JP2626817B2 - 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 - Google Patents
光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法Info
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- JP2626817B2 JP2626817B2 JP6077089A JP6077089A JP2626817B2 JP 2626817 B2 JP2626817 B2 JP 2626817B2 JP 6077089 A JP6077089 A JP 6077089A JP 6077089 A JP6077089 A JP 6077089A JP 2626817 B2 JP2626817 B2 JP 2626817B2
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- hydrogen fluoride
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Description
〔産業上の利用分野〕 本発明は、医薬、農薬もしくは強誘電性液晶等を製造
するための中間体として利用される光学活性なフルオロ
ヒドリン類の製造方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、フルオロヒドリン類の合成方法として、光学活
性な1,2−エポキシアルカンにフッ化水素−ピリジン錯
体を作用させる方法が提案されている（特開昭62−9324
8号公報）。 しかし、この方法には、高価なフッ化水素−ピリジン
錯体を用いなければならず、また、この錯体が激しい腐
食性を有するために、極めて高価なテフロン製の反応容
器あるいはテフロンコーティングした反応容器を用いな
ければならず、製造コストが極めて高くなるという問題
があった。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、上記問題を解決するもので、光学活性なフ
ルオロヒドリン類を安価に、通常のガラス製等の反応容
器中で合成し得る方法を提供することを目的とするもの
である。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者は、上記問題を解決するために鋭意研究を進
めた結果、光学活性な1,2−エポキシアルカン類に、安
価で、しかも腐食性がほとんどなくガラス製容器を始め
とする通常の反応容器を用いることができる三ッ化アル
ミニウム及びフッ化水素塩を作用させることにより、容
易に光学活性を有する２−フルオロ−１−アルカノール
類及び１−フルオロ−２−アルカノール類が得らること
を見い出した。 本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、光学
活性な1,2−エポキシアルカンを三フッ化アルミニウム
及びフッ化水素塩と反応させることからなるものであ
る。 本発明において出発物質として用いる光学活性な1,2
−エポキシアルカン類としては、（＋）−1,2−エポキ
シプロパン、（＋）−1,2−エポキシブタン、（＋）−
1,2−エポキシペンタン、（＋）−1,2−エポキシヘキサ
ン、（＋）−1,2−エポキシヘプタン、（＋）−1,2−エ
ポキシオクタン、（＋）−1,2−エポキシノナン、
（＋）−1,2−エポキシデカン、（＋）−1,2−エポキシ
ウンデカン、（＋）−1,2−エポキシドデカン、（＋）
−1,2−エポキシトリデカン、（＋）−1,2−エポキシテ
トラデカン、（＋）−1,2−エポキシペンタデカン、
（＋）−1,2−エポキシヘキサデカン、（＋）−1,2−エ
ポキシヘプタデカン及び（＋）−1,2−エポキシオクタ
デカン等、並びに（−）の上記エポキシド類を例示しう
る。 これらのエポキシド類は、微生物を利用してα−オレ
フィンを酸化することにより調製できる（特公昭56−40
号参照）。 本発明では、上記の1,2−エポキシアルカン類に三ッ
化アルミニウム及びフッ化水素塩とを作用させることに
より相当する２−フルオロ−１−アルカノール類及び１
−フルオロ−２−アルカノール類が得られる。尚、前記
フッ化水素塩としてはフッ化水素カリウム、フッ化水素
ナトリウム或いはフッ化水素アンモニウム等を好適に用
いることができる。また、前記三フッ化アルミニウムと
してはポーラスなもの、すなわち比表面積が10m2/g、特
には、40m2/g以上のものを用いることが好ましい。 この反応は、有機溶媒の存在下に行うことが反応の円
滑な進行のために好ましい。この場合、有機溶媒として
は、エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、ジグリム、テトラグリム、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸エチ
ル、クロロホルム、酸化メチレン、ジクロロエタン、ベ
ンゼン、ヘキサン等を用いることができるが、特には、
エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、アセトニトリル等の非プロトン性極性溶媒を用いる
ことが好ましい。尚、この有機溶媒は１種であっても、
また２種以上混合して用いてもよい。 反応は、−20℃〜180℃の広範囲の温度で進行する
が、０℃〜100℃の範囲の温度で行うことが好ましく、
使用する溶媒等を考慮して決めるとよい。 また、反応時間は、反応温度に応じて適宜選定される
が、１〜72時間の範囲で決められる。 1,2−エポキシアルカンは対する三フッ化アルミニウ
ムの使用量は１〜20当量、フッ化水素塩の使用量は１〜
10当量の範囲で選定することが好ましい。 また、この反応は、超音波の照射下に行うことによ
り、その進行を著しく加速することができる。 以上により反応を行った後、反応生成物を相分離、抽
出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の手法により、
光学化生性な２−フルオロ−１−アルカノール類又は１
−フルオロ−２−アルカノール類を分離して精製する。 以下に、実施例により本発明を具体的に説明する。 〔実施例〕 50ml容のフラスコにフッ化水素ナトリウム（NaHF2）
0.60g（10mmol）及び三フッ化アルミニウム（AlF3、比
表面積40m2/g）2.52g（30mmol）を入れ、これに（Ｒ）
−1,2−エポキシオクタン
するための中間体として利用される光学活性なフルオロ
ヒドリン類の製造方法に関する。 〔従来の技術〕 従来、フルオロヒドリン類の合成方法として、光学活
性な1,2−エポキシアルカンにフッ化水素−ピリジン錯
体を作用させる方法が提案されている（特開昭62−9324
8号公報）。 しかし、この方法には、高価なフッ化水素−ピリジン
錯体を用いなければならず、また、この錯体が激しい腐
食性を有するために、極めて高価なテフロン製の反応容
器あるいはテフロンコーティングした反応容器を用いな
ければならず、製造コストが極めて高くなるという問題
があった。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、上記問題を解決するもので、光学活性なフ
ルオロヒドリン類を安価に、通常のガラス製等の反応容
器中で合成し得る方法を提供することを目的とするもの
である。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者は、上記問題を解決するために鋭意研究を進
めた結果、光学活性な1,2−エポキシアルカン類に、安
価で、しかも腐食性がほとんどなくガラス製容器を始め
とする通常の反応容器を用いることができる三ッ化アル
ミニウム及びフッ化水素塩を作用させることにより、容
易に光学活性を有する２−フルオロ−１−アルカノール
類及び１−フルオロ−２−アルカノール類が得らること
を見い出した。 本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、光学
活性な1,2−エポキシアルカンを三フッ化アルミニウム
及びフッ化水素塩と反応させることからなるものであ
る。 本発明において出発物質として用いる光学活性な1,2
−エポキシアルカン類としては、（＋）−1,2−エポキ
シプロパン、（＋）−1,2−エポキシブタン、（＋）−
1,2−エポキシペンタン、（＋）−1,2−エポキシヘキサ
ン、（＋）−1,2−エポキシヘプタン、（＋）−1,2−エ
ポキシオクタン、（＋）−1,2−エポキシノナン、
（＋）−1,2−エポキシデカン、（＋）−1,2−エポキシ
ウンデカン、（＋）−1,2−エポキシドデカン、（＋）
−1,2−エポキシトリデカン、（＋）−1,2−エポキシテ
トラデカン、（＋）−1,2−エポキシペンタデカン、
（＋）−1,2−エポキシヘキサデカン、（＋）−1,2−エ
ポキシヘプタデカン及び（＋）−1,2−エポキシオクタ
デカン等、並びに（−）の上記エポキシド類を例示しう
る。 これらのエポキシド類は、微生物を利用してα−オレ
フィンを酸化することにより調製できる（特公昭56−40
号参照）。 本発明では、上記の1,2−エポキシアルカン類に三ッ
化アルミニウム及びフッ化水素塩とを作用させることに
より相当する２−フルオロ−１−アルカノール類及び１
−フルオロ−２−アルカノール類が得られる。尚、前記
フッ化水素塩としてはフッ化水素カリウム、フッ化水素
ナトリウム或いはフッ化水素アンモニウム等を好適に用
いることができる。また、前記三フッ化アルミニウムと
してはポーラスなもの、すなわち比表面積が10m2/g、特
には、40m2/g以上のものを用いることが好ましい。 この反応は、有機溶媒の存在下に行うことが反応の円
滑な進行のために好ましい。この場合、有機溶媒として
は、エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、ジグリム、テトラグリム、アセトニトリル、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸エチ
ル、クロロホルム、酸化メチレン、ジクロロエタン、ベ
ンゼン、ヘキサン等を用いることができるが、特には、
エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラ
ン、アセトニトリル等の非プロトン性極性溶媒を用いる
ことが好ましい。尚、この有機溶媒は１種であっても、
また２種以上混合して用いてもよい。 反応は、−20℃〜180℃の広範囲の温度で進行する
が、０℃〜100℃の範囲の温度で行うことが好ましく、
使用する溶媒等を考慮して決めるとよい。 また、反応時間は、反応温度に応じて適宜選定される
が、１〜72時間の範囲で決められる。 1,2−エポキシアルカンは対する三フッ化アルミニウ
ムの使用量は１〜20当量、フッ化水素塩の使用量は１〜
10当量の範囲で選定することが好ましい。 また、この反応は、超音波の照射下に行うことによ
り、その進行を著しく加速することができる。 以上により反応を行った後、反応生成物を相分離、抽
出、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の手法により、
光学化生性な２−フルオロ−１−アルカノール類又は１
−フルオロ−２−アルカノール類を分離して精製する。 以下に、実施例により本発明を具体的に説明する。 〔実施例〕 50ml容のフラスコにフッ化水素ナトリウム（NaHF2）
0.60g（10mmol）及び三フッ化アルミニウム（AlF3、比
表面積40m2/g）2.52g（30mmol）を入れ、これに（Ｒ）
−1,2−エポキシオクタン
【▲〔α〕２５ Ｄ▼＋１４．
４゜（ｎｅａｔ）】0.30ml（2mmol）をジメトキシエタ
ン8mlに溶解した溶液を加えた。このフラスコを60℃に
保った超音波洗浄器の水槽に入れ、２時間超音波照射を
行った後、固体を別し、溶媒を留去した。残渣を溶離
液としてペンタン：エーテル＝8:2の混合溶媒を用いた
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに対し、２−フル
オロ−１−オクタノール303mg
４゜（ｎｅａｔ）】0.30ml（2mmol）をジメトキシエタ
ン8mlに溶解した溶液を加えた。このフラスコを60℃に
保った超音波洗浄器の水槽に入れ、２時間超音波照射を
行った後、固体を別し、溶媒を留去した。残渣を溶離
液としてペンタン：エーテル＝8:2の混合溶媒を用いた
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに対し、２−フル
オロ−１−オクタノール303mg
【▲〔α〕２５ Ｄ▼−
７．８０゜（ｃ５．３１，ＣＨＣｌ３），ｍ．ｐ．３２
〜３３℃】及び１−フルオロ−２−オクタノール40.3mg
７．８０゜（ｃ５．３１，ＣＨＣｌ３），ｍ．ｐ．３２
〜３３℃】及び１−フルオロ−２−オクタノール40.3mg
以上のような本発明は、光学活性を有する1,2−エポ
キシアルカン類を三フッ化アルミニウム及びフッ化水素
塩と反応させるようにしたため、光学活性なフルオロヒ
ドリン類を安価に、通常のガラス製等の反応容器中で合
成し得るという格別の効果を奏するものである。
キシアルカン類を三フッ化アルミニウム及びフッ化水素
塩と反応させるようにしたため、光学活性なフルオロヒ
ドリン類を安価に、通常のガラス製等の反応容器中で合
成し得るという格別の効果を奏するものである。
Claims (1)
- 【請求項１】光学活性を有する1,2−エポキシアルカン
類を三フッ化アルミニウム及びフッ化水素塩と反応させ
ることを特徴とする 式（Ｉ） 又は、式（II） （式中Ｒは炭素数１乃至20個のアルキル基を、Ｃ＊は光
学活性が誘起された不斉炭素を表す）で示される光学活
性を有するフルオロヒドリン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6077089A JP2626817B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6077089A JP2626817B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02240032A JPH02240032A (ja) | 1990-09-25 |
| JP2626817B2 true JP2626817B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=13151851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6077089A Expired - Lifetime JP2626817B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2626817B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE50007784D1 (de) * | 2000-06-21 | 2004-10-21 | Sika Ag, Vorm. Kaspar Winkler & Co | Sulfat- und alkalifreier Abbinde- und Erhärtungsbeschleuniger |
-
1989
- 1989-03-15 JP JP6077089A patent/JP2626817B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02240032A (ja) | 1990-09-25 |
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