーに
付した後蒸留精製し、0.36gの(−)−1,2−エ
ポキシオクタンを得た。
収率46%、〔α)r−12,6°(c = 2.0+
hexane)上記結果より、(+)−2−クロロ−
1−オクタノールの不斉炭素の絶対配置はRであること
が確認された。
hexane)上記結果より、(+)−2−クロロ−
1−オクタノールの不斉炭素の絶対配置はRであること
が確認された。
Claims (5)
- (1)光学活性を有する1,2−エポキシアルカン類を
塩化アルミニウムと反応させることを特徴とする式(
I ) CH_3(CH_2)_nCHCH_2OH( I )(
式中、nは3乃至15を表わす) で示される光学活性を有する2−クロロ−1−アルカノ
ール類の製造方法。 - (2)(+)−1,2−エポキシアルカンを、クロロホ
ルムを溶媒として塩化アルミニウムと反応させて(−)
−2−クロロ−1−アルカノールを得る特許請求の範囲
第(1)項記載の製造方法。 - (3)(−)−1,2−エポキシアルカンを、クロロホ
ルムを溶媒として塩化アルミニウムと反応させて(+)
−2−クロロ−1−アルカノールを得る特許請求の範囲
第(1)項記載の製造方法。 - (4)(+)−1,2−エポキシアルカンを、ニトロメ
タンを溶媒として塩化アルミニウムと反応させて(+)
−2−クロロ−1−アルカノールを得る特許請求の範囲
第(1)項記載の製造方法。 - (5)(−)−1,2−エポキシアルカンを、ニトロメ
タンを溶媒として塩化アルミニウムと反応させて(−)
−2−クロロ−1−アルカノールを得る特許請求の範囲
第(1)項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10042587A JPS63267738A (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | 光学活性2−クロロ−1−アルカノ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10042587A JPS63267738A (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | 光学活性2−クロロ−1−アルカノ−ル類の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63267738A true JPS63267738A (ja) | 1988-11-04 |
JPH0420417B2 JPH0420417B2 (ja) | 1992-04-02 |
Family
ID=14273610
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10042587A Granted JPS63267738A (ja) | 1987-04-23 | 1987-04-23 | 光学活性2−クロロ−1−アルカノ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63267738A (ja) |
-
1987
- 1987-04-23 JP JP10042587A patent/JPS63267738A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0420417B2 (ja) | 1992-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH02288845A (ja) | ナフタレン誘導体の製法及びその合成中間体 | |
JPS63267738A (ja) | 光学活性2−クロロ−1−アルカノ−ル類の製造方法 | |
JP3536480B2 (ja) | 4,5−ジハロゲノ−6−ジハロゲノメチルピリミジン及びその製法 | |
JP2582288B2 (ja) | 光学活性な1―フルオロ―2―アルカノール類及びその製造方法 | |
JPH11255781A (ja) | 2,3,6,7,10,11−ヘキサキスシリルオキシトリフェニレン化合物および高純度2,3,6,7,10,11−ヘキサヒドロキシトリフェニレンの製造方法 | |
JP2649572B2 (ja) | 光学活性な2―フルオロ―2―メチル―1―アルカノール類及びその製造方法 | |
JPS6226280A (ja) | エポキシアセタ−ルおよびその製造方法 | |
JP2626817B2 (ja) | 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 | |
JPH0159266B2 (ja) | ||
CN118271236A (zh) | 4,4’-二(1-哌啶基)联苯类化合物的合成方法 | |
JP3623813B2 (ja) | ポリプレニルハライドの精製方法 | |
JPH0420416B2 (ja) | ||
JP2540068B2 (ja) | 光学活性を有する1−ハロゲノ−2−アルカノ―ル類の製造法 | |
JPS6111230B2 (ja) | ||
JPH02174733A (ja) | 4―ハロ―1,3―ブタンジオールおよび/または3,4―エポキシ―1―ブタノールの製造法 | |
JPH01275570A (ja) | 2,6−ジメチルピラジンの製造法 | |
JPH0386840A (ja) | α,β―不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
JPH02167240A (ja) | 光学活性を有する2―フルオロ―1―アルカノール類の製造方法 | |
JPH0558977A (ja) | インドールアルカロイド誘導体製造用の新規中間体化合物 | |
JP2001335526A (ja) | ディスコチック液晶化合物及びその製造方法 | |
JPH01287046A (ja) | エポキシ化合物のヨウ素化方法およびヨウドヒドリンの製造方法 | |
JPH02282376A (ja) | シス―7―デセン―4―オリドの製造方法 | |
JPH023630A (ja) | 2,6‐ジエチル‐4‐ヨードアニリン及びその製造法 | |
JPH0248549A (ja) | 1,3−ジアセトキシ−2−アセトキシメトキシプロパンの製造方法 | |
JPH01193262A (ja) | (s)‐グリセロール−1,2‐アセトナイドの製法 |