JPS63265949A - ポリエステル・ポリマ−ブレンド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は改良されたポリエステル・ポリマーブレンド組
成物に関する。更に詳しくは本発明は成形用途において
有用な、耐衝撃性、熱安定性に優れた結晶性良好なポリ
エステル・ポリマーブレンド組成物に関する。

〔従来の技術及び問題点〕

ポリブチレンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリ
エステル樹脂は、結晶性が優れ、ハイサイクルで良好な
成形品の得やすいこと、吸水性が極めて小さく、寸法精
度の良いこと、耐薬品性、電気特性が優れていること、
ＣＦ強化で物性が飛躍的に向上することなどの特長があ
り、急激に用途が拡大している。しかし、結晶性特性が
良いために衝撃強さが不十分であり、かつＧＦ強化品で
は成形品のソリが発生しやすいし、表面光沢が低下する
。また、Ｔｇが低いので、高温時の剛性がポリアセター
ル等と比較して不足する。これらの実用上の欠点をカバ
ーするため、ポリマーブレンドの研究は非常に盛んであ
り、多数の組合わせが検討されている。

例えば、ポリカーボネートはＴｇが１５０　℃と高いこ
とや衝撃性が高いことから、ブレンドによってその特性
を活かした改質が期待でき、多くの検討がなされており
、商品化も進んでいる。

しかしながら、ポリブチレンテレフタレートとポリカー
ボネートを溶融混合するとエステル交換を生じてランダ
ム共重合となり、分解や発泡や着色を起こすことが知ら
れている。これを防止するには、アミド基を含有するポ
リマー、有機ホスファイト、グラフト化ポリブタジェン
などを添加する方法等が提案されているが、十分ではな
く、更に改良が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はかかる前述の欠点を解決するため鋭意検討
した結果、ポリエステル樹脂及びポリカーボネート樹脂
から成るポリマーブレンド物に対して、特定の有機ホス
ファイト化合物を添加することによって、結晶性状の著
しく改善され、熱安定性の極めて優れ、しかも耐衝撃性
良好な熱可塑性ポリエステル・ポリマーブレンド組成物
が得られることを見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明はポリエステル樹脂及びポリカーボネート
樹脂から成るポリマーブレンド物に対して、次の一般式
（Ｉ）で示される有機ホスファイト化合物を添加して成
る改良されたポリエステル・ポリマーブレンド組成物を
提供するものである。

（式中、Ｒは炭素原子数１〜９のアルキル基を示す。） 本発明はとりわけ比較的結晶化性状、熱安定性に優れる
ポリブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル
とポリカーボネートとのポリマーブレンド組成物におい
て著しい効果を発揮するものであるが、ポリエチレンテ
レフタレート等を主体とするポリエステル・ポリマーブ
レンド組成物においても更に一層の改良が可能となり、
実用上有利である。

以下に本発明を更に詳述する。

本発明に使用されるポリエステルは、ポリエチレンテレ
フタレート及びポリブチレンテレフタレートを主たる対
象とするが、そのテレフタル酸成分又はグリコール成分
の一部を他の共重合成分で置換したものでもよい。共重
合成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸及びシクロヘキサンジカルボン酸等の２官能ジ
カルボン酸、ジオール成分としてはエチレングリコール
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ヘキサメチレングリコール、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンクリ
コール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリ
コールのコポリグリコール等を挙げることができる。勿
論、これらのポリエステルは２種以上を混合しても良い
。

好ましいポリエステルはポリエチレンテレフタレートも
しくは８０モル％以上のエチレンテレフタレート繰り返
し単位を有する結晶性熱可塑性ポリエステル及びポリブ
チレンテレフタレートもしくは８０モル％以上のブチレ
ンテレフタレート繰り返し単位を有する結晶性熱可塑性
ポリエステルである。

本発明で用いられるポリカーボネート樹脂は、ビスフェ
ノールＡ１その核アルキル誘導体、及び核ハロゲン化誘
導体から選ばれた１種以上のホモ及びコポリカーボネー
トである。

本発明のポリマーブレンドにおけるポリエステル樹脂と
ポリカーボネート樹脂の比率は特に制限を受けるもので
はないが、一般にはポリエステル樹脂１０〜９０重量％
、ポリカーボネート樹脂９０〜１０電型％のものが好適
に用いられる。

また、上記ポリマーブレンドの耐衝撃性を改善するため
に、耐衝撃性改善剤、例えば、無水マレイン酸変成ポリ
オレフィン等の他のポリマーを配合することもでき、こ
の場合には、他のポリマーは、全樹脂成分の５０重量％
以下を配合することができる。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物において、Ｒで表
わされるアルキル基としては、例えばメチノベエチル、
プロピル、イソプロピル、ブチノベ第２ブチル、第３ブ
チル、イソブチル、アミル、第３アミル、ヘキシノペオ
クチノベイソオクチル、２−エチルヘキシル、第３オク
チノベ第３ノニル等が挙げられる。

本発明において使用される、上記一般式（Ｉ）で示され
る化合物の具体例としては、例えばビス（２，６−ジ１
３ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（２，６−ジ第３ブチル−４−エ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第３ブチル−４−イソプロピルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４，６−ト’ＩＪ第３ブチルフェニル）ペンタエリスリ
トールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第３ブチル−
４−第２ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス（２，６−ジ第３ブチル−４−第３オク
チルフエニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，６−ジ第３ブチル−４−第３７ニルフエニル
）ペンタエリスリトールジホスファイト等があげられる
。

又、有機ホスファイト化合物の使用量は、ポリマーブレ
ンド１００重量部に対して０．００１〜１０重量部が好
ましく、更に好ましくは０．０１〜３重量部である。

本発明組成物にフェノール系、硫黄系抗酸化剤等を併用
することができる。

フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２．６−ジー
第３ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−（３，５−
ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオグリコレー
ト、ステアリル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジー
第３ブチルフエニル）プロピオネート、ジステアリル−
３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホネート、２．４．６−トリス　（３’　、　５’　　
−ジー第３ブチル−４′−ヒドロキシベンジルチオ）　
−１，３，５−）リアジン、ジステアリル（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−１３ブチル）ベンジルマロネー
ト、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−第３ブ
チルフエノール）、４．４″−メチレンビス（２，６−
ジー第３ブチルフエノール）　　、２．２’−メチレン
ビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−クレゾー
ル〕、ビス〔３，５−ビス（４−ヒドロキシ−３−第３
ブチルフエニル）ブチリックアシドコグリコールエステ
ル、４，４°−ブチリデンビス（６−第３ブチル−ｍ−
クレゾール）、２．２”−エチリデンビス（４，６−ジ
ー第３ブチルフエノール）、２．２’−エチリデンビス
（４−第２ブチル−６−第３ブチルフエノール）、１，
１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第
３ブチルフエニル）ブタン、ビス〔２−第３ブチル−４
−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５
−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１．３
．５−トリス（２，６−シメチルー３−ヒドロキシ−４
−第３ブチル）ベンジルイソシアヌレート、１．３．５
−）リス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−２，４，６−ドリメチルベンセン、２．６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−ジー第３ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１．３
．５−トリス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、１、３．５−トリスＣ
（３，５−ジー第３ブチル−４ヒドロキシフエニル）プ
ロピオニルオキシエチルコインシアヌレート、２−オク
チルチオ−４，６−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジー
第３ブチル）フェノキシ−１，３，５−）リアジン、４
．４′−チオビス（６−第３ブチル−ｍ−クレゾール）
などが挙げられ、特にステアリル−β−（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジー第３ブチルフエニル）プロピオネート
、１，３．５−）リス（２，６−シメチルー３−ヒドロ
キシ−４−第３ブチルベンジル）インシアヌレート、テ
トラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−１３ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、１
，３．５−）リス（３，５−シー第３　フチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）インシアヌレート、１，３．５−）
リスＣ（３，５−ジ−１３ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキンエチル〕イソシアヌレートが
有用である。これらフェノール系抗酸化剤の添加量は合
成［封脂１００重量部に対し、０．００１〜５重量部、
好ましくは０．０１〜３重量部である。

本発明の組成物に更に硫黄系の抗酸化剤を加えてその酸
化安定性の改善をはかることもできる。これらの硫黄系
抗酸化剤としては、例えばンラウリルー１．・・ミリス
チル−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプロピ
オネート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステ
アリル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコ
ール（例えばグリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（例、ｉ
ｌｆペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネート）が挙げられる。

本発明の組成物に光安定剤を添加することによってその
耐光性をさらに改善することができる。これるの光安定
剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベ
ンゾフェノン、２．２°−ジ−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ン等のヒドロキシベンゾフェノン類　２　　（２“−ヒ
ドロキシ−３”　−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル
）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−３′、５°　−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアシーツへ２−（２°−ヒドロキシ
−５°−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
２’−ヒドロキシ−３′、５“−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のベンゾｌ−ＩＪアゾール類
、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−プチルフェニルサリ
シレート、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサ
デシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエート等のベンゾエート類、２．２°−チオビス（４
−ｔ−オクチルフェノール）Ｎ】塩、［２，２’−チオ
ビス（４−ｔ−オクチルフェノ−ル −ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン
酸モノエチルエステルＮｉ塩等のニッケル化合物類、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチル
ー４−ピペリジル）−ｎ−ブチル−３，５−ジー第３ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル−マロネート、ビス（１
−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）ビス（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）マロネート、テトラキス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１゜２
、３．４−テトラカルボキシレート、１−ヒドロキシエ
チル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジツ
ール／コハク酸ジエチル縮合物、塩化シアヌル／第３オ
クチルアミン／１，６−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン縮合物等のピ
ペリジン化合物、α−シアノ−β−メチル−β−（ｐ−
メトキシフェニル）アクリル酸メチル等の置換アクリロ
ニトリルｉ及びＮ−２−エチルフェニル−Ｎ″−２−エ
トキン−５−１３ブチルフエニルシユウ酸ジアミド、Ｎ
−２−エチルフェニル−Ｎ゛−２−エトキシフェニルシ
ュウ酸ジアミド等のシュウ酸ジアニリド類が挙げられる
。

その他必要に応じて、本発明組成物には重金属不活性剤
、金属石鹸、可塑剤、エポキン化合物、顔料、充填剤、
発泡剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤、加工助剤等を包含
させることができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によって、より詳細に説明する。し
かしながら、本発明は以下の実施例によって制限を受け
るものではない。

実施例１ 〈配　合〉 ポリブチレンテレフタレート樹脂　　２０重量部ポリカ
ーボネート樹脂　　　　　　　８０有機ホスファイト化
合物（第１表）０３上記配合物をトライブレンドした後
、２６０℃で押出機し、ペレフト化した。このペレット
を３００℃で射出成型し、試験片を作成した。射出成型
機中の滞留の有無の場合のアイゾツト衝撃値（２３℃、
ノツチ付）及び色差（ΔＥ）を測定した。その結果を第
１表に示す。

第１表 実施例２ 次の配合により、実施例１と同様に試験を行った。得ら
れた結果を第２表に示す。

く配　合〉 ポリブチレンテレフタレート樹脂　　７０重量部ポリカ
ーボネート樹脂　　　　　　　１０有機ホスファイト化
合物（第２表）０．５第２表 ＊　第１表と同様 実施例３ 〈配　合〉 ポリブチレンテレフタレート樹脂　　７５重量部ポリカ
ーボネート樹脂　　　　　　　２５有機ホスファイト化
合物（第３表）０．５上記配合物をトライブレンドした
後、２６０℃で射出成型し、試験片を作成した。射出成
型機中の滞留の有無の場合の引張り衝撃値（２３℃）及
び色差（ΔＥ）を測定した。得られた結果を第３表に示
す。

第　　３　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリエステル樹脂及びポリカーボネート樹脂から成るポ
   リマーブレンド物に対して、次の一般式（ I ）で示さ
   れる有機ホスファイト化合物を添加して成る改良された
   ポリエステル・ポリマーブレンド組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素原子数１〜９のアルキル基を示す。）