JPH02240032A - 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 - Google Patents
光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法Info
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- JPH02240032A JPH02240032A JP6077089A JP6077089A JPH02240032A JP H02240032 A JPH02240032 A JP H02240032A JP 6077089 A JP6077089 A JP 6077089A JP 6077089 A JP6077089 A JP 6077089A JP H02240032 A JPH02240032 A JP H02240032A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、医薬、農薬もしくは強誘電性液晶等を製造す
るための中間体として利用される光学活性なフルオロヒ
ドリン類の製造方法に関する。 〔従来の技術］ 従来、フルオロヒドリン類の合成方法として、光学活性
な１，２−エポキシアルカンにフッ化水素一ビリジン錯
体を作用させる方法が提案されている（特開昭６ ２−
９ ３ ２ ４ ８号公報）。 しかし、この方法には、高価なフッ化水素一ビリジン錯
体を用いなければならず、また、この錯体が激しい腐食
性を有するために、極めて高価なテフロン製の反応容器
あるいはテフロンコーティングした反応容器を用いなけ
ればならず、製造コストが極めて高くなるという問題が
あった。 〔発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記問題を解決するもので、光学活性なフル
オロヒドリン類を安価に、通常のガラス製等の反応容器
中で合成し得る方法を提供することを目的とするもので
ある。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者は、上記問題を解決するために鋭意研究を進め
た結果、光学活性な１，２−エポキシアルカン類に、安
価で、しかも腐食性がほとんどなくガラス製容器を始め
とする通常の反応容器を用いることができる三フッ化ア
ルミニウム及びフッ化水素塩を作用させることにより、
容易に光学活性を有する２−フルオロ−１−アルカノー
ル類及びｌ−フルオ口−２−アルカノール類が得られる
ことを見い出した。 本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、光学活
性な１，２−エポキシアルカンを三フッ化アルミニウム
及びフッ化水素塩と反応させることからなるものである
。 本発明において出発物質として用いる光学活性な１，２
−エポキシアルカン類としては、（＋）−１．２−エボ
キシブロバン、（＋）−１．２−エボキシブタン、（＋
）−１．２−エボキシベンタン、（＋）−１．２−エボ
キシヘキサン、（＋）−Ｌ２−エボキシへブタン、（＋
）− １ ． ２−エボキシオクタン、（＋）−１．２
−エポキシノナン、（＋）−１，２−エボキシデカン、
（＋）− １ ． ２−エボキシウンデカン、（＋）−
１ ． ２−二ボキシドデヵン、（＋）−１，２−エ
ポキシトリデヵン、（＋）−１．２一二ボキシテトラデ
カン、（＋）− １ ． ２−エボキシベンタデカン、
（＋）−１．２−エボキシヘキサデカン、（＋）− １
． ２−エボキシヘプタデヵン及び（＋）−１．２−
エボキシオクタデカン等、並びに（一）の上記エポキシ
ド類を例示しつる。 これらのエボキシビ類は、微生物を利用してα−オレフ
ィンを酸化することにより調製できる（特公昭５ ６−
４ ０号参照）。 本発明では、上記の１，２−エボキシアルヵン類に三フ
ッ化アルミニウム及びフッ化水素塩とを作用させること
により相当する２−フルオロー１−７ルカノール類及び
ｌ−フルオ口−２−アルカノール類が得られる。尚、前
記フッ化水素塩としてはフッ化水素カリウム、フッ化水
素ナトリウム或いはフッ化水素アンモニウム等を好適に
用いることができる。また、前記三フッ化アルミニウム
としてはボーラスなもの、すなわち比表面積が１０ｍ”
／ｇ、特には、４０ｍ／ｇ以上のものを用いることが好
ましい。 この反応は、有機溶媒の存在下に行うことが反応の円清
な進行のために好ましい。この場合、有機溶媒としては
、エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒド口フ
ラン、ジグリム、テトラグリム、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル
、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ口エタン、ベン
ゼン、ヘキサン等を用いることができるが、特には、エ
チルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒド口フラン
、アセトニトリル等の非プロトン性極性溶媒を用いるこ
とが好ましい。尚、この有機溶媒は１種であっても、ま
た２種以上混合して用いてもよい。 反応は、−２０℃〜１８０℃の広範囲の温度で進行する
が、Ｏ℃〜１００℃の範囲の温度で行うことが好ましく
、使用する溶媒等を考慮して決めるとよい。 また、反応時間は、反応温度に応じて適宜選定されるが
、１〜７２時間の範囲で決められる。 １．２−二ポキシアルカンに対する三フッ化アルミニウ
ムの使用量は１〜２０当量、フッ化水素塩の使用量は１
〜１０当量の範囲で選定することが好ましい。 また、この反応は、超音波の照射下に行うことにより、
その進行を著しく加速することができる。 以上により反応を行った後、反応生成物を相分離、抽出
、蒸留、カラムクロマｌ・グラフィー等の手法により、
光学活性な２−フルオロー１−アルカノール類又はｌ−
フルオロー２−アルカノール類を分離して精製する。 以下に、実施例により本発明を具体的に説明する。 〔実施例Ｊ ５０ｍＱ容のフラスコにフッ化水素ナトリウム（ＮａＨ
Ｆ，）０．６ ０ ｇ（Ｉ ０ｎｍｏｌ）及び三フッ化
アルミニウム（ＡＩＦ，、比表面積４ ０ｍ”／ｇ）
２． ５２ ｇ （３ ０ｍｍｏｌ）を入れ、これに（
Ｒ）− １ ． ２−ｚボキシオクタン（（α）Ｈ
＋１４，４゜（ｎｅａｔ） ］ ０ ． ３０ｍＡ（２
ｍｍｏｌ）をジメトキシエタン８ｍＡに溶解した溶液を
加えた。このフラスコを６０℃に保った超音波洗浄器の
水槽に入れ、２時間超音波照射を行った後、固体をＪ別
し、溶媒を留去した。残渣を溶離液としてベンタン：エ
ーテル＝８：２の混合溶媒を用いたシリカゲルカラムグ
ロマトグラフィーに付し、２−フルオロー１−オクタノ
ール３０３■
るための中間体として利用される光学活性なフルオロヒ
ドリン類の製造方法に関する。 〔従来の技術］ 従来、フルオロヒドリン類の合成方法として、光学活性
な１，２−エポキシアルカンにフッ化水素一ビリジン錯
体を作用させる方法が提案されている（特開昭６ ２−
９ ３ ２ ４ ８号公報）。 しかし、この方法には、高価なフッ化水素一ビリジン錯
体を用いなければならず、また、この錯体が激しい腐食
性を有するために、極めて高価なテフロン製の反応容器
あるいはテフロンコーティングした反応容器を用いなけ
ればならず、製造コストが極めて高くなるという問題が
あった。 〔発明が解決しようとする課題］ 本発明は、上記問題を解決するもので、光学活性なフル
オロヒドリン類を安価に、通常のガラス製等の反応容器
中で合成し得る方法を提供することを目的とするもので
ある。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者は、上記問題を解決するために鋭意研究を進め
た結果、光学活性な１，２−エポキシアルカン類に、安
価で、しかも腐食性がほとんどなくガラス製容器を始め
とする通常の反応容器を用いることができる三フッ化ア
ルミニウム及びフッ化水素塩を作用させることにより、
容易に光学活性を有する２−フルオロ−１−アルカノー
ル類及びｌ−フルオ口−２−アルカノール類が得られる
ことを見い出した。 本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、光学活
性な１，２−エポキシアルカンを三フッ化アルミニウム
及びフッ化水素塩と反応させることからなるものである
。 本発明において出発物質として用いる光学活性な１，２
−エポキシアルカン類としては、（＋）−１．２−エボ
キシブロバン、（＋）−１．２−エボキシブタン、（＋
）−１．２−エボキシベンタン、（＋）−１．２−エボ
キシヘキサン、（＋）−Ｌ２−エボキシへブタン、（＋
）− １ ． ２−エボキシオクタン、（＋）−１．２
−エポキシノナン、（＋）−１，２−エボキシデカン、
（＋）− １ ． ２−エボキシウンデカン、（＋）−
１ ． ２−二ボキシドデヵン、（＋）−１，２−エ
ポキシトリデヵン、（＋）−１．２一二ボキシテトラデ
カン、（＋）− １ ． ２−エボキシベンタデカン、
（＋）−１．２−エボキシヘキサデカン、（＋）− １
． ２−エボキシヘプタデヵン及び（＋）−１．２−
エボキシオクタデカン等、並びに（一）の上記エポキシ
ド類を例示しつる。 これらのエボキシビ類は、微生物を利用してα−オレフ
ィンを酸化することにより調製できる（特公昭５ ６−
４ ０号参照）。 本発明では、上記の１，２−エボキシアルヵン類に三フ
ッ化アルミニウム及びフッ化水素塩とを作用させること
により相当する２−フルオロー１−７ルカノール類及び
ｌ−フルオ口−２−アルカノール類が得られる。尚、前
記フッ化水素塩としてはフッ化水素カリウム、フッ化水
素ナトリウム或いはフッ化水素アンモニウム等を好適に
用いることができる。また、前記三フッ化アルミニウム
としてはボーラスなもの、すなわち比表面積が１０ｍ”
／ｇ、特には、４０ｍ／ｇ以上のものを用いることが好
ましい。 この反応は、有機溶媒の存在下に行うことが反応の円清
な進行のために好ましい。この場合、有機溶媒としては
、エチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒド口フ
ラン、ジグリム、テトラグリム、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、酢酸エチル
、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロ口エタン、ベン
ゼン、ヘキサン等を用いることができるが、特には、エ
チルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒド口フラン
、アセトニトリル等の非プロトン性極性溶媒を用いるこ
とが好ましい。尚、この有機溶媒は１種であっても、ま
た２種以上混合して用いてもよい。 反応は、−２０℃〜１８０℃の広範囲の温度で進行する
が、Ｏ℃〜１００℃の範囲の温度で行うことが好ましく
、使用する溶媒等を考慮して決めるとよい。 また、反応時間は、反応温度に応じて適宜選定されるが
、１〜７２時間の範囲で決められる。 １．２−二ポキシアルカンに対する三フッ化アルミニウ
ムの使用量は１〜２０当量、フッ化水素塩の使用量は１
〜１０当量の範囲で選定することが好ましい。 また、この反応は、超音波の照射下に行うことにより、
その進行を著しく加速することができる。 以上により反応を行った後、反応生成物を相分離、抽出
、蒸留、カラムクロマｌ・グラフィー等の手法により、
光学活性な２−フルオロー１−アルカノール類又はｌ−
フルオロー２−アルカノール類を分離して精製する。 以下に、実施例により本発明を具体的に説明する。 〔実施例Ｊ ５０ｍＱ容のフラスコにフッ化水素ナトリウム（ＮａＨ
Ｆ，）０．６ ０ ｇ（Ｉ ０ｎｍｏｌ）及び三フッ化
アルミニウム（ＡＩＦ，、比表面積４ ０ｍ”／ｇ）
２． ５２ ｇ （３ ０ｍｍｏｌ）を入れ、これに（
Ｒ）− １ ． ２−ｚボキシオクタン（（α）Ｈ
＋１４，４゜（ｎｅａｔ） ］ ０ ． ３０ｍＡ（２
ｍｍｏｌ）をジメトキシエタン８ｍＡに溶解した溶液を
加えた。このフラスコを６０℃に保った超音波洗浄器の
水槽に入れ、２時間超音波照射を行った後、固体をＪ別
し、溶媒を留去した。残渣を溶離液としてベンタン：エ
ーテル＝８：２の混合溶媒を用いたシリカゲルカラムグ
ロマトグラフィーに付し、２−フルオロー１−オクタノ
ール３０３■
【［α］ ；＠ − ７． ｓＯ” （ｃ
５，３１， ＣＨＣＩ，）， ｍ．ｐ．３２〜３３℃
】及び１−フルオロ−２−オクタノール４０．３■【〔
α］ｊ８十４．９３゜（ｃ １，４０， ＣＨＣｌ．）
２を得た。 ［発明の効果］ 以上のような本発明は、光学活性を有する１，２−エポ
キシアルカン類を三フッ化アルミニウム及びフッ化水素
塩と反応させるようにしたため、光学活性なフルオロヒ
ドリン類を安価に、通常のガラス製等の反応容器中で合
成し得るという格別の効果を奏するものである。
５，３１， ＣＨＣＩ，）， ｍ．ｐ．３２〜３３℃
】及び１−フルオロ−２−オクタノール４０．３■【〔
α］ｊ８十４．９３゜（ｃ １，４０， ＣＨＣｌ．）
２を得た。 ［発明の効果］ 以上のような本発明は、光学活性を有する１，２−エポ
キシアルカン類を三フッ化アルミニウム及びフッ化水素
塩と反応させるようにしたため、光学活性なフルオロヒ
ドリン類を安価に、通常のガラス製等の反応容器中で合
成し得るという格別の効果を奏するものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 光学活性を有する１，２−エポキシアルカン類を三フ
ッ化アルミニウム及びフッ化水素塩と反応させることを
特徴とする 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 又は、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒは炭素数１乃至２０個のアルキル基を、Ｃ＾＊
は光学活性が誘起された不斉炭素を表す）で示される光
学活性を有するフルオロヒドリン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6077089A JP2626817B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6077089A JP2626817B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02240032A true JPH02240032A (ja) | 1990-09-25 |
| JP2626817B2 JP2626817B2 (ja) | 1997-07-02 |
Family
ID=13151851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6077089A Expired - Lifetime JP2626817B2 (ja) | 1989-03-15 | 1989-03-15 | 光学活性なフルオロヒドリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2626817B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6540826B2 (en) * | 2000-06-21 | 2003-04-01 | Sika Schweitz Ag | Sulfate-free and alkali-free setting and hardening accelerator |
-
1989
- 1989-03-15 JP JP6077089A patent/JP2626817B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6540826B2 (en) * | 2000-06-21 | 2003-04-01 | Sika Schweitz Ag | Sulfate-free and alkali-free setting and hardening accelerator |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2626817B2 (ja) | 1997-07-02 |
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